聚氯乙烯系树脂组合物膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及聚氯乙締系树脂组合物膜。更具体地，设及耐低溫冲击性优异、适于食 品包装的聚氯乙締系树脂组合物膜。
【背景技术】
[0002] 聚氯乙締系树脂组合物膜的自粘合性、伸展性、透明性优异，在一般家庭、食品售 卖业、食物和饮料提供服务等中被常用于食品包装中。另一方面，聚氯乙締系树脂组合物膜 具有低溫的耐冲击性不足的缺点。因此，利用聚氯乙締系树脂组合物所含的增塑剂的种类 和配合量，进行耐低溫冲击性的改良（例如，参照专利文献1的段落0015)。但是，考虑到冷冻 库的溫度时，其耐低溫冲击性完全不足，期待进一步的改良。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1:日本特开平9-109235号公报
【发明内容】
[0006] 发明要解决的技术问题
[0007] 本发明的一个目的是提供除了自粘合性、伸展性、透明性之外，耐低溫冲击性也优 异，外观也良好的适于食品包装的聚氯乙締系树脂组合物膜。
[000引本发明的另一个目的是提供自粘合性、伸展性、透明性、耐低溫冲击性及外观优 异，且能够有效率地制造的聚氯乙締系树脂组合物膜，及其制造方法。
[0009] 用于解决技术问题的方法
[0010] 本发明人等惊奇地发现，通过在聚氯乙締系树脂组合物膜中包含在利用凝胶渗透 色谱法测定的微分分子量分布曲线的聚苯乙締换算分子量为l〇~6.〇W上且10~7.0W下的 区域具有峰顶的超高分子量聚氯乙締系树脂成分，除了优异的自粘合性、伸展性、透明性之 夕h还可获得优异的耐低溫冲击性及良好的外观，基于该发现完成了本发明。
[0011] 旨P，本发明的构成如下所述。
[0012] -种膜，其为聚氯乙締系树脂组合物所构成的膜，其特征在于，所述膜包含在利用 凝胶渗透色谱法测定的微分分子量分布曲线的聚苯乙締换算分子量为l〇~6.〇W上且10' 7.0W下的区域具有峰顶的聚氯乙締系树脂成分(A)。
[0013] 本说明书中所说的聚氯乙締系树脂的聚苯乙締换算分子量，在利用凝胶渗透色谱 法的分子量测定中，是相对地显示聚氯乙締系树脂的分子量的尺度。聚苯乙締换算分子量 通过W下算出：将由使用与聚氯乙締系树脂相同的凝胶渗透色谱法测定条件所测定的分子 量已知的各种分子量的单分散直链聚苯乙締所获得的表示保持容量与聚苯乙締分子量的 关系的校正曲线适用于聚氯乙締系树脂。在运一点上换言之，聚苯乙締换算分子量也是聚 苯乙締相当分子量。析出为相同保持容量的聚氯乙締系树脂和聚苯乙締(两者为相同的聚 苯乙締换算分子量)具有相同的惯性半径。因此，聚氯乙締系树脂的聚苯乙締换算分子量并 不取决于该树脂是直链状的，还是具有长链分支、短链分支或两个支链等的分支结构。
[0014]发明效果
[001引本发明的聚氯乙締系树脂组合物膜的耐低溫冲击性、自粘合性、伸展性、透明性优 异，外观也良好。因此，可作为食品包装用膜适宜地使用。
【附图说明】
[0016] 图1为本发明的膜利用凝胶渗透色谱法测定的微分分子量分布曲线的概念图。
[0017] 图2是基于本发明的膜的应力-应变曲线的剥离强度算出的概念图。
【具体实施方式】 [001引成分(A)
[0019] 本发明的聚氯乙締系树脂组合物所构成的膜包含在利用该膜的凝胶渗透色谱法 (W下有时简称为GPC)测定的微分分子量分布曲线下有时简称作GPC曲线）的聚苯乙締 换算分子量为l〇~6.〇W上且10~7.0W下的区域具有峰顶的聚氯乙締系树脂成分(A)。
[0020] 成分(A)是在GPC曲线的聚苯乙締换算分子量为10~6.0W上且10~7.0W下的区域 具有峰顶的超高分子量聚氯乙締系树脂成分，对膜的耐低溫冲击性的改良起到重要的作 用。通过GPC曲线的峰顶的聚苯乙締换算分子量为10~6.0W上，可W获得充分的耐低溫冲击 性的改良效果。通过GPC曲线的峰顶的聚苯乙締换算分子量为10~7.0W下，可获得良好的膜 的外观。成分(A)的GPC曲线的峰顶的聚苯乙締换算分子量下限优选为10~6.2W上。另外，成 分(A)的GPC曲线的峰顶的聚苯乙締换算分子量上限优选为10~6.8W下。进而，成分(A)的 GPC曲线的峰顶的聚苯乙締换算分子量优选为10~6.2W上且10~6.8W下。
[0021] 作为成分(A)的超高分子量聚氯乙締系树脂成分，除了 GPC曲线的峰顶的聚苯乙締 换算分子量为上述范围W外并无特别限定，可W使用通过任意方法获得的成分。
[0022] 例如，作为成分(A)可举出将聚氯乙締系树脂的聚合度按照聚苯乙締换算分子量 达到上述范围的方式进行了提高的高聚合度聚氯乙締系树脂。
[0023] 上述高聚合度聚氯乙締系树脂除了聚苯乙締换算分子量为上述范围W外，是在本 领域中与公知的聚氯乙締系树脂相同化学组成的树脂。作为运种聚氯乙締系树脂，例如可 W使用聚氯乙締、氯乙締?乙酸乙締醋共聚物、氯乙締·（甲基）丙締酸共聚物、氯乙締· (甲基）丙締酸甲醋共聚物、氯乙締·（甲基）丙締酸乙醋共聚物、氯乙締·马来酸醋共聚 物、氯乙締?乙締共聚物、氯乙締?丙締共聚物、氯乙締·苯乙締共聚物、氯乙締·异下締 共聚物、氯乙締?偏二氯乙締共聚物、氯乙締·苯乙締?马来酸酢Ξ元共聚物、氯乙締?苯 乙締·丙締腊Ξ元共聚物、氯乙締?下二締共聚物、氯乙締?异戊二締共聚物、氯乙締?氯 丙締共聚物、氯乙締?偏二氯乙締?乙酸乙締醋Ξ元共聚物、氯乙締·丙締腊共聚物、氯乙 締?各种乙締基酸共聚物等氯乙締及能够与氯乙締共聚的其他单体的共聚物等1种或巧中 W上的混合物。
[0024] 作为成分(A)的超高分子量聚氯乙締系树脂成分的其他例子，可举出按照聚苯乙 締换算分子量达到上述范围的方式使通常聚合度的聚氯乙締系树脂、例如聚合度700~ 2000的聚氯乙締系树脂发生交联反应而成的交联体。作为成分(B)也使用所言及的通常分 子量的聚氯乙締系树脂的成分(A)的制造方法，作为一个实施方式具体地在后叙述，但成分 (A)的制造方法并非限定于此。
[0025] 作为该通常聚合度的聚氯乙締系树脂，例如可W使用聚氯乙締、氯乙締·乙酸乙 締醋共聚物、氯乙締·（甲基)丙締酸共聚物、氯乙締·（甲基)丙締酸甲醋共聚物、氯乙締· (甲基)丙締酸乙醋共聚物、氯乙締?马来酸醋共聚物、氯乙締?乙締共聚物、氯乙締?丙締 共聚物、氯乙締?苯乙締共聚物、氯乙締?异下締共聚物、氯乙締?偏二氯乙締共聚物、氯 乙締·苯乙締?马来酸酢Ξ元共聚物、氯乙締?苯乙締·丙締腊Ξ元共聚物、氯乙締?下 二締共聚物、氯乙締?异戊二締共聚物、氯乙締?氯丙締共聚物、氯乙締?偏二氯乙締?乙 酸乙締醋Ξ元共聚物、氯乙締?丙締腊共聚物、氯乙締?各种乙締基酸共聚物等氯乙締及 能够与氯乙締共聚的其他单体的共聚物等1种或巧巾W上的混合物。
[0026] 本说明书中，凝胶渗透色谱法(GPC)的测定典型地可如下进行。
[0027] 作为系统，使用日本分光株式会社的高效液相色谱系统"LC-2000Plus(商品名Γ (包括脱气器、送液累"PU-2080(商品名Γ、自动取样器"AS-2055(商品名Γ、柱溫箱及RI(示 差折射率)检测器的系统。）；
[0028] 色谱柱是将2根昭和电工株式会社的苯乙締二乙締基苯共聚物色谱柱"GPC KF-806U商品名r连接使用；
[0029] W和光纯药工业株式会社的特级四氨巧喃(不含稳定剂)作为流动相；
[0030] 在流速1.0毫升/分钟、柱溫40°C、试样浓度1.5毫克/毫升、试样注入量100微升的 条件下进行测定。其中，各保持容量的析出量看作是没有聚氯乙締系树脂的折射率的分子 量依赖性，由RI检测器的检测量求得。
[0031] 在上述流动相中使用的10毫升四氨巧喃中作为试样投入裁断膜15毫克，在室溫下 静置、溶解后，使用b厶シッ夕（T0MISIC)株式会社的注射器式过滤器"TITAN3-PTFE(商品 名r的孔尺寸0.45WI1者进行过滤、调制。另外，由保持容量至聚苯乙締换算分子量的校准曲 线使用アクレシbテ夕7 口公一(4邑;[16]11: Technology)株式会社的标准聚苯乙締巧asiCal PS-1(商品名r(Plain A的分子量6870000、841