包含uv滤光剂、用uv吸收剂官能化的有机聚硅氧烷、和多孔二氧化硅和/或聚甲基丙烯酸 ...的制作方法
【专利说明】包含UV滤光剂、用UV吸收剂官能化的有机聚枯氧烧、和多 孔二氧化枯和/或聚甲基丙婦酸甲醋颗粒的UV屏蔽组合物
[0001] 本发明设及局部组合物，其包含亲水性苯并咪挫型UVB滤光剂、用至少一种UV光 吸收基团官能化的有机聚硅氧烷、和高孔隙度的二氧化娃和/或高孔隙度的交联的聚甲基 丙締酸甲醋珠粒，所述珠粒具有如下的颗粒尺寸：大于0. 3Jim的DyO、小于35Jim的DylOO、 选自9-15ym范围内的的50,和选自1.2-2. 5cc/g范围内的吸油能力。此外，本发明设及此 类珠粒用于改善局部组合物的短期和长期感官性能的用途，所述局部组合物包含亲水性苯 并咪挫型UVB滤光剂和用至少一种UV光吸收基团官能化的有机聚硅氧烷。
[0002] 用于保护皮肤免受UV福射的负面影响的包含亲水性苯并咪挫型UVB滤光剂和用 至少一种UV光吸收基团官能化的有机聚硅氧烷的防晒组合物是本领域技术人员众所周知 的。
[000引然而，由于对展示出高SPF(防晒系数）的防晒产品的需求不断增加，所W不得不 向防晒产品中渗入提高水平的更多UV-滤光物质；然而运不总是可行的，因为高UV-滤光物 质浓度对配制品增添了可观的成本，并且通常导致令人不悦的皮肤感觉和/或美学外观。 此外，高遮光剂水平可促进提高的刺激性。
[0004] 因此，持续需要能够增加SPF并有助于良好的皮肤感觉的物质，所述皮肤感觉例 如具体地，改善的娃酬，即柔软、丝滑和粉状的皮肤感觉。
[0005] 出乎意料地，已发现：向包含亲水性苯并咪挫型UVB滤光剂和用至少一种UV光吸 收基团官能化的有机聚硅氧烷的防晒组合物中加入特定的高孔隙度的二氧化娃或交联的 聚甲基丙締酸甲醋珠粒显著提高了体内SPF。此外，局部组合物展示出改善的娃酬皮肤感 觉。
[0006] 因此，本发明设及局部组合物，其包含亲水性苯并咪挫型UVB滤光剂、用至少一种 UV光吸收基团官能化的有机聚硅氧烷、和高孔隙度的二氧化娃和/或高孔隙度的交联的 聚甲基丙締酸甲醋珠粒，所述珠粒具有如下的颗粒尺寸：大于0. 3ym的DyO、小于35ym的 的100、选自9-15ym范围内的的50,和选自1. 2-2. 5cc/g范围内的吸油能力。
[0007] 本发明的另一主题设及提高局部组合物的体内SPF的方法，所述局部组合物包含 亲水性苯并咪挫型UVB滤光剂和用至少一种UV光吸收基团官能化的有机聚硅氧烷，所述方 法包括W下步骤：向所述局部组合物中加入高孔隙度的二氧化娃和/或高孔隙度的交联的 聚甲基丙締酸甲醋珠粒，所述珠粒具有如下的颗粒尺寸：大于0. 3Jim的DyO、小于35Jim的 的100、选自9-15ym范围内的的50,和选自1.2-2. 5cc/g范围内的吸油能力；并鉴别效果。
[0008] 在另一实施方式中，本发明设及高孔隙度的二氧化娃和/或高孔隙度的交联的聚 甲基丙締酸甲醋珠粒的用途，其中所述珠粒具有如下的颗粒尺寸：大于0. 3ym的DyO、小于 35ym的的100、选自9-15ym范围内的的50,和选自1. 2-2. 5cc/g范围内的吸油能力，所述 用途是提高包含亲水性苯并咪挫型UVB滤光剂和用至少一种UV光吸收基团官能化的有机 聚硅氧烷的局部组合物的体内SPF。
[0009] 在另一实施方式中，本发明设及高孔隙度的二氧化娃和/或高孔隙度的交联的聚 甲基丙締酸甲醋珠粒的用途，其中所述珠粒具有如下的颗粒尺寸：大于0. 3ym的DyO、小于 35ym的DvlOO、选自9-15ym范围内的Dv50,和选自I. 2-2. 5cc/g范围内的吸油能力，所述 用途是增强包含亲水性苯并咪挫型UVB滤光剂和用至少一种UV光吸收基团官能化的有机 聚硅氧烷的局部组合物的娃酬皮肤感觉。
[0010] 在本发明的所有实施方式中，基于组合物的总重量，优选地，珠粒的量彼此独立地 选自0. 5-10重量％的范围内、更优选地1-5重量％的范围内和最优选地2-4重量％的范围 内。
[0011] 另外优选的是，组合物包含仅一种珠粒，即，高孔隙度的二氧化娃珠粒或高孔隙度 的交联的聚甲基丙締酸甲醋珠粒。
[0012] 可根据标准程序由娃酸钢通过乳液聚合来制备根据本发明所使用的多孔二氧化 娃珠粒，例如通过溶胶-凝胶方法。二氧化娃珠粒可被原样使用或者可W用合适的包覆剂 (例如娃酬油）进一步包覆。合适的娃酬油具体包括非挥发性娃酬油例如二烷基和烷基芳 基硅氧烷及其烷氧基化和/或胺化衍生物、二径基聚二甲基硅氧烷和聚苯基烷基硅氧烷。 优选的娃酬油包含聚二甲基硅氧烷（dimethicone)、聚二甲基硅氧烷醇、聚二甲基硅氧烷共 聚醇、苯基聚=甲基硅氧烷、聚甲基硅氧烷、二甲基硅油及其混合物。最优选地，用聚二甲基 硅氧烷或不用聚二甲基硅氧烷包覆二氧化娃珠粒。
[0013] 根据本领域中的标准方法通过CoulterLS13320或MalvernMastersizer2000来 测定根据本发明的珠粒的颗粒尺寸（W体积％计）。W数字％计，平均颗粒尺寸〇。50的范 围为 9-15ym。
[0014] 吸油能力（g/cc)指的是特定量（g)的珠粒所吸收的石蜡的量（Wcc计），即，直到 松散、干燥粉末消失为止的量。它包括颗粒内部和表面上的固有空隙之间存在的干燥颗粒 的吸油能力。本发明中所提到的吸油能力是在23°C下通过称量2g各种珠粒加入20ml玻璃 烧杯中来测定的。然后加入液态石蜡（ParaffinumPerliquidumPH.抓R.CAS8042-47-5)。 向粉末中加入4-5滴石蜡之后，使用抹刀进行混合，并继续加入石蜡直至形成油和粉末的 聚集物。从运一点来说，每次加入一滴石蜡，然后用抹刀磨碎混合物。当松散、干燥的粉末 完全消失时停止加入油，并获得了高粘性的白色至透明的均质凝胶。然后通过每g各种珠 粒所使用的石蜡的体积（WCC计）来计算吸油能力（cc/g)。
[0015] 在本发明的所有实施方式中，二氧化娃珠粒的吸油能力优选地选自1. 2-2.Occ/g 的范围内，更优选地1. 3-1. 8cc/g的范围内。
[0016] 在本发明的所有实施方式中，优选地，交联的聚甲基丙締酸甲醋珠粒的吸油能力 选自1.5-2.Occ/g的范围内。
[0017] 根据本发明的合适的多孔二氧化娃珠粒例如可作为VALVANCE?Touch210或 VALVANCETmTouch250 在DSMNutritionalProductsLtdKaiseraugst得到。
[0018] 优选地，根据本领域中的已知方法和如例如KR2006036614(其通过引用附在本 文中）中所概述，在致孔剂的存在下，通过由甲基丙締酸甲醋和乙二醇二甲基丙締酸醋组 成的单体混合物的共聚来获得根据本发明的高孔隙度的交联的聚甲基丙締酸甲醋珠粒。
[0019] 根据本发明所使用的术语"由……组成"表示：单体的总量理想上总计100重 量％。然而，并不排除：少量杂质或添加剂可例如W低于5重量％、优选地低于3重量％的 量存在，它们例如通过各种原料被引入。
[0020] 致孔剂优选地选自由甲苯、正己酬、甲基异下基甲酬和异戊醇组成的组。
[0021] 用于使单体聚合W提供本发明的高孔隙度的交联的聚甲基丙締酸甲醋珠粒的引 发剂是通常适用于丙締酸醋单体的自由基聚合和油溶性且具有低水溶性的那些，例如有机 过氧化物、有机过氧醋和有机偶氮引发剂。基于总单体含量，引发剂的用量一般为约0.01-1 重量％。
[0022] 任选地，可加入水溶性抑制剂W抑制在水相中的聚合，从而防止在水相中通过乳 液和/或溶液聚合形成过多聚合物，运可导致珠粒凝聚或乳液型聚合。合适的抑制剂包括 选自硫代硫酸盐、硫氯酸盐、水溶性氨酿和亚硝酸盐的那些。基于100重量份总单体含量， 使用水溶性抑制剂时，其加入量一般可W为约0.Ol-约1重量份。
[0023] 此外，需要水溶性或水分散性聚合物稳定剂来使悬浮物稳定化W获得稳定的珠 粒。稳定剂优选地是水溶性或水分散性聚合物，例如聚乙締比咯烧酬、聚乙締基甲基酸、聚 亚乙基亚胺、聚乙締醇、明胶、淀粉、乙基（甲基）纤维素、簇甲基纤维素、径乙基纤维素、径 丙基纤维素、聚（甲基）丙締酸及其钢盐等。基于总单体含量，稳定剂的用量优选地为约 0. 001-10量％、更优选地为约0. 01-1重量％。
[0024] 单体、自由基引发剂和任意任选物质可WW规定的比率混合在一起W形成预混 物。稳定剂可与水组合，然后与预混物组合W形成水包油悬浮物。所产生的悬浮物通常包 含约10-约50重量％的单体预混物和约90-约50重量％的水相。依照本发明的珠粒型悬 浮聚合通常是热引发的聚合且优选地利用在约40°C-90°C之间的溫度下揽动约2-约16小 时来进行。根据标准方法例如过滤或离屯、分离珠粒之后，优选地例如用水和/或乙醇洗涂 珠粒并使其经受延长的干燥，优选地在约40-100°C、更优选地在约80-100°C下进行W将残 留单体的含量进一步降低至低于25化pm的量，例如特别地低于10化pm。可通过本领域技术 人员公知的手段（例如使用流化床干燥器或常规烘箱）来进行干燥。本领域技术人员可容 易地调节干燥时间，且干燥通常进行3-40小时，例如约8-20小时、特别地约8-10小时。
[00巧]在本发明的所有实施方式中，优选地，在选自甲苯、正己酬、甲基异下基甲酬和异 戊醇的致孔剂和选自由聚乙締比咯烧酬、聚乙締基甲基酸、聚亚乙基亚胺、聚（丙締酸）、 聚乙締醇、乙酸乙締醋共聚物和乙基纤维素组成的组的稳定剂的存在下，通过由10-90重 量％的甲基丙締酸甲醋和10-90重量％的乙二醇二甲基丙締酸醋组成的单体混合物的悬 浮聚合来制备高孔隙度的交联的聚甲基丙締酸甲醋珠粒，附带条件是：单体之和总计100 重量％。
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