Dops-1，4苯酚及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机合成的技术领域，具体是由阻燃剂的中间体D0P0经过多步合成的 一种含憐的新型物质D0PS-1，4苯酪。 技术背景
[0002] 憐系阻燃剂具有低烟，无毒等优点，是各类阻燃剂中最重要的一类阻燃剂之一。其 结构中不含面素，可避免面系阻燃剂的环境问题，具有良好的发展前景。9,10-二氨-9-氧 杂-10-憐杂菲-10-硫化物(D0PS)是新型的阻燃剂中间体。其结构中含有P-H键，对締控、环 氧键和幾基极具活性，可反应生成许多衍生物。同时硫元素也是一种有效的阻燃元素，在阻 燃剂中引入硫元素可W改善阻燃剂的成炭能力，有助于抑制阻燃改性基材的烙滴行为。
【发明内容】
[0003] 本发明要解决的技术问题是：提供一种新型含憐阻燃剂及其制备方法，W解决现 有技术的不足。
[0004] 本发明的技术方案:D0PS-1，4苯酪，
[0005] 所述的该物质为栋色粉末状的固体，其烙点在123-125Γ之间。
[0006] D0PS-1，4苯酪的制备方法，包含W下步骤：（1)将D0PS和1，4苯酿按摩尔比1:1~1.5 称取;（2)D0PS加入带有溫度计、揽拌器、保护气进出口的四颈瓶中，通入保护气，加入溶剂， 再接上回流装置后开始揽拌；（3)调节油浴溫度在90~110°C，把称取的1，4苯酿在30min中内 缓慢加完，待反应3.化~化后停止加热；（4)冷却至室溫后得黑色油状物质，真空浓缩后的黑 色粘稠状物质，加入二氯甲烧(可W)溶解，抽滤，留下液体，结晶得到初产品；巧)把初产品 用氯仿进行重结晶，取氯仿加入粗产品中并对其缓慢加热使其全部溶解，溶解后在常溫下 冷却等待晶体析出，把全部析出的晶体烘干，得到产品。
[0007] 所述的溶剂为甲苯、甲醇、二甲基酷胺或氯仿。
[0008] 所述的苯酿用少部分的甲苯溶解后利用分液漏斗缓慢滴加进行反应。
[0009] 本发明的有益效果： 1、该阻燃剂阻燃效果好，且不含面素，有利于环保。
[0010] 2、制备方法简单，条件易于控制。
[0011] 3、应用范围广，能同时适用聚醋、聚碳酸脂、聚酷胺、W及环氧树脂等多种聚合物 体系的阻燃，并均能达到良好的阻燃效果。
[0012]另外，在制备过程中，在加苯酿时回流已经开始，所W苯酿用少部分的甲苯溶解后 利用分液漏斗缓慢加入四颈瓶中进行反应，不然导致前面反应不彻底，后面的堆积，从而浪 费大量药品，对结果还有较大影响。
【具体实施方式】
[OOU] D0PS由下式制得：
[0014]其制备方法为： 第一、将9,10-二氨-9-氧杂-10-憐杂菲-10-氧化物(D0P0)与五硫化二憐按摩尔比为2: 1~1.2; 第二将称量的D0P0加入带有溫度计、揽拌器、保护气进出日的四颈瓶中，加入溶剂读 上回流装置并通入保护气且控制好保护气流速，在机械揽拌下，缓慢加入第一份五硫化二 憐，在油浴中加热到55°C~85°C，反应2~4小时后，缓慢加入第二份五硫化二憐，控制油溫为 40°C~55°C反应15~20小时； 第Ξ、待上述反应结束将反应产品过滤并真空抽出溶剂，剩下的油状液体使用有机溶 剂提纯，在保护气保护下，往滤液中加入碳酸钢饱和溶液揽拌至溶剂层变成白色，析出二氧 化碳，收集有机层，用干燥剂干燥并过滤，得到的清液浓缩后得到油状产品，最终干燥得到 D0PS产品。
[00巧]实施例1 用分析天平称取6.15g的D0PS和3.15g的对苯酿并用50ML的量筒量取30ML的甲苯 (TOL)，在四颈瓶中先加入D0PS并装好揽拌器，把T0L加入四颈瓶中，通入氮气并调节氮气流 速，另外安装好回流装置，把磁力揽拌器的加热装置开启并调节油浴溫度为11(TC，开始揽 拌，取称好的对苯酿缓慢加入上述反应装置中（大约半小时加完），加完对苯酿后待反应回 流3.5小时左右，停止加热;待反应物完全冷却后（黑色悬浊液），对该液体进行真空浓缩的 黑色稠状物质，加入20ML二氯甲烧使该物质大部分溶解，生成黑色悬浊液，用抽滤瓶进行抽 滤，取液体，用真空装置抽去溶剂得到初产品，并用氯仿对初产品进行重结晶，晶体后干燥 得产品，烙点124°C，收率90%。
[0016] 实施例2 用分析天平称取12.3g的DCPS和6.3g的对苯酿并用50ML的量筒量取30ML的甲苯(TOL)， 在四颈瓶中先加入D0PS并装好揽拌器，把T0L加入四颈瓶中，通入氮气并调节氮气流速，另 外安装好回流装置，把磁力揽拌器的加热装置开启并调节油浴溫度为11(TC，开始揽拌，取 称好的对苯酿缓慢加入上述反应装置中（大约半小时加完），加完对苯酿后待反应回流3.5 小时左右，停止加热;待反应物完全冷却后（黑色悬浊液），对该液体进行真空浓缩的黑色稠 状物质，加入20ML二氯甲烧使该物质大部分溶解，生成黑色悬浊液，用抽滤瓶进行抽滤，取 液体，用真空装置抽去溶剂的初产品，并用氯仿对初产品进行重结晶，等晶体干燥得产品， 烙点124°C，收率85%。
[0017]实施例3 用分析天平称取6.15g的D0PS和4.8g的对苯酿并用50ML的量筒量取30ML的甲苯(TOL)， 在四颈瓶中先加入D0PS并装好揽拌器，把T0L加入四颈瓶中，通入氮气并调节氮气流速，另 外安装好回流装置，把磁力揽拌器的加热装置开启并调节油浴溫度为11(TC，开始揽拌，取 称好的对苯酿缓慢加入上述反应装置中（大约半小时加完），加完对苯酿后待反应回流3.5 小时左右，停止加热;待反应物完全冷却后（黑色悬浊液），对该液体进行真空浓缩的黑色稠 状物质，加入20ML二氯甲烧使该物质大部分溶解，生成黑色悬浊液，用抽滤瓶进行抽滤，取 液体，用真空装置抽去溶剂的初产品，并用氯仿对初产品进行重结晶，等晶体干燥得产品， 烙点124°C，收率92%。 实施例4 用分析天平称取6.15g的D0PS和4.8g的对苯酿并用50ML的量筒量取30ML的甲苯(TOL)， 在四颈瓶中先加入D0PS并装好揽拌器，把T0L加入四颈瓶中，通入氮气并调节氮气流速，另 外安装好回流装置，把磁力揽拌器的加热装置开启并调节油浴溫度为90°C，开始揽拌，取称 好的对苯酿缓慢加入上述反应装置中（大约半小时加完），加完对苯酿后待反应回流5小时 左右，停止加热;待反应物完全冷却后（黑色悬浊液），对该液体进行真空浓缩的黑色稠状物 质，加入30ML二氯甲烧使该物质大部分溶解，生成黑色悬浊液，用抽滤瓶进行抽滤，取液体， 用真空装置抽去溶剂的初产品，并用氯仿对初产品进行重结晶，等晶体干燥得产品，烙点 124°(：，收率88〇/〇。
[001引实施例5 用分析天平称取6.15g的D0PS和4.8g的对苯酿并用50ML的量筒量取30ML的甲苯(TOL)， 在四颈瓶中先加入D0PS并装好揽拌器，把T0L加入四颈瓶中，通入氮气并调节氮气流速，另 外安装好回流装置，把磁力揽拌器的加热装置开启并调节油浴溫度为11(TC，开始揽拌，取 称好的对苯酿缓慢加入上述反应装置中（大约半小时加完），加完对苯酿后待反应回流5小 时左右，停止加热;待反应物完全冷却后（黑色悬浊液），对该液体进行真空浓缩的黑色稠状 物质，加入30ML二氯甲烧使该物质大部分溶解，生成黑色悬浊液，用抽滤瓶进行抽滤，取液 体，用真空装置抽去溶剂的初产品，并用氯仿对初产品进行重结晶，等晶体干燥得产品，烙 点 124 °C，收率 90%。
[0019] 实施例6 用分析天平称取6.15g的D0PS和3.15g的对苯酿并用50ML的量筒量取30ML的甲苯 (TOL)，在四颈瓶中先加入D0PS并装好揽拌器，把T0L加入四颈瓶中，通入氮气并调节氮气流 速，另外安装好回流装置，把磁力揽拌器的加热装置开启并调节油浴溫度为90°C，开始揽 拌，取称好的对苯酿缓慢加入上述反应装置中（大约半小时加完），加完对苯酿后待反应回 流3.5小时左右，停止加热;待反应物完全冷却后（黑色悬浊液），对该液体进行真空浓缩的 黑色稠状物质，加入20ML二氯甲烧使该物质大部分溶解，生成黑色悬浊液，用抽滤瓶进行抽 滤，取液体，用真空装置抽去溶剂的初产品，并用氯仿对初产品进行重结晶，等晶体干燥得 产品，烙点124°C，收率83%。
[0020] 实施例7 用分析天平称取6.15g的D(PS和4.8g的对苯酿并用50ML的量筒量取30ML的甲苯(TOL)， 在四颈瓶中先加入D0PS并装好揽拌器，把T0L加入四颈瓶中，通入氮气并调节氮气流速，另 外安装好回流装置，把磁力揽拌器的加热装置开启并调节油浴溫度为90°C，开始揽拌，取称 好的对苯酿缓慢加入上述反应装置中（大约半小时加完），加完对苯酿后待反应回流5小时 左右，停止加热;待反应物完全冷却后（黑色悬浊液），对该液体进行真空浓缩的黑色稠状物 质，加入30ML二氯甲烧使该物质大部分溶解，生成黑色悬浊液，用抽滤瓶进行抽滤，取液体， 用真空装置抽去溶剂的初产品，并用氯仿对初产品进行重结晶，等晶体干燥得产品，烙点 124°C，收率 85〇/〇。
【主权项】
1. DOPS-1，4苯酚，其特征在于：2. 根据权利1所述的D0PS-1，4苯酚，其特征在于:该物质为棕色粉末状的固体，其熔点 在123-125 °C 之间。3. 根据权利1所述的D0PS-1，4苯酚的制备方法，其特征在于:包含以下步骤:（1)将DOPS 和1，4苯醌按摩尔比1:1~1.5称取；（2)D0PS加入带有温度计、搅拌器、保护气进出口的四颈 瓶中，通入保护气，加入溶剂，再接上回流装置后开始搅拌；（3)调节油浴温度在90~110°C， 把称取的1，4苯醌在30min中内缓慢加完，待反应3.5h~5h后停止加热；（4)冷却至室温后得 黑色油状物质，真空浓缩后的黑色粘稠状物质，加入有机溶剂溶解，抽滤，留下液体，结晶得 到初产品；（5)把初产品用氯仿进行重结晶，取氯仿加入粗产品中并对其缓慢加热使其全部 溶解，溶解后在常温下冷却等待晶体析出，把全部析出的晶体烘干，得到产品。4. 根据权利3所述的D0PS-1，4苯酚的制备方法，其特征在于:溶剂为甲苯、甲醇、二甲基 酰胺或氯仿。5. 根据权利3所述的DOPS-1，4苯酚的制备方法，其特征在于:苯醌用少部分的甲苯溶解 后利用分液漏斗缓慢滴加进行反应。
【专利摘要】本发明公开的DOPS-1，4苯酚，其特征在于：？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？。该物质为棕色粉末状的固体，熔点在123-125℃之间。制备操作方法简单，产量居中，原料来源广，没有大的污染，重现性好，易于大量生产。
【IPC分类】C08L67/00, C08L63/00, C08L77/00, C08L69/00, C08K5/5398, C07F9/6574
【公开号】CN105669761
【申请号】CN201610145473
【发明人】班大明, 闵样, 陈学海, 黄敏, 龚维, 尹晓刚, 付海
【申请人】贵州师范大学
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2016年3月15日