一种以碳酸钙为催化剂的6-氨基-1-己醇制备方法
【技术领域】：
[0001] 本发明涉及一种以碳酸钙为催化剂的6-氨基-1-己醇制备方法，该方法是以碳酸 钙为催化剂。
【背景技术】：
[0002] 6_氛基-1-己醇，英文名称为6-amin〇-l_hexanol，CAS号为4048-33-3，分子式为 C6H16N0，室温下为白色针状结晶，熔点为58-60°C，沸点为130.5-131.5°C，通风干燥处，密 封保存，带有刺激性。6-氨基-1-己醇是一种化工中间体，它含有羟基和氨基，具有醇和胺的 通性，可用于制备特种有机化学品、医药和农药，用途广泛。
[0003] 我国对于6-氨基-1-己醇生产技术相对落后，大多数依靠进口，价格昂贵。
[0004] 目前现有技术中生产6-氨基-1-己醇的方法有多种，其中1，6_己二醇与氨反应法， 原料易得，产品成本低，具有较高的工业化前景。
[0005] 1,6-己二醇与氨反应法的反应方程式为：
[0006] HOCH2 ((?) 4CH2OH+NH34H2NCH2 ((?) 4CH2OH+H2O [0007]此法根据催化剂不同又分为两种。
[0008] 第一种镍作催化剂。阮内镍用亚硫酸钠溶液处理，得到含硫的镍催化剂。在这种催 化剂存在下，1,6-己二醇、氨与氢一起加热加压，在210°C和47kg/cm 2下反应2.5h，生成该 醇。1，6_己二醇转化率42%，6_氨基-1-己醇选择性79%。
[0009] 第二种铁作催化剂。在铁催化剂存在下，在150-300 °C和50-200帕压力下，，1,6-己 二醇与氨发生羟基、氨基交换反应，生成6-氨基-1-己醇。
[0010]但是目前l，6-己二醇与氨反应法其催化剂的催化效率均不太理想，收率偏低。
【发明内容】
：
[0011] 本发明所解决的技术问题：
[0012] 提供一种1，6_己二醇与氨反应法的高效催化剂，提高6-氨基-1-己醇的收率和纯 度。
[0013] 本发明提供如下技术方案：
[0014] 一种以碳酸钙为催化剂的6-氨基-1-己醇的制备方法，以碳酸钙为反应催化剂，将 1，6_己二醇、氨与氢在温度为270-290°C、压力为150-180Mpa条件下混合加热加压反应1.5-2个小时生成6-氨基-1-己醇。
[0015]优选的，以碳酸钙为反应催化剂，将1，6_己二醇、氨与氢在温度为280-290°C、压力 为170-180Mpa条件下混合加热加压反应1.5-2个小时生成6-氨基-1-己醇。
[0016]优选的，以碳酸钙为反应催化剂，将1，6_己二醇、氨与氢在温度为280-285Γ、压力 为170-175Mpa条件下混合加热加压反应1.5-2个小时生成6-氨基-1-己醇。
[0017]优选的，所述碳酸钙为活性碳酸钙，CaC03有效成分含量2 98%，Fe203含量< 0.30%，A1203含量 <0.20%，MgO含量 <0.16%。
[0018] 优选的，所述碳酸钙为超细碳酸钙，CaC03有效成分含量2 96%，铁含量< 0.1 %， MgC03含量< 1.7 %，盐酸不溶物含量< 0.2。
[0019] 优选的，所述碳酸钙为超细方解石粉，CaC03有效成分含量2 98%，铁含量< 0.1%，锰含量 <0.008%。
[0020] 碳酸钙为白色微细结晶粉末，无臭无味，能吸收臭气，相对密度为2.6-2.7g/cm3; 相对蒸汽密度为2.5-2.74 8/(^3，熔点为1339°(：;折射率：1.498，可溶于乙酸、盐酸等稀酸， 难溶于稀硫酸，几乎不溶于水和乙醇，线性热膨胀系数为11.7 X 10-6°C。
[0021] 轻质碳酸钙可作为膨松剂、面粉处理剂、抗结剂、酸度调节剂、营养强化剂、固化剂 等。本品作膨松剂使用时多与其他品种配合使用，与碳酸氢钠、明矾等复配得到的膨松剂， 遇热则缓慢地释出二氧化碳，使食品产生均匀、细腻的膨松体，可提高糕点、面包、饼干的品 质。此外还有强化钙的作用，碳酸钙颗粒越小越易吸收。还可以用作饲料营养强化剂和化工 填充剂，在橡胶工业中，广泛用于胶管、胶板、胶布、胶鞋及医疗制品中，是降低制品成本的 良好填料。在塑料工业中，主要用于软聚氯乙烯复合物，塑料溶胶及玻璃纤维增强聚酯复合 物等方面，如电线外皮、人造革及其他压出压延制品，一般用量为20份左右。碳酸钙用作分 析试剂，如作基准试剂。发射光谱分析中样品助熔剂、挥发性助剂。还用作硅单晶切片胶、厚 膜电容材料、光学玻璃及医药工业原料。碳酸钙用于制造香粉、粉饼、水粉、胭脂等原料，制 造粉类化妆品时用作香精混合剂，还主要用于牙膏作摩擦剂，属牙膏用的硬性磨料。
[0022] 现有技术中没有任何关于碳酸钙可以作为化工催化剂的记载，本发明采用碳酸钙 为1，6_己二醇与氨反应催化剂，催化效率高，催化效果稳定，碳酸钙来源广泛，简单易得，具 有极高的市场推广价值。
[0023]本发明的有益效果：
[0024] 1.本发明1，6-己二醇与氨反应原料易得，产品成本低，经济效益好。
[0025] 2.采用碳酸钙为1，6_己二醇与氨反应催化剂，催化效率高，催化效果稳定，成品纯 度高，收率高。
[0026] 3.碳酸钙作为催化剂经济成本低，原料易得，可以广泛推广应用。
【具体实施方式】：
[0027] 下面对本发明的实施例做详细的说明，本实施例在以发明技术方案为前提下进行 实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但是本发明的保护范围不限于下述的实 施例。实施例中未注明具体条件的实验方案，通常按照常规条件或者制造商所建议的条件 实施。
[0028] 实施例
[0029] 一种以碳酸钙为催化剂的6-氨基-1-己醇的制备方法，以碳酸钙为反应催化剂，将 1，6_己二醇、氨与氢在温度为270-290°C、压力为150-180Mpa条件下混合加热加压反应1.5-2个小时生成6-氨基-1-己醇。
[0030]催化剂一：活性碳酸钙，购自华宇纳米粉体集团，CaC03有效成分含量2 98%， Fe203含量 < 0· 30%，A1203含量 < 0· 20%，MgO含量 < 0· 16%。
[0031]催化剂二:超细碳酸钙，购自华宇纳米粉体集团，CaC03有效成分含量2 96 %，铁含 量<0.1%，MgC03含量< 1.7%，盐酸不溶物含量<0.2。
[0032]催化剂三:超细方解石粉，购自华宇纳米粉体集团，CaC03有效成分含量2 98%，铁 含量<0.1%，锰含量<0.008%。
[0033]对比催化剂一:含硫的镍催化剂。
[0034] 对比催化剂二:铁催化剂。
[0035] 实施方式见表一：
[0036]
[0037]
[0038]
[0039] 对实施例所述方法的1，6_己二醇转化率及生成6-氨基-1-己醇纯度进行测定。 [0040]表二:实施例1，6_己二醇转化率及生成6-氨基-1-己醇纯度
[0041
[0042]
[0043]
[0044] 以上内容仅为本发明的较佳实施方式，对于本领域的普通技术人员，依据本发明 的思想，在【具体实施方式】及应用范围上均会有改变之处，本说明书内容不应理解为对本发 明的限制。
【主权项】
1. 一种以碳酸钙为催化剂的6-氨基-1-己醇制备方法，其特征在于：以碳酸钙为反应催 化剂，将1，6_己二醇、氨与氢在温度为270-290°C、压力为150-180Mpa条件下混合加热加压 反应1.5-2个小时生成6-氨基-1-己醇。2. 根据权利要求1所述的一种以碳酸钙为催化剂的6-氨基-1-己醇的制备方法，其特征 在于：以碳酸钙为反应催化剂，将1，6_己二醇、氨与氢在温度为280-290°C、压力为170-180Mpa条件下混合加热加压反应1.5-2个小时生成6-氨基-1-己醇。3. 根据权利要求1所述的一种以碳酸钙为催化剂的6-氨基-1-己醇的制备方法，其特征 在于：以碳酸钙为反应催化剂，将1，6_己二醇、氨与氢在温度为280-285Γ、压力为170-175Mpa条件下混合加热加压反应1.5-2个小时生成6-氨基-1-己醇。4. 根据权利要求1至3之一所述的一种以碳酸钙为催化剂的6-氨基-1-己醇的制备方 法，其特征在于：所述碳酸钙为活性碳酸钙，CaC0 3有效成分含量2 98 %，Fe2〇3含量< 0.30%41203含量<0.20%，]\%0含量<0.16%。5. 根据权利要求1至3之一所述的一种以碳酸钙为催化剂的6-氨基-1-己醇的制备方 法，其特征在于:所述碳酸钙为超细碳酸钙，CaC0 3有效成分含量2 96 %，铁含量< 0.1 %， MgC03含量< 1.7 %，盐酸不溶物含量< 0.2。6. 根据权利要求1至3之一所述的一种以碳酸钙为催化剂的6-氨基-1-己醇的制备方 法，其特征在于:所述碳酸钙为超细方解石粉，CaC0 3有效成分含量2 98 %，铁含量< 0.1 %， 锰含量<0.008%。
【专利摘要】本发明公开了一种以碳酸钙为催化剂的6-氨基-1-己醇的制备方法，以碳酸钙为反应催化剂，将1,6-己二醇、氨与氢在温度为270-290℃、压力为150-180Mpa条件下混合加热加压反应1.5-2个小时生成6-氨基-1-己醇。本发明的制备方法催化剂为碳酸钙，原料易得，成本低，催化效率高，催化效果稳定；成品6-氨基-1-己醇纯度高，收率高，具有较高的经济效益，可以广泛推广应用。
【IPC分类】C07C215/08, B01J27/232, C07C213/02
【公开号】CN105622436
【申请号】CN201610114746
【发明人】胡海威, 丁靓, 闫永平, 郑辉, 严辉
【申请人】苏州艾缇克药物化学有限公司
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2016年3月1日