55，146·54, 138.54,136.97,130.14,124.79,123.26,122.25,116.91,114.96,111,14,66.52,63.63; [0041 ] HRMS(ESI)calcd for C2〇Hi8N3〇4(M+H)+364.1292,found 3364.1294.
[0042] 其他通式为CAU-H)的系列化合物均按照上述方法制备得到。它们的化合物编号，R 对应的取代基团、理化数据见表1，结构鉴定的核磁共振氢谱、质谱数据见表2。
[0043] 表1:通式为CAU-ro的系列化合物的编号、取代基团、理化数据
[0045] 注:Me:甲基;Naphthyl:萘基;Py:吡啶基;Furan:咲喃；Thiophene:噻吩；
[0046] Cyclopropane:环丙烷；Dichloroethenyl:二氯乙烯基；Propyl:丙烷基；Ph:苯基
[0047] 表2:通式为CAU-PD系列化合物核磁共振氢谱、质谱数据
[0048]
[0051 ]注:Pos:质谱测定的正离子模式;Neg:质谱测定的负离子模式
[0052] 实施例2:吡乙苯醚肟酯化合物(CAU-PD)中CAU-PD-19 (R =苯基)制剂的配制方法。 [0053] (1)乳油：在100mL容量瓶中加入l-10g化合物CAU-PD-19，5-15g乳化剂，0 · Ι-lg渗 透剂，然后用溶剂(如甲苯，二甲苯等)定容得CAU-PD-19质量分数为1 -10 %的乳油。
[0054]其他通式为CAU-H)系列化合物的乳油均可按照上述方法制备得到。
[0055] (2)可湿性粉剂：取15-50g化合物CAU-PD-19，10-20g表面活性剂，30-75g白碳黑， 经混合粉碎后得CAU-PD-19质量分数为15-50 %的可湿性粉剂。
[0056] 其他通式为CAU-H)的系列化合物的可湿性粉剂均可按照上述方法制备得到。
[0057] 实施例3:通式为CAU-ro的系列化合物杀虫、杀卵活性的测定。
[0058] (1)杀桃蚜试验:将带桃蚜叶片在药液中浸渍5s，晾干后记录桃蚜数并将其放入加 有保湿滤纸的培养皿中，培养皿加盖后放入25± 1°C的光照培养箱中。每个药剂处理30头以 上，24-48小时后检查结果，计算其校正死亡率（％)，与对照药剂(吡丙醚）比对，判断药剂毒 力大小。通式为CAU-H)的系列化合物对桃蚜的杀虫活性数据见表3。
[0059] 表3:通式为CAU-H)系列化合物对桃蚜的杀虫活性
[0061] 注:对照药剂吡丙醚和样品均为600mg/L
[0062] 从表3的结果看，通式为CAU-PD系列化合物在600mg/L的测定浓度下能够杀死桃 蚜，但是对桃蚜的杀虫活性表现不理想。
[0063] (2)杀小菜蛾试验:将油菜叶在药液中浸渍5s，晾干后放入加有保湿滤纸的培养皿 中，接入小菜蛾的2龄幼虫，培养皿加盖后放入25± 1°C光照培养箱中。每个药剂处理10头以 上，分别在第2天和第3天检查结果。轻触虫体，不能正常爬行个体视为死亡，计算其校正死 亡率（％)，与对照药剂比对，判断药剂毒力大小。通式为CAU-PD的系列化合物对小菜蛾的杀 虫活性数据见表4。
[0064] 表4:通式为CAU-ro系列化合物对小菜蛾的杀虫活性
[0066] 注:对照药剂吡丙醚和样品均为600mg/L
[0067] 从表4的结果看，通式为CAU-PD系列化合物在600mg/L的测定浓度下能够杀死小菜 蛾，但是对小菜蛾的杀虫活性表现不理想。
[0068] (3)杀卵试验:将带卵纱布在药液中浸渍10s，晾干后放于加有保湿滤纸的培养皿 中，用保鲜膜封口，培养皿加盖后放入25±1°C的光照培养箱中。记录卵孵化率，直到空白对 照处理的卵不再孵化为止。计算其校正卵孵化抑制率（％)。与对照药剂(吡丙醚)比对，判断 药剂毒力大小。通式为cAu-ro的系列化合物对棉铃虫卵的孵化抑制率见表5。
[0069 ]表5:通式为CAU-H)系列化合物对棉铃虫卵的孵化抑制率 [0070]
[0071] 注:对照药剂吡丙醚和样品均为600mg/L
[0072] 从表5结果可以看出，通式为CAU-H)系列化合物在600mg//L的测定浓度下，部分化 合物对棉铃虫卵的抑制率超过对照药剂吡丙醚，表明所述化合物对虫卵具有很好杀死活 性。
[0073] 供试革巴标的来源：小菜蛾(Plutella xylostella Linnaeus): 2006年采自北京市 蔬菜田，在室内用十字花科蔬菜叶片饲养，饲养条件为室温27±1°C，湿度为80%，光照强度 为20001x，光照时间为每天12h。在室内饲养条件下，用虫龄、体重及生理状况一致的2龄初 幼虫进行药剂活性筛选试验；
[0074] 桃姐(Myzus persicae Sulzer)采自北京市海淀区。
[0075] 棉铃虫（Helicoverpa armigera Hubner)卵：2005年米自邯鄭棉田的成虫，长期在 室内不跟药剂接触进行人工饲料饲养，产卵后1-2天的卵进行药剂杀卵试验。
[0076] 中国农业大学可在符合国家有关规定且经相关部门批准后向公众提供。
【主权项】
1. 一种化乙苯酸目亏醋化合物，其特征在于，所述化合物的结构通式如下：其中，R为乙基、下基、2-巧喃基、2-嚷吩基、3-化晚基、3-(2-氯化晚）基、2,2,3,3-四甲 基-环丙基、3-(2,2-二甲基-乙締基)-2,2-二甲基-环丙基、3-(2-氯-3,3,3-二氣-丙締基)-2,2-二甲基-环丙基、3-(2,6-二氯[I比晚)基、1-(4-氯苯基)-2-甲基-丙基，4-甲基-苄基，0-糞甲基，苯基，4-乙氧基-苯基，4-甲氧基-苄基，3-氣-苯基，4-氯-苯基，4-甲氧基-苯基或2-(1-甲醒基)-苯基。2. 权利要求1所述的一种化乙苯酸目亏醋化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法 的合成路线为：包括下述步骤： 1. W对径基苯甲醒为原料，在DMF中与碳酸钟反应，得到式II所示化合物； 2) 将式II所示的化合物先与氨化钢反应为醇钢后与2-氣化晚反应得到式HI所示化合 物； 3) 将式HI所示化合物在甲醇中与化晚和盐酸径胺得到式IV所示化合物； 4) 将式IV在二氯甲烧中与各类簇酸、DCC和化晚反应得到式I所示的化乙苯酸目亏醋化合 物。3. 权利要求1或2所述的一种化乙苯酸目亏醋化合物在制备杀虫剂方面的应用。4. 根据权利要求3所述的应用，其特征在于，所述杀虫剂能够杀灭小菜蛾、桃晒、苹果黄 晒或棉铃虫卵。5. 根据权利要求3所述的应用，其特征在于，所述杀虫剂的剂型为乳油、可湿性粉剂、悬 浮剂、粉剂、可溶性粉剂、水剂、水分散粒剂、烟剂、颗粒剂或种衣剂。6. -种杀虫剂，其特征在于，所述杀虫剂的活性成分为权利要求1或2所述的化乙苯酸 月亏醋化合物。7. -种杀虫剂乳油，其特征在于，所述杀虫剂乳油各组分的质量百分数为：1-10%的化 乙苯酸目亏醋化合物，5-15%的乳化剂，0.1-1 %的渗透剂和余量的溶剂。8. 根据权利要求7所述的一种杀虫剂乳油，其特征在于，所述的乳化剂为农乳0208、 GFC、0203B、0P-10或吐溫-60;所述的溶剂为甲苯或二甲苯。9. 一种杀虫剂可湿性粉剂，其特征在于，所述的杀虫剂可湿性粉剂各组分的质量百分 数为:15-50 %的化乙苯酸目亏醋化合物，10-20 %的表面活性剂和30-75 %的白碳黑。10. 根据权利9所述的一种杀虫剂可湿性粉剂，其特征在于，所述的表面活性剂为NNO。
【专利摘要】本发明公开了属于农业化学技术领域的一种吡乙苯醚肟酯化合物及其制备方法与应用。以对羟基苯甲醛为原料，在DMF中与碳酸钾反应，得到中间产物II；中间产物II先与氢化钠反应为醇钠后与2-氟吡啶反应得到中间产物III；中间产物III在甲醇中与吡啶和盐酸羟胺得到中间产物IV；中间产物IV在二氯甲烷中与各类羧酸、DCC和吡啶反应得到最终产物I所示的吡乙苯醚肟酯化合物。本发明化合物及其制剂具有杀虫及杀卵活性，且对虫卵的杀死活性良好，具有很高的农药研究价值。
【IPC分类】A01N43/40, A01N53/00, C07D409/12, C07D213/78, A01P7/04, C07D213/64, C07D405/12, A01N25/14, A01N25/02
【公开号】CN105503712
【申请号】CN201510920900
【发明人】张建军, 孙国绍, 林乐, 金淑惠, 王道全
【申请人】中国农业大学
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2015年12月11日