[0030] 实施例3:
[0031] 将0.1mol(19.02g)的对甲苯磺酸和0.57g[Bmin]BF4溶于19.02g氯仿中，均匀搅 拌，25°C条件下滴加0.15mol(17.4g)氯磺酸。加完后恒温反应2h后加入0. lmol(l .8g)蒸馏 水，除去过量的氯磺酸。反应液分层，通过分液漏斗分液得到废酸和有机相，有机相中加入 l〇g蒸馏水洗涤，萃取有机相中残留的对甲苯磺酸，分液得到废水和产品层。对甲苯磺酸的 分配系数为对甲苯磺酸在产品层中的浓度和在废酸中浓度的比值。通过液相色谱分析，对 甲苯磺酸的分配系数为0.0371;通过蒸馏有机相回收氯仿，得到对甲苯磺酰氯15.39g，产率 为80.79%。。
[0032] 实施例4:
[0033] 将0 · lmol (19 · 02g)的对甲苯磺酸和0 · 38g[Bmin]Br溶于38 · 04g氯仿中，均勾搅拌， 25°C条件下滴加0.25mol (29.13g)氯磺酸。加完后恒温反应2.5h后加入0.2mol (3.6g)蒸馏 水，除去过量的氯磺酸。反应液分层，通过分液漏斗分液得到废酸和有机相，有机相中加入 l〇g蒸馏水洗涤，萃取有机相中残留的对甲苯磺酸，分液得到废水和产品层。对甲苯磺酸的 分配系数为对甲苯磺酸在产品层中的浓度和在废酸中浓度的比值。通过液相色谱分析，对 甲苯磺酸的分配系数为0.0437;通过蒸馏有机相回收氯仿，得到对甲苯磺酰氯15.77g，产率 为82.77%。
[0034] 实施例5:
[0035] 将0. lmol (19.02g)的对甲苯磺酸和0.76g[Bmim]Et0S03溶于47.55g氯仿中，均匀 搅拌，25°C条件下滴加0 · 3mol (34 · 95g)氯磺酸。加完后恒温反应2 · 5h后加入0 · 25mol (4 · 5g) 蒸馏水，除去过量的氯磺酸。反应液分层，通过分液漏斗分液得到废酸和有机相，有机相中 加入l〇g蒸馏水洗涤，萃取有机相中残留的对甲苯磺酸，分液得到废水和产品层。对甲苯磺 酸的分配系数为对甲苯磺酸在产品层中的浓度和在废酸中浓度的比值。通过液相色谱分 析，对甲苯磺酸的分配系数为0.0497;通过蒸馏有机相回收氯仿，得到对甲苯磺酰氯 16.80g，产率为 88.19%。
[0036] 实施例6:
[0037] 将0 · lmol (19 · 02g)的对甲苯磺酸和0 · 38g[BuPy]Br溶于66 · 57g氯仿中，均勾搅拌， 25°C条件下滴加0.15mol (17.48g)氯磺酸。加完后恒温反应2.5h后加入0. lmol (1.8g)蒸馏 水，除去过量的氯磺酸。反应液分层，通过分液漏斗分液得到废酸和有机相，有机相中加入 l〇g蒸馏水洗涤，萃取有机相中残留的对甲苯磺酸，分液得到废水和产品层。对甲苯磺酸的 分配系数为对甲苯磺酸在产品层中的浓度和在废酸中浓度的比值。通过液相色谱分析，对 甲苯磺酸的分配系数为0.0413;通过蒸馏有机相回收氯仿，得到对甲苯磺酰氯15.56g，产率 为 81.66%。
[0038] 实施例7:
[0039] 将0. lmol (19.02g)的对甲苯磺酸和0.38g[BuPy ]Et0S03溶于28.53g氯仿中，均匀 搅拌，25°(3条件下滴加0.15111〇1(17.48〖)氯磺酸。加完后恒温反应2.511后加入0.11]1〇1(1.8区） 蒸馏水，除去过量的氯磺酸。反应液分层，通过分液漏斗分液得到废酸和有机相，有机相中 加入l〇g蒸馏水洗涤，萃取有机相中残留的对甲苯磺酸，分液得到废水和产品层。对甲苯磺 酸的分配系数为对甲苯磺酸在产品层中的浓度和在废酸中浓度的比值。通过液相色谱分 析，对甲苯磺酸的分配系数为0.0472;通过蒸馏有机相回收氯仿，得到对甲苯磺酰氯 16.43g，产率为86.24%。
[0040] 实施例8:
[0041 ] 将0. lmol (19.02g)的对甲苯磺酸和0.38g[BuPy ]Et0S03溶于38.04g氯仿中，均匀 搅拌，25°C条件下滴加0.15mol(17.48g)氯磺酸。加完后恒温反应4h后加入0. lmol(l .8g)蒸 馏水，除去过量的氯磺酸。反应液分层，通过分液漏斗分液得到废酸和有机相，有机相中加 入l〇g蒸馏水洗涤，萃取有机相中残留的对甲苯磺酸，分液得到废水和产品层。对甲苯磺酸 的分配系数为对甲苯磺酸在产品层中的浓度和在废酸中浓度的比值。通过液相色谱分析， 对甲苯磺酸的分配系数为〇.0481;通过蒸馏有机相回收氯仿，得到对甲苯磺酰氯16.52g，产 率为 86.71 %。
【主权项】
1. 一种制备对甲苯磺酰氯的方法，其特征是包括以下步骤： (1) 将对甲苯磺酸溶于氯仿中，加入离子液助溶剂，在0~40°c条件下均匀搅拌，滴加氯 磺酸； (2) 滴加结束后，继续恒温反应1.5~4h; (3) 反应结束后，加水除去过量的氯磺酸，并于分液漏斗中分液，得到废酸和有机层； (4) 有机层加水洗涤，从有机相中萃取得到对甲苯磺酸水溶液，分液去除废水后得到产 品层。 (5) 蒸馏除去氯仿，得到对甲苯磺酰氯成品。2. 如权利要求1所述的制备对甲苯磺酰氯的方法，其特征是第（1)步中各原料的加入量 以摩尔质量计可以:对甲苯磺酸:氯磺酸= 1:(1~4);助溶剂离子液的加入量为对甲苯磺酸 质量的1%~4%;氯仿加入量以质量计为:对甲苯磺酸:氯仿= 1:(1~4)。3. 如权利要求1或2所述的制备对甲苯磺酰氯的方法，其特征是所述的离子液助溶剂 为：[Bmim]Br、[Bmim]BF4、[Bmim]EtOS〇3、[BuPy]Br、[BuPy]BF4或[BuPy]EtOS〇3中的一种。
【专利摘要】一种制备对甲苯磺酰氯的方法，包括以下步骤：(1)将对甲苯磺酸溶于氯仿中，加入离子液助溶剂，在0～40℃条件下均匀搅拌，滴加氯磺酸；(2)滴加结束后，继续恒温反应1.5～4h；(3)反应结束后，加水除去过量的氯磺酸，并于分液漏斗中分液，得到废酸和有机层；(4)有机层加水洗涤，从有机相中萃取得到对甲苯磺酸水溶液，分液去除废水后得到产品层。(5)蒸馏除去氯仿，得到对甲苯磺酰氯成品。本发明使用低毒溶剂氯仿，由于用离子液作为助溶剂，对甲苯磺酸与氯磺酸进行酰氯化反应，反应进行到一定程度，副产物硫酸和有机层分层，离子液助溶剂改变了对甲苯磺酸的分配系数，从而提高了对甲苯磺酰氯的产率。
【IPC分类】C07C309/86, C07C303/02
【公开号】CN105503671
【申请号】CN201510976350
【发明人】屠晓华, 刘丹, 王宏亮, 徐聪, 吴建一, 徐文梅, 周大鹏, 缪程平
【申请人】嘉兴学院, 浙江嘉化能源化工股份有限公司
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2015年12月22日