无钠离子软骨素酶解液制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种软骨素生产方法，特别涉及一种无钠离子软骨素酶解液制备方 法。
【背景技术】
[0002] 硫酸软骨素是一种提取于动物软骨的酸性粘多糖，在心血管疾病、关节病的防治 等方面具有重要的作用，是目前市场上较重要的生化产品。硫酸软骨素除了作为药品外，大 量的是作为改善关节病的补充品，作为健康食品和化妆品应用，市场呈快速上升的势头。硫 酸软骨素是我国生化药物的第三大出口产品，仅次于氨基酸和肝素钠。
[0003] 传统方法提取的硫酸软骨素主要以钠盐形式存在，由于软骨素对钙的吸附能力比 钠的强，使用后，常引起血管及毛细血管部位的钙沉积而导致瘀点和血肿。硫酸软骨素钙就 能克服上述缺点，替代钠盐，从而使钙盐具有广泛的应用前景。硫酸软骨素钙作为传统软骨 素钠盐的替代产品，可以清除体内血液中的脂质和脂蛋白，有效地防治冠心病，增加细胞的 信使核糖核酸和脱氧核糖核酸的生物合成，促进细胞的新陈代谢，另外还具有缓和抗凝血 作用及消炎镇痛功效。
[0004] 目前硫酸软骨素钙的生产方法多为以钠盐作为原料:硫酸软骨素钠经水溶解，阳 离子交换树脂处理，用氢氧化钙和氯化钙离子转型，然后加酒精沉淀，制得硫酸软骨素钙， 干燥粉碎制得白色粉末状产品，即为成品。该方法需经钠盐提取过程，硫酸软骨素损失大， 收率减少。直接进行钙盐的生产将会大大降低钙盐成本，但传统软骨素酶解提取过程中，需 要使用大量的钠盐，酶解液钠离子含量高，需要进行钙离子转型，使得钙盐的生产难度大。 减少生产过程中钠离子的使用，可以减少去除钠离子的难度。
[0005] 同时生产中大量使用烧碱作为调碱剂，盐酸作为调酸剂，使得废水废渣中增加大 量的氯化钠，加大了污水处理成本。
【发明内容】
[0006] 本发明针对现有技术存在的上述缺点，提出一种无钠离子软骨素酶解液制备方 法，本发明方法减少了软骨素酶解提取过程中钠盐的产生，并可直接生产软骨素钙盐、软骨 素钠盐或其他盐。
[0007] 本发明技术方案如下： 一种无钠离子软骨素酶解液制备方法，其特征在于:酶解过程采用氨水做为PH值碱性 调节剂。
[0008] 上述无钠离子软骨素酶解液制备方法，包括以下步骤： 1) 将动物鲜软骨加水至漫过软骨，加热至沸腾后，100°c蒸煮熟化8~24h，分层除上层 油脂，得蒸煮液； 2) 将步骤1)所得蒸煮液降温至45~50°C，加氨水调节pH为8.5~9.0，加入2709碱性蛋 白酶，酶解1~4h，再次加氨水调节pH至8.0~8.5并控制温度为40~45°C，加入粉碎的猪胰 脏，保持pH8.0~8.5酶解4h，得粗酶解液； 3)用盐酸调节步骤2)所得粗酶解液pH为5.5,然后升温至80~90°C，静置30min，分层 取上清液，得无钠离子软骨素酶解液。
[0009] 优选地，步骤1)中动物鲜软骨为牛、羊、鸡、鸭或猪等的鲜软骨，或者上述动物干 软骨，采用干软骨时，每重量份干软骨可替换1.5~2份鲜软骨。
[0010] 优选地，步骤2)中2709碱性蛋白酶的加入量为步骤1)动物鲜软骨重的0.1~ 1.5%〇，最优选0.8%〇。
[0011]优选地，步骤2)中猪胰脏的加入量为动物鲜软骨重的1.5~2.5%。
[0012]优选地，步骤2)中所述的氨水质量浓度为10~28%。
[0013] 进一步地，步骤3)中用盐酸调节步骤2)所得粗酶解液pH为5.5后，先加入动物鲜软 骨重0.01%~1.5%的二水氯化钙，再升温;最优选二水氯化钙加入量为步骤1)动物鲜软骨重 的0.2%。
[0014]优选地，步骤3)中所述的盐酸质量浓度为35%。
[0015]优选地，步骤2)和3)的操作均在搅拌条件下进行，所述的搅拌转速为30~65r/ min〇
[0016] 本发明无钠离子软骨素酶解液制备方法，废水中钠离子含量〈O.Olwt%;废水中氮 含量为游离氮0.5 wt %，氨基氮1.5 wt %，可作为液态肥料，稀释后用于浇灌农田。
[0017] 本发明目的是通过采用氨水代替烧碱作为调碱剂实现的。酶解生产过程由氨水做 为调碱剂，可以避免加入烧碱带来钠离子，生产所得酶解液为低钠溶液，从而从源头保证了 钙盐质量。同时减少生产中氯化钠的生成，降低废水废渣中无机盐含量，减轻污水处理难 度。
[0018] 本发明制备方法具有成本低，环保等优点，无钠离子酶解液可直接进行软骨素钙 盐等生产，减少了软骨素钙盐等生产中的除钠过程，同时生产废水中无钠盐产生，且含有大 量有机氮和无机氮，增加了氮含量，可作为液态肥料，直接稀释后用于浇灌农田，经济生态 效益明显。
【具体实施方式】
[0019] 为使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，下面通过具体实施例对本发 明进一步详细说明，但实施例不限制本发明。
[0020] 实施例1 1) 1000 OKg鲜牛软骨从罐下部开蒸汽加热下沉，后加少量水漫过软骨，沸腾后，100°C保 温24h，关好蒸汽，除去上层油脂，得蒸煮液； 2) 开启搅拌，搅拌转速为45r/min，将步骤1)所得蒸煮液开冷却水降温到50°C;加质量 浓度为20%的氨水调节蒸煮液pH为8.5，加入2709碱性蛋白酶IOKg，控制温度在45~50°C，酶 解2h;再次加质量浓度为20%的氨水调节pH至8.5并控制温度40~45°C，加入粉碎为肉泥的 猪胰脏200Kg，保持pH8.0~8.5酶解4h，得粗酶解液； 3) 45r/min搅拌下，用质量浓度为35%的盐酸调至酶解液pH为5.5，然后升温至90°C，搅 拌〇. 5h，静置30min，分层取上清液，即为本实施例无钠离子软骨素酶解液。
[0021] 将实施例1无钠离子软骨素酶解液打入树脂罐，下部骨渣加热水洗两次，也打入树 脂罐吸附lh，放掉母液，树脂洗涤洗脱，洗脱液调pHll，双氧水氧化24h后，过滤，滤液调 pH6.5酒精沉淀，脱水，烘干，粉碎，即得200Kg软骨素成品，收率1.94%、纯度97%。
[0022]本实施例制备无钠离子软骨素酶解液的废水中钠离子含量0.