的两侧配位连接第一配体和第二配体甲基丙烯酸甲酯而形成线性结构，该线性结构较为稳定，该线性结构由于是二官能度结构，可以保证REOMMA线性配合物与单体MMA共聚过程中不会引起交联。从而最终保证RE0PMMA复合材料的品质控制，同时也可将稀土元素RE提高至较高的浓度，而不会产生淬灭现象，这保证了RE0PMMA复合材料具有良好的荧光自发光效果;第二，该线性结构可进一步进行高分子聚合反应得到高分子聚合物PMMA，并实现稀土元素RE与PMMA的均相复合，从而保证RE0PMMA复合材料具有较高的透明度。由于上述高稀土含量和高透明度这二者的效果，从而所述RE0PMMA复合材料具有高量子效率。该RE0PMMA复合材料具有了较高的应用价值，可望在新型LED照明以及透明显示中广泛应用。该制备方法工艺简单，易于产业化。
[0036]以下，将结合具体的实施例进一步说明。
[0037]实施例1
[0038]先将稀土氧化物Eu2O3用摩尔浓度为0.lmol/L的盐酸溶液溶解，形成EuCl3的溶液，其中Eu2O3与盐酸溶液中盐酸的摩尔比例为1: 3。然后加热该EuCl3的溶液至100°C，以除去酸和水，得到EuCl3。
[0039]将EuCl3用无水乙醇溶解，形成含有稀土元素Eu的醇盐溶液，其中乙醇的用量为EuCl3的10倍?50倍。
[0040]向所述EuCl3的醇盐溶液滴加苯甲酸的乙醇饱和溶液(苯甲酸与EuCl3的摩尔比为1:1)，并于室温下搅拌反应约48小时得到混合液。
[0041]向所述混合液加入甲基丙烯酸甲酯(MMA)，于室温下反应2小时?6小时得到EuOMMA线性配合物，其中所述MMA与EuCl3的摩尔比例为2:1。
[0042]将得到的EuOMMA线性配合物与MMA按照摩尔比I: 2混合，加入偶氮二异丁腈(加入量为EuOMMA线性配合物与MMA的总重量的0.6%)，85摄氏度下进一步聚合反应2-4小时，得到EuOPMMA复合材料。
[0043]对所得到的EuOPMMA复合材料进行透光率性能测试。测试结果见图2的曲线b。由图2可见，相对于曲线a未掺杂的PMMA，所述EuOPMMA复合材料仍具有较好的透光率。
[0044]实施例2
[0045]先将稀土氧化物Tb2O3用摩尔浓度为0.lmol/L的盐酸溶液溶解，形成TbCl3的溶液，其中Tb2O3与盐酸溶液中盐酸的摩尔比例为1:3。然后加热该TbCl3的溶液至100 °C，以除去酸和水，得到TbCl3。
[0046]将TbCl3用无水乙醇溶解，形成含有稀土元素Tb的醇盐溶液，其中乙醇的用量为TbCl3的10倍?50倍。
[0047]向所述TbCl3的醇盐溶液滴加苯甲酸的乙醇饱和溶液(苯甲酸与TbCl3的摩尔比为1:1)，并于室温下搅拌反应约48小时得到混合液。
[0048]向所述混合液加入甲基丙烯酸甲酯(MMA)，于室温下反应2小时?6小时得到TbOMMA线性配合物，其中所述MMA与TbCl3的摩尔比例为2:1。
[0049]将得到的TbOMMA线性配合物与MMA按照摩尔比I: 2混合，加入偶氮二异丁腈(加入量为TbOMMA线性配合物与MMA的总重量的0.6%)，85摄氏度下进一步聚合反应2-4小时，得到TbOPMMA复合材料。
[0050] 实施例3
[0051 ] 先将稀土氧化物Ce2O3用摩尔浓度为0.lmol/L的盐酸溶液溶解，形成CeCl3的溶液，其中Ce2O3与盐酸溶液中盐酸的摩尔比例为1:3。然后加热该CeCl3的溶液至100 °C，以除去酸和水，得到CeCl3。
[0052]将CeCl3用无水乙醇溶解，形成含有稀土元素Ce的醇盐溶液，其中乙醇的用量为CeCl3的10倍?50倍。
[0053]向所述CeCl3的醇盐溶液滴加苯甲酸的乙醇饱和溶液(苯甲酸与CeCl3的摩尔比为1:1)，并于室温下搅拌反应约48小时得到混合液。
[0054]向所述混合液加入甲基丙烯酸甲酯(MMA)，于室温下反应2小时?6小时得到CeOMMA线性配合物，其中所述MMA与CeCl3的摩尔比例为2:1。
[0055]将得到的CeOMMA线性配合物与MMA按照摩尔比I: 2混合，加入偶氮二异丁腈(加入量为CeOMMA线性配合物与MMA的总重量的0.6%)，85摄氏度下进一步聚合反应2-4小时，得至IjCeOPMMA复合材料。
[0056]实施例4
[0057]先将稀土氧化物Er2O3用摩尔浓度为0.lmol/L的盐酸溶液溶解，形成ErCl3的溶液，其中Er2O3与盐酸溶液中盐酸的摩尔比例为1: 3。然后加热该ErCl3的溶液至100°C，以除去酸和水，得到ErCl3。
[0058]将ErCl3用无水乙醇溶解，形成含有稀土元素Er的醇盐溶液，其中乙醇的用量为ErCl3的10倍?50倍。
[0059]向所述ErCl3的醇盐溶液滴加苯甲酸的乙醇饱和溶液(苯甲酸与ErCl3的摩尔比为1:1)，并于室温下搅拌反应约48小时得到混合液。
[0060]向所述混合液加入甲基丙烯酸甲酯(MMA)，于室温下反应2小时?6小时得到ErOMMA线性配合物，其中所述MMA与ErCl3的摩尔比例为2:1。
[0061 ] 将得到的ErOMMA线性配合物与MMA按照摩尔比1:2混合，加入偶氮二异丁腈(加入量为ErOMMA线性配合物与MMA的总重量的0.6%)，85摄氏度下进一步聚合反应2-4小时，得到ErOPMMA复合材料。
[0062]以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
[0063]对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
【主权项】
1.一种REOMMA线性配合物，其特征在于，其包括稀土元素RE以及在稀土元素RE的两侧配位连接的第一配体和第二配体，所述第一配体、稀土元素RE与第二配体形成线性结构，所述第一配体为含芳香环结构的有机配体和/或丙烯酸类脂肪族配体，所述第二配体为甲基丙烯酸甲酯。2.如权利要求1所述的REOMMA线性配合物，其特征在于，所述稀土元素RE为Eu、Y、La、Ce、Pr、Nd、Dm、Yb、Er、Lu、Ho、Dy、Tb、Sm 中的至少一种。3.如权利要求1所述的REOMMA线性配合物的制备方法，其特征在于，所述含芳香环结构的有机配体为苯甲酸及其衍生物、琳啡罗琳及其衍生物中的至少一种，所述丙烯酸类脂肪族配体为丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸中的至少一种。4.一种REOMMA线性配合物的制备方法，其包括以下步骤: (a)将含有稀土元素RE的盐类化合物用醇溶液溶解，形成含有稀土元素RE的醇盐溶液； (b)向所述含有稀土元素RE的醇盐溶液加入第一配体，第一配体与稀土元素RE进行配位反应得到混合液，其中所述第一配体为含芳香环结构的有机配体和/或丙烯酸类脂肪族配体； (c)向所述混合液加入第二配体，第二配体与稀土元素RE进行配位反应得到REOMMA线性配合物，其中所述第二配体为甲基丙烯酸甲酯，所述第一配体和第二配体在稀土元素RE的两侧配位连接而形成线性结构。5.如权利要求4所述的REOMMA线性配合物的制备方法，其特征在于，在步骤(a)所述醇溶液为乙醇、甲醇、丙二醇、异丙醇中的至少一种。6.如权利要求4所述的REOMMA线性配合物的制备方法，其特征在于，在步骤(a)中所述含有稀土元素RE的盐类化合物的制备方法如下:先将稀土氧化物用酸溶液溶解，形成稀土盐类的溶液;然后加热该稀土盐类的溶液以除去酸和水，所述酸溶液为硝酸、盐酸、硫酸中的至少一种。7.如权利要求4所述的REOMMA线性配合物的制备方法，其特征在于，在步骤(b)所述含有稀土元素RE的醇盐溶液中的稀土元素RE的醇盐与所述第一配体的摩尔比为(I?1.2):1，反应温度为20摄氏度?35摄氏度，反应时间为48小时?50小时。8.如权利要求4所述的REOMMA线性配合物的制备方法，其特征在于，在步骤(c)所述第二配体与所述含有稀土元素RE的醇盐溶液中的稀土元素RE的醇盐的摩尔比例为(2?2.5):1，反应温度为20摄氏度?35摄氏度，反应时间为2小时?6小时。9.一种RE0PMMA复合材料，其特征在于，将权利要求4?8中的任意一项所得到的RE/MMA线性配合物进行聚合反应，得到RE0PMMA复合材料。10.如权利要求9所述的RE0PMMA复合材料在显示和照明中的应用。
【专利摘要】本发明涉及一种REMMA线性配合物，其包括稀土元素RE以及在稀土元素RE的两侧配位连接的第一配体和第二配体，所述第一配体、稀土元素RE与第二配体形成线性结构，所述第一配体为含芳香环结构的有机配体和/或丙烯酸类脂肪族配体，所述第二配体为甲基丙烯酸甲酯。本发明还提供一种REMMA线性配合物的制备方法及其应用。
【IPC分类】C08F220/14, C09K11/06, C07F5/00, C08F230/04
【公开号】CN105693751
【申请号】CN201610010254
【发明人】张雷
【申请人】嘉善镭铈光电科技有限公司
【公开日】2016年6月22日
【申请日】2016年1月6日
【公告号】CN105061964A