在 烯烃聚合中显示出更高的催化活性。由此，本发明还提供了所述卤化镁加合物在制备烯烃 聚合催化剂中的应用。
[0133] 以下结合实施例详细说明本发明，但不因此限制本发明的范围。
[0134] 以下实施例和对比例中，涉及的测试方法如下。
[0135] 1、聚合物熔融指数（MI):根据ASTM D1238-99中规定的方法测定；
[0136] 2、聚合物等规指数（II):采用正庚烷抽提法测定（正庚烷沸腾抽提6小时），具体 操作为：称取2g干燥的聚合物样品，置于索氏抽提器中用沸腾的正庚烷抽提6小时，然后， 将剩余物干燥至恒重，所得剩余物的重量（g)与2的比值即为等规指数。
[0137] 3、X-射线粉末衍射谱（XRD):采用购自德国Bruker AXS公司的D8Advance型高 功率转靶X射线衍射仪，该仪器的测试条件为：Cu靶（波长丨.5406A )，管压40kV，管流 300mA，狭缝系统DS = SS = 1mm，接收狭缝0. 2mm，单色器为石墨单色器，闪烁计数器计数， 扫描速度3° (2 Θ )· min \扫描范围（2 Θ ) 5-15°。被分析的样品密封于50微米厚、在手 套箱中操作的聚乙烯塑料袋内。
[0138] 实施例1-5用于说明本发明。
[0139] 实施例1
[0140] (1)在500mL的反应釜中，加入150mL白油（商购自广州市铭恩石油化工有限公 司，以重量计，水含量低于50ppm)、30g含有0. 44wt%水分的氯化镁（商购自抚顺市鑫宜钛 厂）、50mL无水乙醇（商购自北京化工厂，以重量计，水含量为低于lOOppm)和lmL 2-甲氧 基苯甲酰氯（商购自TOKYO KASEI K0GY0 CO. LTD)，在搅拌下升温至120°C。恒温反应2小时 后，将混合物压入预热至120°C的300mL甲基硅油（商购自道康宁，粘度为300厘泊/20°C， 以重量计，水含量低于50ppm)中，以1600转/分钟的速度搅拌30分钟，以进行乳化。然 后，将乳化产物用氮气压入预先冷却至_30°C的2L已烷（以重量计，水含量低于5ppm)中， 进行急冷成形。过滤除去液体，将得到的固体用300mL的己烷洗涤5次，并在30°C下真空干 燥1. 5小时，从而得到根据本发明的球形卤化镁加合物，其组成在表1中列出，采用光学显 微镜观察到的粒子形貌如图1所示。
[0141] 该卤化镁加合物的X-射线衍射谱表明，在5-15°的2 Θ衍射角的范围内显示存在 于 6.08。（14)、8.82。（100)、8.98。（76)、9.72。（55)、11.46。（9)的衍射角 2Θ 下的 5 条衍射谱线；在括号内的数值表示相对于最强衍射谱线的强度I/%。
[0142] (2)在300mL的玻璃反应瓶中，氮气保护条件下，依次加入10mL己烷、90mL四氯化 钛，冷却至-20°C，加入8. 0g步骤（1)制备的球形卤化镁加合物，并在-20°C搅拌30分钟。 然后，缓慢升温至ll〇°C，并在升温过程中加入1.5mL邻苯二甲酸二异丁酯。在110°C恒温反 应30分钟后，滤除液体。加入80mL四氯化钛，升温至120°C，在120°C维持30分钟后滤除 液体；接着，再加入80mL四氯化钛，并升温至120°C，在120°C维持30分钟后滤除液体。最 后用60°C的已烷对得到的固体洗涤5次（己烷用量为80mL/次），并真空干燥所得固体物， 从而得到球形催化剂组分。
[0143] (3)在氮气保护下，向5L的不锈钢高压反应釜中依次加入5mL三乙基铝的己烷溶 液（浓度为〇· 5mmol/mL)、lmL环己基甲基二甲氧基硅烷的己烷溶液（浓度为0· Immol/mL) 和9mg步骤⑵制备的球形催化剂组分。关闭高压爸，加入1. 5L(标准体积）氢气和2. 3L 液体丙烯。升温至70°C，反应2小时。然后，降温，卸压，出料，并进行干燥，从而得到聚丙 烯。计算催化剂的聚合活性，测定制备的聚丙烯的等规度和熔体流动指数，结果在表2中列 出。
[0144] 对比例1
[0145] (1)采用与实施例1步骤（1)相同的方法制备球形氯化镁加合物，不同的是，使用 的氯化镁为无水氯化镁，制备的卤化镁加合物的组成在表1中列出。
[0146] 该卤化镁加合物的X-射线衍射谱表明，在5-15°的2 Θ衍射角的范围内显示存在 于 6.26° (12)、9.06° (100)、10.00° (51)、1L74° (12)的衍射角 2Θ 下的 4 条衍射谱 线；在括号内的数值表示相对于最强衍射谱线的强度I/%。
[0147] (2)采用与实施例1步骤（2)相同的方法制备球形催化剂组分，不同的是，使用对 比例1步骤⑴制备的球形卤化镁加合物。
[0148] (3)采用与实施例1步骤⑶相同的方法制备聚丙稀，不同的是，使用对比例1步 骤（2)制备的球形催化剂组分。实验结果在表2中列出。
[0149] 对比例2
[0150] (1)采用与实施例1步骤（1)相同的方法制备球形氯化镁加合物，不同的是，使 用的氯化镁为无水氯化镁，并将lmL 2-甲氧基苯甲酰氯（商购自TOKYO KASEI K0GY0 CO. LTD)改为lmL 2-羟基苯甲酸乙酯（商购自TOKYO KASEI K0GY0 CO. LTD，以重量计，水 含量为低于lOppm)，制备的卤化镁加合物的组成在表1中列出。
[0151] 该卤化镁加合物的X-射线衍射谱表明，在5-15°的2 Θ衍射角的范围内显示存在 于 6.07。（28)、8.80° (67)、9.06° (100)、9.98° (43)、11.63。（11)的衍射角 2Θ 下的 5条衍射谱线；在括号内的数值表示相对于最强衍射谱线的强度I/I。。
[0152] (2)采用与实施例1步骤（2)相同的方法制备球形催化剂组分，不同的是，使用对 比例2步骤⑴制备的球形卤化镁加合物。
[0153] (3)采用与实施例1步骤（3)相同的方法制备聚丙稀，不同的是，使用对比例2步 骤（2)制备的球形催化剂组分。实验结果在表2中列出。
[0154] 实施例2
[0155] (1)采用与实施例1步骤（1)相同的方法制备球形卤化镁加合物，不同的是，使用 的氯化镁为含有〇.65wt%水分的氯化镁，制备的卤化镁加合物的组成在表1中列出。
[0156] 该卤化镁加合物的X-射线衍射谱表明，在5-15°的2 Θ衍射角的范围内显示存在 于 6.06。（14)、8.82。（100)、8.98。（50)、9.74。（66)、11.48。（11)的衍射角 2Θ 下的 5条衍射谱线；在括号内的数值表示相对于最强衍射谱线的强度I/I。。
[0157] (2)采用与实施例1步骤（2)相同的方法制备球形催化剂组分，不同的是，使用实 施例2步骤⑴制备的球形卤化镁加合物。
[0158] (3)采用与实施例1步骤⑶相同的方法制备聚丙稀，不同的是，使用实施例2步 骤（2)制备的球形催化剂组分。实验结果在表2中列出。
[0159] 对比例3
[0160] (1)在500mL的反应釜中，加入150mL白油（商购自广州市铭恩石油化工有限公 司，以重量计，水含量低于50ppm)、30g含有0· 65wt%水分的氯化镁（商购自抚顺市鑫宜钛 厂）、50mL无水乙醇（商购自北京化工厂，以重量计，水含量为低于100ppm)、lmL 2-甲氧基 苯甲酰氯（商购自TOKYO KASEI K0GY0 CO. LTD)和lmL 2, 2-二甲氧基丙烷（商购自宁波华 纳化工有限公司，以重量计，水含量为低于lOppm)，在搅拌下升温至120°C。恒温反应2小时 后，将混合物压入预热至120°C的300mL甲基硅油（商购自道康宁，粘度为300厘泊/20°C， 以重量计，水含量低于50ppm)中，以1600转/分钟的速度搅拌30分钟，以进行乳化。然 后，将乳化产物用氮气压入预先冷却至_30°C的2L已烷（以重量计，水含量低于5ppm)中， 进行急冷成形。过滤除去液体，将得到的固体用300mL的已烷洗涤5次，并在30°C下真空干 燥1. 5小时，从而得到球形卤化镁加合物，其组成在表1中列出。
[0161] 该卤化镁加合物的X-射线衍射谱表明，在5-15°的2 Θ衍射角的范围内显示存在 于 6.14。（17)、9.05° (100)、9.49° (63)、9.84° (66)、11.63。（10)的衍射角 2Θ 下的 5条衍射谱线；在括号内的数值表示相对于最强衍射谱线的强度I/I。。
[0162] (2)采用与实施例1步骤（2)相同的方法制备球形催化剂组分，不同的是，使用对 比例3步骤⑴制备的球形卤化镁加合物。
[0163] (3)采用与实施例1步骤（3)相同的方法制备聚丙稀，不同的是，使用对比例3步 骤（2)制备的球形催化剂组分。实验结果在表2中列出。
[0164] 实施例3
[0165] (1)在500mL的反应釜中，加入150mL白油（商购自广州市铭恩石油化工有限公 司，以重量计，水含量低于50ppm)、30g无水氯化镁（商购自抚顺市鑫宜钛厂）、50mL无水乙 醇（商购自北京化工厂，以重量计，水含量为低于100ppm)、lmL 2-甲氧基苯甲酰氯（商购 自TOKYO KASEI K0GY0 CO. LTD)和0. 15g水，在搅拌下升温至120°C。恒温反应2小时后， 将混合物压入预热至120°C的300mL甲基硅油（商购自道康宁，粘度为300厘泊/20°C，以 重量计，水含量低于50ppm)中，以1600转/分钟的速度搅拌30分钟，以进行乳化。然后， 将乳化产物用氮气压入预先冷却至-30°C的2L已烷（以重量计，水含量低于5ppm)中，进行 急冷成形。过滤除去液体，将得到的固体用300mL的已烷洗涤5次，并在30°C下真空干燥 1. 5小时，从而得到根据本发明的球形卤化镁加合物，其组成在表1中列出。
[0166] 该卤化镁加合物的X-射