的混合 蒸汽进一步上升至塔顶后，在冷凝管中冷凝得到无水过氧乙酸的乙酸溶液。吸水后的浓硫 酸下沉至反应釜中作为催化剂和反应原材料。以上过程通过控制55°C循环热水的循环速度 和硫酸进料阀的开度，控制蒸汽产量与浓硫酸滴加量匹配。最终，通过此方法得到无水过氧 乙酸的乙酸溶液626g，一水合硫酸脲液体353g。按照国标GB19104-2008检测过氧乙酸的乙 酸溶液中过氧乙酸的质量分数为22.8%，活性氧转化率93.9%。
[0023] 实施例2
[0024] 将190g活性氧含量16.5%的过碳酰胺、12(^乙酸以及62(^乙酸乙酯混合成浆料后 加入到带有精馏干燥塔的2000ml反应釜中。系统压力控制在11.33-31.33kPa。反应釜中的 浆料加热至45°C，在负压作用下将预热至45°C的100g 98%浓硫酸缓慢从精馏干燥塔塔顶 滴入填料区。在填料区下降的浓硫酸与上升的混合蒸汽接触并吸收蒸汽中的水份放出热 量，脱水后的混合蒸汽进一步上升至塔顶后，在冷凝管中冷凝得到无水过氧乙酸溶液，吸水 的浓硫酸下沉至反应釜中作为催化剂和反应原材料。以上过程通过控制50°C循环热水的循 环速度和硫酸进料阀的开度，控制蒸汽产量与浓硫酸滴加量匹配。通过此方法得到无水过 氧乙酸的乙酸乙酯溶液750g，液体硫酸尿素水合物262g。乙酸溶液中过氧乙酸的质量分数 为19.4%，活性氧转化率95.7%。
[0025] 实施例3
[0026] 将190g活性氧含量16.5%的过碳酰胺、24(^乙酸以及43(^丙酮混合成浆料后加入 到带有精馏干燥塔的2000ml反应釜中。控制体系压力21.33-41.33kPa。将反应釜中的浆料 加热至40°C。在负压作用下将150g预热至40°C的98%浓硫酸缓慢从精馏干燥塔塔顶滴入填 料区。以上过程通过控制45°C循环热水的循环速度和硫酸进料阀的开度，控制蒸汽产量与 浓硫酸滴加量匹配。最终，通过此方法得到无水过氧乙酸的丙酮乙酸混合溶液694g，液体硫 酸尿素水合物31 lg。按照国标GB 19104-2008检测过氧乙酸的乙酸溶液中过氧乙酸的质量 分数为21.1 %，活性氧转化率96.2 %。
【主权项】
1. 一种制备无水过氧乙酸溶液的方法，过碳酰胺和过量乙酸在硫酸催化下生成过氧乙 酸、水和尿素混合物;蒸馏混合物，蒸汽经硫酸吸收水分后得到无水过氧乙酸乙酸蒸汽，蒸 汽经冷却后得到无水过氧乙酸的乙酸溶液;硫酸与尿素反应生成液体硫酸尿素水合物，留 在反应爸中。2. 根据权利要求1所述的制备无水过氧乙酸溶液的方法，包括以下步骤： (1) 将过碳酰胺和乙酸按照摩尔比1:1-5加入反应釜中混合成浆料，按照混合浆料质量 的0-2倍加入有机溶剂;控制体系压力在1 · 33-41 · 33kPa，温度在40-55°C; (2) 将浓硫酸预热至40-55°C，然后按照硫酸与过碳酰胺摩尔比1:1-2的比例加入精馏 干燥塔顶部，浓硫酸在精馏干燥塔的填料间形成液膜，吸收从反应釜中蒸馏出的过氧乙酸、 乙酸、有机溶剂蒸汽中的水份，浓硫酸吸水后进入反应爸中参与催化和与尿素反应生成液 体硫酸尿素水合物;上升到塔顶的无水过氧乙酸和乙酸蒸汽经冷凝后得到无水过氧乙酸的 有机溶液。3. 根据权利要求1所述的制备无水过氧乙酸溶液的方法，其特征是有机溶剂是二氯甲 烷、二氯乙烷、氯仿、丙酮或乙酸乙酯。4. 根据权利要求1~3之一所述的制备无水过氧乙酸溶液的方法，当必要量的浓硫酸从 精馏干燥塔的顶部全部加入反应釜（1)后，反应釜（1)中的底部物料输送到循环釜(5)中，加 热循环釜(5)使物料中的醋酸、有机溶剂、残留的过氧乙酸及少量的水蒸出并进入精馏干燥 塔(2)的中部，循环釜(5)中剩余的液体硫酸尿素水合物通过栗体作为副产物输出。5. -种权利要求1~4之一所述方法的装置，包括反应釜（1)、精馏干燥塔（2)、冷却塔 (3 )、真空装置(4 )，反应釜（1)顶部与精馏干燥塔底部连通，精馏干燥塔顶部有浓硫酸加料 口和蒸汽出口，蒸汽出口与冷却塔连通，冷却塔与真空装置连通。6. 根据权利要求5所述的装置，其特征是所述装置的内部所有与反应液或蒸汽接触的 面为玻璃面、搪瓷面或惰性塑料面。7. 根据权利要求6所述的装置，其特征是所述塑料是聚丙烯或聚四氟乙烯。8. 根据权利要求5所述的装置，其特征是还包括循环釜(5 )，反应釜（1)的底部出料口与 循环釜（5)的顶部进料口连接，循环釜（5)的蒸汽出口连接精馏干燥塔(2)的塔体，循环釜 (5)的底部有出料口。9. 根据权利要求8所述的装置，其特征是所述装置的内部所有与反应液或蒸汽接触的 面为玻璃面、搪瓷面或惰性塑料面。10. 根据权利要求9所述的装置，其特征是所述塑料是聚丙烯或聚四氟乙烯。
【专利摘要】本发明公开了一种制备无水过氧乙酸溶液的方法及其装置，过碳酰胺和过量乙酸在硫酸催化下生成过氧乙酸、水和尿素混合物；蒸馏混合物，蒸汽经硫酸吸收水分后得到无水过氧乙酸乙酸蒸汽，蒸汽经冷却后得到无水过氧乙酸的乙酸溶液；硫酸与尿素反应生成液体硫酸尿素水合物，留在反应釜中。所述装置包括反应釜(1)、精馏干燥塔(2)、冷却塔(3)、真空装置(4)，反应釜(1)顶部与精馏干燥塔底部连通，精馏干燥塔顶部有浓硫酸加料口和蒸汽出口，蒸汽出口与冷却塔连通，冷却塔与真空装置连通。本方法相比乙醛氧化法制无水过氧乙酸溶液，工艺流程简单、设备投入少、安全性高，并且环保无污染，具有重要的实际应用价值。
【IPC分类】C07C407/00, C07C409/26
【公开号】CN105503685
【申请号】CN201610030797
【发明人】李韶峰, 何红振, 程磊, 宋世平, 于文杰, 王宏伟
【申请人】黎明化工研究设计院有限责任公司
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2016年1月19日