聚烯烃包覆的Ziegler-Natta催化剂的制备方法与应用_3

文档序号:9779531阅读:来源:国知局
0.3ml、柠檬酸0.4克,反应2h。将体系降至0 °C,滴加30ml四氯化钛,反应2h,升温至90°C反应2h。停止搅拌,静置,分层,过滤,己烷洗涤 四次(每次30毫升);在_10°C,搅拌,加入三异丁基铝IOml (2M),反应10min;充入乙烯 (O.IMPa),并在15°C反应2min。停止搅拌,静置,分层,过滤,己烷洗涤四次(每次30毫升),于 70°C真空干燥3小时,得到流动性好、粒径分布均匀、呈球形的粉末状固体主催化剂。
[0049] 实施例5
[0050] 在经过氮气充分置换过的反应器中,加入Ig二乙氧基镁,加入正癸烷25ml,加入异 辛醇5ml,搅拌升温至80°C,反应2h。降温至40°C,依次加入四乙氧基硅烷0.3ml、酒石酸0.2 克,反应2h。将体系降至0°C,滴加30ml四氯化钛,反应2h,升温至95°C反应2h。停止搅拌,静 置,分层,过滤,己烷洗涤3次(每次40毫升);在-10°C,搅拌,加入三正己基铝3ml(2M),反应10min;充入乙烯(0.03MPa),并在-20°C反应5min。停止搅拌,静置,分层,过滤,己烷洗涤2次 (每次35毫升),于70°C真空干燥3小时,得到流动性好、粒径分布均匀、呈球形的粉末状固体 主催化剂。
[0051 ] 实施例6
[0052]在经过氮气充分置换过的反应器中,加入Ig二氯化镁,加入正癸烷20ml,加入异辛 醇6.5ml,加入乙醇0.2ml,搅拌升温至110°C,反应2h,固体完全溶解形成均一的溶液。降温 至50°C,依次加入四乙氧基硅烷0.5ml、苹果酸0.2克,反应2h。将体系降至-15°C下,滴加 25ml四氯化钛,反应lh,升温至100°C反应2h。停止搅拌,静置,分层,过滤,己烷洗涤5次(每 次30毫升);在0°C,搅拌,加入三正壬基铝6ml (2M),反应10min;充入乙烯(0.002MPa),并在 30°C反应5min。停止搅拌,静置,分层,过滤,己烷洗涤1次(每次30毫升),于70°C真空干燥2 小时,得到流动性好、粒径分布均匀、呈球形的粉末状固体主催化剂。
[0053] 实施例7
[0054]在经过氮气充分置换过的反应器中,加入Ig二氯化镁,加入正癸烷20ml,加入异辛 醇6.5ml,搅拌升温至100°C,反应3h,固体完全溶解形成均一的溶液。降温至60°C,依次加入 四乙氧基硅烷0.2ml、琥珀酸酯0.15克,反应1.5h。将体系降至-10°C,滴加30ml四氯化钛,反 应2h,升温至100°C反应2h。停止搅拌,静置,分层,过滤,己烷洗涤3次(每次30毫升);在-5 °C,搅拌,加入三乙基铝3ml (2M),反应5min;充入丙烯(0.4MPa),并在45°C反应300min。停止 搅拌,静置,分层,过滤,己烷洗涤四次(每次30毫升),于60°C真空干燥2小时,得到流动性 好、粒径分布均匀、呈球形的粉末状固体主催化剂。
[0055] 实施例8
[0056]在经过氮气充分置换过的反应器中,加入Ig二氯化镁,加入正癸烷20ml,加入异辛 醇l〇ml,搅拌升温至120°C,反应2h,固体完全溶解形成均一的溶液。降温至40°C,依次加入 四乙氧基硅烷0.3ml、柠檬酸0.4克,反应2h。将体系降至5°C,滴加30ml四氯化钛,反应2h,升 温至90°C反应2h。停止搅拌,静置,分层,过滤,己烷洗涤6次(每次25毫升);在-10下,搅拌, 加入一氯二乙基铝3ml(2M),反应15min;充入乙烯(0.005MPa),并在-30°C反应2min。停止搅 拌,静置,分层,过滤,己烷洗涤3次(每次20毫升),于70°C真空干燥3小时,得到流动性好、粒 径分布均匀、呈球形的粉末状固体主催化剂。
[0057] 实施例9
[0058]在经过氮气充分置换过的反应器中,加入Ig二氯化镁,加入正癸烷20ml,加入异辛 醇7ml,加入乙醇0.3ml,搅拌升温至120°C,反应2h,固体完全溶解形成均一的溶液。降温至 40°C,依次加入二乙氧基异丙氧基叔丁氧基硅烷0.25ml、酒石酸0.3克,反应2h。将体系降 至_5°C,滴加30ml四氯化钛,反应2h,升温至90°C反应2h。停止搅拌,静置,分层,过滤,己烷 洗涤4次(每次50毫升);在-10°C,搅拌,加入三异丁基铝5ml (2M),反应5min ;充入乙烯 (0.1 MPa),并在0°C反应2min。停止搅拌,静置,分层,过滤,己烷洗涤3次(每次40毫升),于70 °〇真空干燥3小时,得到流动性好、粒径分布均匀、呈球形的粉末状固体主催化剂。
[0059] 实施例10
[0060]在经过氮气充分置换过的反应器中,加入Ig二乙氧基镁,加入正癸烷16ml,加入异 辛醇5ml,搅拌升温至80°C,反应2h。降温至40°C,依次加入四乙氧基硅烷0.3ml、山梨醇酸 〇. 4克,反应2h。将体系降至0°C,滴加30ml四氯化钛,反应2h,升温至95°C反应2h。停止搅拌, 静置,分层,过滤,己烷洗涤4次(每次30毫升);在-10°C,搅拌,加入一氯二丁基铝3ml(2M), 反应15min;充入乙烯(0.03MPa),并在5°C反应3min。停止搅拌,静置,分层,过滤,己烷洗涤2 次(每次30毫升),于70°C真空干燥3小时,得到流动性好、粒径分布均匀、呈球形的粉末状固 体主催化剂。
[0061 ] 实施例11
[0062] 在经过氮气充分置换过的反应器中,加入Ig二氯化镁,加入正癸烷20ml,加入异辛 醇6.5ml,加入乙醇0.1ml,搅拌升温至110°C,反应2h,固体完全溶解形成均一的溶液。降温 至50°C,依次加入四乙氧基硅烷0.5ml、谷氨酸0.2克,反应2h。将体系降至-15°C下,滴加 25ml四氯化钛,反应lh,升温至100°C反应2h。停止搅拌,静置,分层,过滤,己烷洗涤四次(每 次30毫升);在0°C,搅拌,加入三乙基铝6ml(2M),反应10min;充入乙烯(0.02MPa)并加入1-己烯IOmU并在0°C反应lOmin。停止搅拌,静置,分层,过滤,己烷洗涤四次(每次30毫升),于 70°C真空干燥2小时,得到流动性好、粒径分布均匀、呈球形的粉末状固体主催化剂。
[0063] 实施例12
[0064]在经过氮气充分置换过的反应器中,加入Ig二氯化镁,加入正癸烷20ml,加入异辛 醇6.5ml,搅拌升温至100°C,反应3h,固体完全溶解形成均一的溶液。降温至60°C,依次加入 四乙氧基硅烷0.35ml、柠檬酸0.1克,反应1.5h。将体系降至-10°C,滴加20ml四氯化钛,反应 2h,升温至100°C反应2h。停止搅拌,静置,分层,过滤,己烷洗涤四次(每次30毫升);在-5°C, 搅拌,加入三乙基铝3ml (2M),反应5min;充入乙烯(0.0 OlMPa),并在5°C反应lOmin。停止搅 拌,静置,分层,过滤,己烷洗涤四次(每次30毫升),于60°C真空干燥3小时,得到流动性好、 粒径分布均匀、呈球形的粉末状固体主催化剂。
[0065] 实施例13
[0066]在经过氮气充分置换过的反应器中,加入Ig二氯化镁,加入正癸烷20ml,加入异辛 醇l〇ml,搅拌升温至120°C,反应2h,固体完全溶解形成均一的溶液。降温至40°C,依次加入 四乙氧基硅烷IOml、枸杞酸0.4克,反应2h。将体系降至0°C,滴加30ml四氯化钛,反应2h,升 温至90°C反应2h。停止搅拌,静置,分层,过滤,己烷洗涤四次(每次30毫升);在-10°C,搅拌, 加入三乙基铝lml(2M),反应15min;充入乙烯(0.05MPa)并加入1-丁烯10克,并在0°C反应 2min。停止搅拌,静置,分层,过滤,己烷洗涤四次(每次30毫升),于70°C真空干燥3小时,得 到流动性好、粒径分布均匀、呈球形的粉末状固体主催化剂。
[0067] 实施例14
[0068]在经过氮气充分置换过的反应器中,加入Ig二氯化镁,加入正癸烷20ml,加入异辛 醇7ml,加入乙醇0.3ml,搅拌升温至120°C,反应2h,固体完全溶解形成均一的溶液。降温至 40°C,依次加入二乙氧基异丙氧基叔丁氧基硅烷0.5ml、酒石酸0.2克,反应2h。将体系降至0 °C,滴加30ml四氯化钛,反应2h,升温至90°C反应2h。停止搅拌,静置,分层,过滤,己烷洗涤 五次(每次20毫升);在_10°C下,搅拌,加入三异丁基铝lml(2M),反应15min;充入乙烯 (0.1 MPa)并加入丙烯15克,并在5°C反应2min。停止搅拌,静置,分层,过滤,己烷洗涤四次 (每次30毫升),于70°C真空干燥3小时,得到流动性好、粒径分布均匀、呈球形的粉末状固体 主催化剂。
[0069] 实施例15
[0070]在经过氮气充分置换过的反应器中,加入Ig二乙氧基镁,加入正癸烷25ml,加入异 辛醇5ml,搅拌升温至80°C,反应2h。降温至40°C,依次加入四乙氧基硅烷IOml、山梨酸0.2 克,反应2h。将体系降至0°C下,滴加20ml四氯化钛,反应2h,升温至95°C反应2h。停止搅拌, 静置,分层,过滤,己烷洗涤四次(每次30毫升);在_10°C下,搅拌,加入三乙基铝2ml(2M),反 应5min;充入乙烯(0.03MPa),并在0°C反应15min。停止搅拌,静置,分层,过滤,己烷洗涤四 次(每次30毫升),于70°C真空干燥3小时,得到流动性好、粒径分布均匀、呈球形的粉末状固 体主催化剂。
[0071] 实施例16
[0072]在经过氮气充分置换过的反应器中,加入Ig二氯化镁,加入正癸烷20ml,加入异辛 醇6.5ml,加入乙醇0.1ml,搅拌升温至110°C,反应2h,固体完全溶解形成均一的溶液。降温 至50°C,依次加入四乙氧基硅烷5ml、山梨酸0.4克,反应2h。将体系降至-15°C下,滴加20ml 四氯化钛,反应lh,升温至100°C反应2h。停止搅拌,静置,分层,过滤,己烷洗涤四次(每次30 毫升);在0°C下,搅拌,加入三乙基铝lml(2M),反应10min;充入乙烯(0.02MPa),并在0°C反 应lOmin。停止搅拌,静置,分层,过滤,己烷洗涤四次(每次30毫升),于60°C真空干燥2小时, 得到流动性好、粒径分布均匀、呈球形的粉末状固体主催化剂。
[0073] 实施例17
[0074]在经过氮
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