组合物中最常用的酶是蛋白水解酶和 淀粉分解酶。
[0086] 在本发明的一个优选实施方案中，所述酶以经封装的形式存在。众所周知的酶稳 定剂，例如多元醇/硼砂、钙、甲酸盐或蛋白酶抑制剂，例如4-甲酰基苯基硼酸也可以存在于 所述组合物中。本发明中的蛋白水解酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，包括中性或碱性 微生物丝氨酸蛋白酶，例如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。用于本发明中的所述蛋白水 解酶可以为衍生自真菌细菌的那些。包括化学改性或基因修饰的突变体(变体）。优选的蛋 白水解酶为衍生自芽孢杆菌属的那些，例如迟缓芽孢杆菌(B. lentus)、吉氏芽孢杆菌 (B. gibsonii)、枯草芽抱杆菌(B. subtilis)、地衣芽抱杆菌(B. licheniformis)、嗜喊芽 孢杆菌(B. alkalophilus)、解淀粉芽孢杆菌(B. amyloliquefaciens)和短小芽孢杆菌 (Bacillus pumilus)，其中迟缓芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌是最优选的。这样的蛋白水解酶 的实例是来自Genencor的Excellase ?、Properase ?、Purafect ?、Purafect ? Pime、 Purafect ? Ox;和由Novozymes以商标名Blaze ?、0vozyme ?、Savinase ?、Alcalase ?、 Everlase ?、Esperase ?、Relase ?、Polarzyme ?、Liquinase ? 和Coronase ? 销售的那些。
[0087] 在本发明组合物中的蛋白酶的优选含量为每克组合物0.1-10、更优选0.2-5、最优 选0.4-约4mg的活性蛋白酶。
[0088] 用于本发明中的所述淀粉分解酶可以是衍生自细菌或真菌的那些。包括化学改性 或基因修饰的突变体(变体）。优选的淀粉分解酶是衍生自芽孢杆菌属、例如枯草芽孢杆 菌、地衣芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌或嗜热脂肪芽孢杆菌的菌株的α-淀粉酶。这样的淀粉分 解酶的实例由Novozymes以Stainzyme TM、Stainzyme TM Plus、Termamyl TM、Natalase TM 和 Duramyl ΤΜ 的商标名生产和销售；以及由Genencor以Powerase TM、Purastar TM、Purastar TM Oxam的商标名生产和销售。Stainzyme TM、Stainzyme TM Plus和Powerase ΤΜ是优选的淀粉 酶。
[0089] 本发明组合物中的淀粉酶的优选含量为每克组合物0.01 -5、更优选0.02-2、最优 选0.05-约lmg的活性淀粉酶。
[0090] 所述酶可合适地以液体或经封装形式并入所述洗涤剂组合物中。在所述组合物具 有9.0的pH的情况下，更优选采用经封装形式的酶。
[0091 ] 经封装形式的实例是来自Genencor的酶颗粒物类型:D、E和HS和Novozymes的颗粒 物类型:T、GT、TXT和Evity?。
[0092]在pH小于9.0的情况下，采用未经封装的酶可能是有利的。
[0093] 其他成分 在本发明的一个优选实施方案中，所述洗涤剂组合物更进一步包含至少一种分散聚合 物。在本发明中提到的分散聚合物选自防斑点剂和/或防垢剂。
[0094]合适的防斑点聚合试剂的实例包括疏水改性的聚羧酸，例如Acusol? 460 ND(来 自Dow)和来自AkzoNobel的Alcosperse TM 747，然而还包括合成粘土，并且优选对防止斑点 非常有用的具有高表面积的那些合成粘土，所述斑点特别是在污垢和分散的残余物存在于 其中水聚集在玻璃上并且当水随后蒸发时形成斑点的位置之处形成的那些。
[0095]合适的防垢剂的实例包括有机膦酸盐、氨基羧酸盐、多官能团取代的化合物及其 混合物。特别优选的防垢剂是有机膦酸盐，例如α_羟基-2-苯基乙基二膦酸盐、亚乙基二膦 酸盐、羟基-1，1-亚己基二膦酸盐(hydroxy 1，Ι-hexylidene)、亚乙烯基-1，1-二膦酸盐、1， 二羟基乙烧-1，I-二勝酸盐和羟基亚乙基-1，I-二勝酸盐。最优选的是羟基 -亚乙基-1，l-二膦酸盐（EDHP)和 2-膦酰基-丁烷-1，2,4_ 三羧酸（2-phosphono-butane，1，2,4_ tricarboxylic acid)(来自Bayer的Bayhibit) 〇
[0096]合适的防垢剂是如US 5 547 612中描述的由烯丙氧基苯磺酸单体、甲代烯丙基磺 酸单体、可共聚的非离子单体和可共聚的烯属不饱和羧酸单体制备的水溶性分散聚合物或 如EP 851 022中描述的称作丙烯酸类磺化聚合物的水溶性分散聚合物。这种类型的聚合物 包括具有甲基丙烯酸甲酯、甲代烯丙基磺酸钠和磺基苯酚甲代烯丙基醚（sulphophenol methallyl ether)的聚丙稀酸化物（polyacrylate)，例如所供应的 Alcosperse? 240 (AkzoNobel)。还合适的是含有具有2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸的聚丙烯酸化物的三元共 聚物，例如由Dow供应的Acumer 3100。作为替代方案，还可以使用具有500至20000的分子量 的丙烯酸的聚合物和共聚物，例如具有丙烯酸作为单体单元的均聚的聚羧酸化合物。这样 的酸形式的均聚物的平均分子量优选为1，〇〇〇_1〇〇,〇〇〇，特别是3000-10000,例如为来自 BASF的Sokolan? PA 25或来自Dow的Acusol? 425〇
[0097]还合适的是衍生自丙稀酸和马来酸的单体的聚羧酸化物(polycarboxylate)共聚 物，如来自BASF的CP 5。这些酸形式的聚合物的平均分子量优选为4，000-70，000。还可以使 用改性的聚羧酸化物，例如来自BASF的Sokalan TM CP42、Sokalan TM CP50或来自AkzoNobel 的Alcoguard? 4160。
[0098]还可以使用防垢剂的混合物。特别有用的是有机膦酸盐和丙烯酸的聚合物的混合 物。
[0099] 如果分散聚合物的水平为总的组合物的0.2-10wt .%、优选0.5_8wt .%、且进一步优 选1 -6wt. %，则这是优选的。
[0100] 玻璃腐蚀抑制剂能够在机械洗餐具洗涤剂中防止玻璃表面的不可逆的腐蚀和虹 彩(iridescence)。所要求保护的组合物可适当地含有玻璃腐蚀抑制剂。合适的玻璃腐蚀试 剂可选自锌、铋、铝、锡、镁、钙、锶、钛、锆、锰、镧、其混合物的盐及其前体。最优选的是铋、镁 或锌的盐或其组合。本发明组合物中的玻璃腐蚀抑制剂的优选含量为0. 〇l_2wt .%，更优选 10.01-0.5wt.%〇
[0101] 防晦暗剂可以防止或减少金属诸如银、铜、铝和不锈钢的晦暗、腐蚀或氧化。防晦 暗剂，例如苯并三唑或双-苯并三唑和其取代形式或取代的衍生物以及在EP 723 577 (Unilever)中描述的那些，也可包含在所述组合物中。可包含在所述洗涤剂组合物中的其 他抗晦暗剂在W0 94/26860和W0 94/26859中提及。合适的氧化还原活性剂是例如选自铈、 钴、铪、镓、锰、钛、钒、锌或锆的络合物，其中所述金属处于II、II、IV、V或VI的氧化态。
[0102] 本发明组合物可以适当地含有非表面活性剂的水溶性液体粘合剂(例如以按连续 相重量计0-50%的浓度）。这样的液体粘合剂的实例包括聚乙二醇、聚丙二醇、甘油、碳酸甘 油酯、乙二醇、丙二醇和异丙二醇碳酸酯。
[0103] 任选地，可以将其他组分，例如香料、着色剂或防腐剂加入到制剂。
[0104] 本发明的另一个方面涉及制备根据前述权利要求中任一项所述的组合物的方法， 所述方法包括： ?提供含有水和氨基羧酸盐螯合剂的液体混合物； ?将水溶性表面活性剂与所述液体混合物混合以产生触变性液体混合物;和 ?任选地，将一种或多种颗粒状洗涤剂组分混合到所述触变性液体混合物中。
[0105] 所述液体混合物通常提供了包含在最终的洗涤剂组合物中的至少80wt.%的水和 至少80wt. %的氨基羧酸盐螯合剂。
[0106] 可以适当地混合到所述触变性液体混合物中的颗粒状洗涤剂组分的实例包括酶、 漂白剂、表面活性剂、二氧化硅、漂白活化剂、漂白催化剂、分散聚合物、玻璃腐蚀抑制剂、碳 酸盐、硅酸盐及其组合。
[0107] 根据一个特别优选的实施方案，所述方法包括在所述一种或多种颗粒状洗涤剂组 分的掺和之前、甚至更优选在所述水溶性表面活性剂与所述液体混合物混合之前加入柠檬 酸和/或硫酸。
[0108] 用于确定粒度分布的方法 所述洗涤剂组合物中的悬浮颗粒的直径合适地通过由使用偏振光的光学显微镜评估 薄膜来确定。
[0109] 光学显微镜(LM)给出颗粒(3-D物体)的2-D投影图像。测量等效圆直径。这是具有 与所述颗粒相同的面积的圆的直径。所述面积是所检测的颗粒内的像素的数目，通过计数 直接确定该数目。这通过使用如Russ(The Imag