一种汽车密封条料用tpv及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及热塑性硫化橡胶（TPV)领域，特别设及汽车密封条料用TPV及其制备 方法。
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【背景技术】
[0003] 汽车密封条是汽车除轮胎外使用橡胶量最大的一类配件，主要用于汽车的口窗、 仓盖等存在间隙的部位，起密封、减震、隔音、装饰等作用，防止外部的风沙、雨水、尘±等侵 入车内，W提高汽车部件的工作寿命和乘坐舒适性，其占汽车总成本虽不大，但对汽车的质 量起到至关重要的作用。
[0004] 目前，作为一种新型的汽车密封条用材料，动态硫化EPDM/PP热塑性弹性体 (EPDM/PP-TPV)正在逐步取代热固性的不可回收的EPDM。动态硫化EPDM/PP热塑性弹性体 的特点是既具有弹性体的优良物理力学性能，又具有塑料的优良加工特性，易于成型加工， 又可回收重复利用，使之节约资源且清洁环保。
[0005] 然而，现有的汽车密封条料用TPV弹性体多存在密封性不好、耐候性差、耐溶剂性 差等问题，给实际使用带来很多不便。因此，非常需要通过改进TPV的配方和生产工艺，W 获得具有密封性能优异、耐候性好W及使用稳定性优异的汽车密封条料。
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【发明内容】
[0007] 为了解决上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种汽车密封条料用TPV，所述 TPV由硫化混合物经动态硫化工艺制备得到，W重量份计，所述硫化混合物至少包括： 可硫化弹性体 100份； 热塑性聚締控 50~200份； 交联聚苯乙締 5~75份； 苯并咪挫改性氧化石墨締 0. 5~15份； 交联剂 0. 5~15份； 所述交联聚苯乙締的结构式如下所示：
其中，m、η均为大于或等于2的整数，Ri选自氨、碳原子数为1-5的烷基、含有至少一 个径基且碳原子数为1-5的烷基、碳原子数为1-5的烷氧基中的任一种，R2选自氨或横酸基 团。
[0008]作为本发明的一种优选的技术方案，所述交联聚苯乙締的交联度为0. 5-50%。
[0009]更优选地，所述交联聚苯乙締的交联度为5-25%。
[0010] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述交联聚苯乙締与苯并咪挫改性氧化石墨 締的重量比为5-10 :1。
[0011] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述苯并咪挫改性氧化石墨締由包含环氧型 硅烷偶联剂、苯并咪挫类化合物和氧化石墨締的原料制备得到。
[0012] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述苯并咪挫类化合物与氧化石墨締的重量 比为 5-20 :1。
[0013]所述苯并咪挫类化合物选自苯并咪挫、2-甲基苯并咪挫、5-甲基苯并咪挫、2-乙 基苯并咪挫、2-丙基苯并咪挫、2-下基苯并咪挫、1,2-二甲基苯并咪挫、5,6-二甲基苯并咪 挫、2-径甲基苯并咪挫、5-甲氧基苯并咪挫、2-异丙基苯丙咪挫、4-氮杂苯并咪挫、2-径基 苯并咪挫、5-径基-2甲基苯并咪挫、1-苯基苯并咪挫、2-苯基苯并咪挫、2-氨基苯并咪挫、 4- 氨基苯并咪挫、5-氨基苯并咪挫、1-径基甲基苯并咪挫、1-甲基-2-苯基苯并咪挫、1， 5- 二甲基-1H-苯并咪挫、1，6-二甲基-1H-苯并咪挫、1-异丙締基-1H-苯并咪挫、2- (3-径 基丙基）-苯并咪挫中的一种或几种。
[0014]作为本发明的一种优选的技术方案，所述可硫化弹性体为乙締/a-締控/多締共 聚物。
[0015]作为本发明的一种优选的技术方案，所述硫化混合物还包括10-150重量份的填 充油。
[0016]一种汽车密封条料，由权利要求1-9任一项权利要求所述的汽车密封条料用TPV经挤塑工艺制备而成。
[0017]本发明的技术原理：热塑性弹性体W热塑性聚締控和可硫化弹性体为主要成分， 在混炼初期将交联聚苯乙締分散在可硫化弹性体橡胶相中，苯并咪挫改性氧化石墨締分散 在热塑性聚締控中，橡胶相经动态硫化后生成交联结构，其中交联聚苯乙締的横酸基团与 苯并咪挫改性氧化石墨締中的咪挫基团产生离子交联，交联产生的链与链之间的交联点抑 制高分子链间的滑动，避免分子的相对滑移，减小永久形变，提高汽车密封料用TPV的耐压 缩永久变形性能，而体系中的聚苯乙締与苯并咪挫改性氧化石墨締分别含有富电子的苯 环、簇基、横酸基，在多聚憐酸的高溫、真空处理下，簇基、横酸基可与苯环发生傅克酷基化 反应，从而进一步提高体系的交联度，形成具有双网络结构的TPV硫化混合体系。运种特殊 结构大大提升了热塑性弹性体的耐老化、耐压缩永久变形性能和使用稳定性能。
[0018]参考W下详细说明更易于理解本申请的上述W及其他特征、方面和优点。
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【具体实施方式】
[0020] 除非另有限定，本文使用的所有技术W及科学术语具有与本发明所属领域普通技 术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，W本说明书中的定义为准。
[0021] 如本文所用术语"由…制备"与"包含"同义。本文中所用的术语"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合 物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可W包括未明确列出的其它要素或 此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
[0022] 连接词"由…组成"排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此 短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料W外的材料，但与其相关的常 规杂质除外。当短语"由…组成"出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时， 其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
[0023] 当量、浓度、或者其它值或参数W范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优 选值限定的范围表示时，运应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围 下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开 了范围"1至5"时，所描述的范围应被解释为包括范围"1至4"、"1至3"、"1-2"、"1-2和 4-5"、"1-3和5"等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括 其端值和在该范围内的所有整数和分数。
[0024] 此外，本发明要素或组分前的不定冠词"一种"和"一个"对要素或组分的数量要求 (即出现次数）无限制性。因此"一个"或"一种"应被解读为包括一个或至少一个，并且单 数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
[0025]"聚合物"意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语 "聚合物"包含术语"均聚物"、"共聚物"、"Ξ元共聚物"与"共聚体"。
[0026]"共聚物"意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语"共聚体"包 括术语"共聚物"（其一般用W指由两种不同单体制备的聚合物）与术语"Ξ元共聚物"（其 一般用W指由Ξ种不同单体制备的聚合物）。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的 聚合物。
[0027] -种汽车密封条料用TPV，所述TPV由硫化混合物经动态硫化工艺制备得到，W重 量份计，所述硫化混合物至少包括： 可硫化弹性体 100份； 热塑性聚締控 50~200份； 交联聚苯乙締 5~75份； 苯并咪挫改性氧化石墨締 0. 5~15份； 交联剂 0. 5~15份； 可硫化弹忡体 弹性体为在相对低应力下经历大幅度可逆变形的材料。弹性体一般的特征为在聚合物 链中具有结构不规则性、非极性结构，或可晓单元。可硫化弹性体是由乙締和至少一种C3 2。 α-締控单体和至少一种多締的任意组合制成的。技术人员可W容易地针对任何所需选择 适当的单体组合。在一种优选地实施方式中，所述可硫化弹性体为乙締/a-締控/多締共 聚物。
[002引 α-締控可W是脂族或芳族化合物，也可W含有乙締不饱和或环状化合物，例如环 下締、环戊締或降冰片締，包括在5或6位被。2。控基取代的降冰片締。α-締控优选为 。2。脂族化合物，更优选为C3 1。脂族化合物，再优选为C3?脂族化合物。
[002引 α-締控包括，但不限于，丙締、异下締、1-下締、1-戊締、1-己締、3-甲基-1-戊 締、4-甲基-1-戊締、1-辛締、1-癸締和1-十二締和它们的混合物。其它締键式不饱和单 体包括4-乙締基环己締、乙締基环己烧、降冰片二締和它们的混合物。最优选的α-締控 是丙締、1-下締、1-己締和1-辛締。可硫化弹性体的乙締含量优选为互聚体总重量的40 至 90wt%，更优选 55wt% 至 75wt%，最优选 60wt% 至 75wt%。
[0030] 多締，有时被称作二締控或二締单体，合意地为非共辆二締控，但也可W是共辆二 締控。非共辆二締控可W是直链、支链或环状控二締。
[0031] 非共辆二締，例如1,4-己二締、1,5-己二締、1,6-辛二締和1,9-癸二締； 支链非环二締，例如2-甲基-1，5-己二締、6-甲基-1，5-庚二締、7-甲基-1，6-辛二 締、3, 7-二甲基-1,6-辛二締、3, 7-二甲基-1，7-辛二締、5, 7-二甲基-1，7-辛二締、和二 氨月桂締的混合异构体； 单环脂环族二締，例如1，4-环己二締、1，5-环辛二締和1，5-环十二二締； 多环脂环族稠合和桥连环二締，例如四氨巧、甲基四氨巧、二环戊二締值CPD)、双 环-(2, 2,1)-庚-2, 5-二締（