甲基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][l，2,3] 三唑-2-基)苄酯(WL-7)、4-烯丙基-2-(5-氯-2H-苯并[d][l，2,3]三唑-2-基)-6-甲氧基苯 酚(WL-8)、2-{2'_羟基-3'-叔_5'[3"-(4"-乙烯基苄氧基）丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2!1-苯 并三唑、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基）-6-(1,1-二甲基乙基）-4-乙烯基-苯酚（UVAM)、2-(2'_羟基-5'-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)苯并三唑(2-甲基-2-丙烯酸2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]乙基酯，N 〇rbl〇c)、2-{2'-羟基-3'-叔丁基-5'-[3'_甲基丙烯酰氧基丙 氧基]苯基}-5-甲氧基-2!1-苯并三唑〇^13)、2-[2'-羟基-3'-叔丁基-5'-(3'-丙烯酰氧基 丙氧基）苯基]-5-三氟甲基-2H-苯并三唑（CF 3-UV13)、2-(2'_羟基-5-甲基丙烯酰氨基苯 基)-5_甲氧基苯并三唑(UV6)、2-(3-烯丙基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(UV9)、2-(2-羟基-3-甲代烯丙基-5-甲基苯基）-2H-苯并三唑（UV12)、2-3 ' -叔丁基-2 ' -羟基-5 ' -(3" -二甲基乙烯基甲硅烷基丙氧基)-2 ' -羟基-苯基)-5-甲氧基苯并三唑(UV15)、2-( 2 ' -羟 基-5 ' -甲基丙烯酰基丙基-3 ' -叔丁基-苯基)-5-甲氧基-2H-苯并三唑(UV16)、2-(2 ' -羟基-5 ' -丙烯酰基丙基_3 ' -叔丁基-苯基)-5-甲氧基-2H-苯并三唑(UV16A)、2-甲基丙烯酸3-[3-叔丁基-5-(5-氯苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]-丙酯（16-100，CAS#96478-15-8)、甲基丙烯 酸2-(3-(叔丁基)-4-羟基-5-(5-甲氧基-2H-苯并[d][l，2,3]三唑-2-基)苯氧基）乙酯（16-102);2-(5-氯-2!1-苯并三唑-2-基）-6-甲氧基-4-(2-丙烯-1-基）苯酚(045#1260141-20-5);2-[2_羟基-5-[3-(甲基丙烯酰氧基)丙基]-3-叔丁基苯基]-5-氯-2H-苯并三唑；2-(5-乙烯基-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-苯酚，均聚物(9CI) (CAS#83063-87-0)。
[0119]更优选的吸收UV的乙烯单体的实例包括甲基丙烯酸2-羟基-5-甲氧基-3-(5-(三 氟甲基)-2H-苯并[d][l，2,3]三唑-2-基)苄酯(WL-1)、甲基丙烯酸3-(5-氟-2H-苯并[d][l， 2，3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄酯(WL-2)、2-[2 ' -羟基-3 ' -叔丁基-5 ' -(3 ' -丙烯酰氧 基丙氧基）苯基]-5-三氟甲基-2H-苯并三唑（CF3-UV13)、甲基丙烯酸3-(5-氯-2H-苯并[d] [1，2,3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄酯(WL-4)、2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯 基]乙酯(Norbloc)和2-{2'_羟基-3'-叔丁基-5'-[3'_甲基丙烯酰氧基丙氧基]苯基}-5_甲 氧基-2H-苯并三唑(UV13)。
[0120]在更优选的实施方案中，形成透镜的材料的单体包含吸收UV/HEVL的乙烯单体(例 如甲基丙烯酸2-羟基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][l，2,3]三唑-2-基）苄酯 或甲基丙烯酸3-(5-氯-2H-苯并[d][l，2,3]三唑-2-基）-2-羟 基-5-甲氧基，
或2-[2'_羟基-3'-叔丁基-5'-(3'-丙烯酰 氧基丙氧基)苯基]-5-三氟甲基-2H-苯并三唑
[0121] 其能够吸收400nm至440nm区中的光，优选以足
v w- ?' ).，. 以给得到的吸收UV的硅酮水凝胶接触透镜赋予具有在420nm约50%或更少透光度的特征的 量存在。甚至更优选地，形成透镜的材料的单体包含Norbloc 7966(2-(2'_羟基-5'-甲基丙 烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑，S|?甲基丙烯酸2-羟基-5-甲
/- 氧基-3-(5-(三氟甲基)-2Η-苯并[d][l，2,3]三唑-2-基)苄酯 ( , 或甲基丙烯酸3-(5-氯-2H-苯并[d][l，2,3]三唑-2-基）-2-羟基-5-甲氧基苄酯
V ) 或2_[ 2 ' -羟基-3 ' -叔丁基-5 ' - (3 ' -丙稀酰氧基丙氧基）苯
基]-5-三氟甲基-2H-苯并三f 3的混合物。 卜)
[0122] 应当理解，至少一种吸收UV的乙烯单体在预聚合混合物中的量足以给予得自该预 聚合混合物固化的接触透镜阻断或吸收投射到透镜上（即透光度的倒数)至少90%(优选至 少约95%，更优选至少约97.5%，甚至更优选至少约99%)的UVB(280至315纳米），至少70% (优选至少约80 %，更优选至少约90 %，甚至更优选至少约95 % )的UVA透光度(316至380纳 米）和任选（但优选）至少30% (优选至少约40%，更优选至少约50%，甚至更优选至少约 6〇% )的38lnm至440nm的紫光的能力。
[0123] 任何基于锗的Norrish I型光引发剂可以用于本发明，只要它们能够在包括约380 至约550nm区中的光的光源照射下引发自由基聚合。基于锗的Norrish I型光引发剂的实例 是描述在US 7,605，190(将其全部并入本文作为参考）中的酰基锗化合物。优选地，形成透 镜的材料的单体包含如下酰基锗化合物的至少一种。
[0124]
[0125] 根据本发明，预聚合混合物还可以包含另外的非亲水性（甲基)丙烯酰胺型单体的 亲水性乙烯单体。几乎任何亲水性乙烯单体均可以用于本发明。适合的亲水性乙烯单体是 羟基-取代的低级烷基(&至0〇丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、羟基-取代的低级烷基乙烯基醚、 N-乙烯基吡咯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-乙烯基5恶唑啉、2-乙烯基_4,4'-二烷基$恶唑啉-5-酮、2-和4-乙烯基吡啶、具有总计3至6个碳原子的烯属不饱和羧酸、氨基(低级烷基)-(其 中术语"氨基"还包括季铵）、一（低级烷基氨基）（低级烷基)和二（低级烷基氨基）（低级烷 基)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、烯丙醇、N-乙烯基烷基酰胺、N-乙烯基-N-烷基酰胺等，但这 并非是穷尽的清单。在优选的亲水性乙烯单体中有甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)、丙烯酸 2-羟基乙酯(HEA)、丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯(HPMA)、三甲基铵2-羟基丙基甲 基丙烯酸酯盐酸盐、甲基丙烯酸氨基丙酯盐酸盐、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)、甲 基丙烯酸甘油酯(GMA)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、烯丙醇、乙烯基吡啶、丙烯酸、具有200 至1500重均分子量的Q-C4-烷氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲基丙烯酸、N-乙烯基甲酰 胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙基酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、烯丙醇和N-乙烯基己 内酰胺。更优选地，非酰胺型乙烯单体的亲水性乙烯单体是N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、甲 基丙烯酸甘油酯(GMA)、具有200至1500重均分子量的&-C4-烷氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸 酯、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙基酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺或其 混合物。
[0126]本发明的形成透镜的材料的预聚合混合物还可以包含非硅酮的疏水性单体（即不 含硅酮）。通过将一定量的非-硅酮疏水性乙烯单体掺入形成透镜的材料的预聚合混合物， 可以改善得到的聚合物的机械特性(例如弹性模量）。几乎任何非硅酮疏水性乙烯单体均可 以用于光化可聚合的组合物，该组合物用于制备具有侧链(pendant)或末端官能团的中间 体共聚物。优选的非硅酮疏水性乙烯单体的实例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙 酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、 甲基丙烯酸丙酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、苯乙烯、氯丁二烯、乙 烯基氯、亚乙烯基氯、丙烯腈、1-丁烯、丁二烯、甲基丙烯腈、乙烯基甲苯、乙烯基乙基醚、全 氟己基乙基-硫代-羰基-氨基乙基-甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸三氟 乙酯、甲基丙烯酸六氟-异丙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯。
[0127]应当理解，如果非（甲基)丙烯酰胺型单体的亲水性乙烯单体和/或非-硅酮疏水性 乙烯单体存在于预聚合混合物中，其总量低于约10%重量，优选低于约8%重量，甚至更优 选低于约5 %重量。
[0128] 在优选的实施方案中，形成透镜的材料的预聚合混合物包含交联剂，其优选选自 N，N'_亚甲基-双_(甲基）丙烯酰胺、N，N'_亚乙基-双_(甲基）丙烯酰胺、N，N'_二羟基亚乙 基-双_(甲基）丙烯酰胺、1，3_双(丙烯酰氨基丙基)-1，1，3,3_四甲基二硅氧烷、1，3_双（甲 基丙烯酰氨基丙基)_1，1，3，3-四甲基二硅氧烷及其组合。
[0129] 可见性着色剂的实例(例如D&C蓝色6号、D&C绿色6号、D&C紫色2号、咔唑紫、一些铜 配合物、一些氧化铬、多种氧化铁、酞菁绿、酞菁蓝、二氧化钛或其混合物）。
[0130] 用于制备本发明的吸收UV的硅酮水凝胶接触透镜的形成透镜的材料的预聚合混 合物还可以包含如本领域技术人员公知的抗菌剂(例如银纳米粒子）、生物活性剂(例如药 物、氨基酸、多肽、蛋白质、核酸、2-吡咯烷酮-5-甲酸(PCA)、α羟基酸、亚油酸和γ亚油酸、维 生素或其任意的组合）、可滤出润滑剂（例如具有5，000至500，000、优选10，000至300，000、 更优选20,000至100,000道尔顿平均分子量的不可交联的亲水性聚合物）、可滤出撕裂-稳 定剂(例如磷脂、单甘油酯、二甘油酯、三甘油酯、糖脂、甘油糖脂、鞘脂、鞘糖脂、具有8至36 个碳原子的脂肪酸、具有8至36个碳原子的脂肪醇或其混合物)等。
[0131]根据本发明，形成透镜的材料的预聚合混合物是流体组合物，其在约20°C至约85 °C的温度可以是溶液或熔融物。可以通过将所有期望的组分溶于本领域技术人员公知的任 何适合的溶剂来制备形成透镜的材料的预聚合混合物。适合的溶剂的实例包括但不限于 水、四氢呋喃、三丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、乙二醇正丁基醚、酮（例如，丙酮、甲乙酮 等）、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇甲基醚、乙二醇苯基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇甲基醚醋 酸酯、二丙二醇甲基醚醋酸酯、丙二醇正丙基醚、二丙二醇正丙基醚、三丙二醇正丁基醚、丙 二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇苯基醚、二丙二醇二甲基醚、 聚乙二醇、聚丙二醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸异丙酯、二 氯甲烷、2-丁醇、1-丙醇、2-丙醇、薄荷醇、环己醇、环戊醇和外降冰片醇(exonorborneol)、 2-戊醇、3-戊醇、2-己醇、3-己醇、3-甲基-2-丁醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、3-辛醇、 降冰片醇(norborneol)、叔丁醇、叔戊醇、2-甲基-2-戊醇、2,3_二甲基-2-丁醇、3-甲基-3-戊醇、1-甲基环己醇、2-甲基-2-己醇、3，7-二甲基-3-辛醇、1-氯-2-甲基-2-丙醇、2-甲基-2_庚醇、2-甲基-2-辛醇、2-2-甲基-2-壬醇、2-甲基-2-癸醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-3-庚 醇、4-甲基-4-庚醇、3-甲基-3-辛醇、4-甲基-4-辛醇、3-甲基-3-壬醇、4-甲基-4-壬醇、3-甲 基-3-辛醇、3-乙基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-乙基-4-庚醇、4-丙基-4-庚醇、4-异丙基-4-庚醇、2，4-二甲基-2-戊醇、1-甲基环戊醇、1-乙基环戊醇、1-乙基环戊醇、3-羟基-3-甲基-1 -丁烯、4-羟基-4-甲基-1-环戊醇、2-苯基-2-丙醇、2-甲氧基-2-甲基-2-丙醇、2，3，4-三甲 基-3-戊醇、3，7_二甲基-3-辛醇、2-苯基-2-丁醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇和3-乙基-3-戊 醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基-2-丙醇、叔戊醇、异丙醇、1-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基丙 酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基丙酰胺、N-甲基吡咯烷酮及其混合物。优选地， 形成透镜的材料的混合物是所有期望的组分在水、1，2_丙二醇、具有约400道尔顿或更少分 子量的聚乙二醇或其混合物中的溶液。
[0132] 在优选的实施方案中，本发明的形成透镜的材料的预聚合混合物包含：（1)约10% 至约75%重量、优选约10%至约65%重量、甚至更优选约15%至约60%重量、甚至更优选约 20%至约55%重量的至少一种亲水性乙烯单体；（2)约5%至约50%重量、优选约10%至约 40%重量、优选约15%至约30%重量的至少一种包含硅氧烷的乙烯单体；（3)约5%至约 50 %重量、优选约10 %至约40 %重量、更优选约15 %至约35 %重量的至少一种聚硅氧烷交 联剂；（4)约0.1 %至约4%重量、优选约0.2%至约3%重量、更优选约0.5%至约2.5 %重量 的至少一种吸收UV的乙稀单体(优选其能够阻断381 nm至440nm区中的紫光福射）；和（5)约 0.05%至约1.5%重量、优选约0.1 %至1.3%重量、更优选约0.5%至约1.1 %重量的至少一 种基于锗的Norrish I型光引发剂。存在上述范围的组合，条件是列出的组分和任意另外的 组分添加至100 %重量。
[0133] 应当理解，例如，可以通过用一种或多种可光化交联的预聚合物取代预聚合混合 物的组分（1)至(4)来修饰本发明的形成透镜的材料的预聚合混合物，所述的一种或多种可 光化交联的预聚合物包含衍生自至少一种亲水性（甲基)丙烯酰胺型单体、至少一种包含硅 氧烷的（甲基)丙烯酰胺单体、至少一种聚硅氧烷交联剂(优选至少一种α，ω-二甲基丙烯酰 氨基-终止的聚硅氧烷交联剂、更优选式(V)的至少一种α，ω-二甲基丙烯酰氨基-终止的聚 硅氧烷交联剂）和至少一种吸收UV的乙烯单体(优选阻断400nm至440nm区中紫光辐射的吸 收UV的乙烯单体)的单体单元。这类可光化交联的预聚合物可以与约0.05 %至约1.5 %重量 (优选约〇. 1%至1.3%重量、更优选约0.5%至约1.1%重量）的至少一种基于锗的Norrish I型光引发剂混合，形成用于制备吸收UV的硅酮水凝胶接触透镜的预聚合混合物。可以根据 US 2012/0029111 A1、US 2012/0026457 A1、US 8,480,227和US 8,431,624(将其全部并入 本文作为参考)中所述的方法制备包含吸收UV的单体单元的可光化交联的预聚合物。
[0134] 根据本发明，可以根据任何已知方法将预聚合混合物引入(配入）由模具形成的 腔。
[0135] 在将预聚合混合物配入模具后，使其聚合以制备接触透镜。在暴露于包含380nm至 550nm的区中的光的光源时，优选在光化辐射的空间限制下引发交联，以便交联预聚合混合 物中的可聚合成分。
[0136]根据本发明。光源可以是发射380至550nm范围足以活化基于锗的Norrish I型光 引发剂的光的任何光源。蓝光源可以是商购可获得的并且包括:Palatray CU蓝光单元（由 HeraeusKu lzer, Inc.，Irvine, Calif.可获得）、Fusion F450 蓝光系统（由 TEAMC0， Richardson,Tex.可获得）、Dymax Blue Wave 200、来自Opsytec的LED光源（385nm、395nm、 405nm、435nm、445nm、460nm)、来自Hamamatsu的LED光源（385nm)和GE 24"蓝色焚光灯（由 General Electric Company,U.S.可获得）。优选的蓝光源是来自Opsytec的UV LED(上述那 些)。
[0137]设定光源的强度以便以指定光源和光引发剂制备良好品质的透镜。光源的总强度 优选为约10至约l〇〇mW/cm2，优选约20至约60mW/cm2，更优选380nm至550nm区。
[0138]可以在约40分钟或更少的任意时间期限内、优选在极短时间（例如在《约120秒， 优选在 < 约80秒，更优选在 < 约50秒，甚至更优选在 < 约30秒，并且最优选在5至30秒)进行 本发明的交联。
[0139]打开模具，以便可以按照本身已知方式从模具中取出模塑的透镜。
[0140]可以使模塑的接触透镜进行透镜提取以便除去未聚合的乙烯单体和大分子单体。 提取溶剂可以是本领域技术人员已知的任何溶剂。适合的提取溶剂的实例是上述用于制备 预聚合混合物的那些。提取后，可以使透镜在水或润湿剂(例如亲水性聚合物)水溶液中水 化。
[0141]模塑的接触透镜可以进一步进行另外的加工处理，例如，表面处理(例如，等离子 (plasma)处理、化学处理、亲水性单体或大分子单体接枝在透镜表面上、叠层涂敷、热-反应 性亲水聚合物材料的包装内交联等）；使用包装溶液在透镜包装内包装，所述包装溶液可以 包含约0.005%至约5 %重量的润湿剂(例如亲水性聚合物）、粘度增强剂(例如甲基纤维素 (MC)、乙基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素(HEC)、羟丙基纤维素(HPC)、羟丙基甲基纤 维素(HPMC)或其混合物)或包装内涂敷材料;灭菌，例如在118至124°C加压灭菌至少约30分 钟等。
[0142] 优选的表面处理是LbL涂敷，如美国专利序列号6,451，871、6,719,929、6,793， 973、6,811，805、6,896,926(将其全部并入本文作为参考）中所述的那些;等离子处理;包装 内涂敷