适于管件应用的具有高柔性和耐高温性的聚乙烯组合物的制作方法_4

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定径后,通常在长约5m或更长的水浴中冷却管件。
[0161] 可通过本领域普通技术人员所熟知的常规模塑方法(例如注射模塑法)制造配件。 实施例
[01创 1.定义
[0163] a)烙体流动速率
[0164] 烙体流动速率(MFR)根据ISO 1133测定,并WgAOmin表示。MFR是聚合物流动性的 指征,从而是可加工性的指征。烙体流动速率越快,聚合物的黏度越低。聚乙締的MFRs在190 °C的溫度和化g的负载下测量,聚乙締的MFR2在19(rC的溫度和2.16kg的负载下测量,聚乙 締的MF化1在190°C的溫度和21.6kg的负载下测量的。数量FRR(流率比)表示不同负载下的流 率比。因此,FRR21/日表示MF化i/MFR日的值。
[01化]b)密度
[0166] 聚合物的密度根据ISO 1183-4:2004方法A,在根据EN ISO 1872-2(2007年2月)制 备的压缩模塑样本上测量,并W kg/m3给出。
[0167] C)共聚单体含量
[0168] 使用定量核磁共振(NMR)波谱量化聚合物的共聚单体含量。
[0169] 对于Ih和"C分别使用在500.13MHz和125.76MHz下运行的化Uker Advance III 500NMR波谱仪在烙融状态下记录定量I3C {1田NMR谱。在150°C下,对所有气动装置使用氮气, 使用1?优化的7mm魔角旋转(MAS)探头记录所有波谱。将大约200mg的材料填装入7mm外径的 氧化错MAS转子,并且在4kHz下旋转。选择该设置主要由于快速识别和精确定量所需的高灵 敏度{[1]、[2]、[6]}。采用利用3s短循环延迟下的瞬态N0E{[1]、[3]}和RS皿PT去禪方案 {[4]、[5]}进行标准单脉冲激发。每个谱图获取总计1024(1 k)个瞬态。选择该设置主要由 于其对低共聚单体含量的高灵敏度。
[0170] 使用定制的波谱分析自动化程序对定量的i3C{1h}NMR波谱进行处理、积分,并确定 定量性能。所有的化学位移内部参考于30.(K)PPm处的主要亚甲基(bu化methylene)信号(S +){[9]}〇
[0171] 观察到对应于1-己締渗入的特征信号{[9]}并且根据聚合物中存在的所有其他的 单体计算出所有含量。
[0172] H= I 祉4
[0173] 没有其他指示为其他共聚单体序列(即连续的共聚单体渗入)的信号,观察到只基 于单独的1-己締序列的量计算总1-己締共聚单体含量:
[0174] 啦=H
[0175] 观察到由饱和端基产生的特征信号。使用分别指定为2s和3s位点的22.84ppm和 32.2化pm处的信号的平均积分定量运样的饱和端基的含量:
[0176] S=(l/2)*(l2s+l3s)
[0177] 使用在30.(K)ppm的主要的亚甲基信号(5+)的积分定量乙締的相对含量:
[017 引 E=(l/2)*Is+
[0179]基于主要的亚甲基信号,并计入存在于其他观察到的共聚单体序列或端基中的乙 締单元计算总乙締共聚单体含量:
[0180] E总二化(5/2)地+(3/2)*S
[0181] 然后计算聚合物中的1-己締的总摩尔分数为:
[0182] fH=(啦'/化針啦,)
[0183] W常用方式由摩尔分数计算出W摩尔百分数表示的1-己締的总共聚单体渗入:
[0184] 印mol%] = 100*fH
[0185] W标准方式由摩尔分数计算出W重量百分数表示的1-己締的总共聚单体渗入:
[01 化]印 wt%] = 100*(甜*84.16)/((甜*84.16) + ((1-円〇巧8.05))
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[0196] d)动态剪切测量(频率扫描测量)
[0197] 通过动态剪切测量对聚合物烙体进行的表征符合ISO标准6721-1和6721-10。在配 有25mm平行板几何体的Anton Paar MCR501应力控制旋转流变仪上进行测量。使用氮气气 氛并在线性黏弹性范围内设置应变,在压缩模塑板上进行测量。采用〇.〇154rad/s和 5(K)rad/s之间的频率范围并设定1.2mm的间隙,在190°C完成震荡剪切测试。
[0198] 在动态剪切实验中,在正弦变化剪切应变或剪切应力(分别为应变和应力控制的 模式)下,使探针经受均匀变形。在受控应变实验,使探针经受可由下式表示的正弦应变:
[0199] 丫(t) = 丫 osin( W t) (1)
[0200] 如果所施加的应变在线性黏弹性范围内,产生的正弦应力响应可W由下式给出
[0201] 〇(t) =〇osin( to t+5) (2)
[0202] 其中〇〇和丫 0分别为应力和应变振幅;CO为角频率;S为相移(施加的应变和应力响 应之间的损耗角);t为时间。
[0203] 动态测试结果通常由若干不同的流变函数,即剪切储能模量G'、剪切损耗模量G"、 复数剪切模量G*、复数剪切黏度听、动态剪切黏度n'、复数剪切黏度的反相组分(OUt-Of-phase component)!!"和损耗角正切化扣1表示,它们可W按如下表示:
[0204]
[0205] (4)
[0206]
[0207]
[020引 {1)
[0209] (8)
[0210] 除上述流变函数外,也可确定其他的流变参数,例如所谓的弹性指数EI(X)。弹性 指数EI(X)是损耗模量G"的值等于X k化时确定的储能模量G'的值,所述弹性指数可由公式 9描述。 对于(护=X kPa化I(X)=G'[Pa] (9)
[0212]例如,EI(化化化G"的值等于5kPa时确定的储能模量G'的值定义。
[0213] ,
[0214] (1巧
[021日]例如,甜1(2.7/210洒过由G*等于2.化化时的值确定的W化.S为单位的复数黏度的 值,除W由G*等于210k化时的值确定的W化.S为单位的复数黏度的值定义。
[0216]作为频率(CO)的函数,得到存储模量(G')、损耗模量(G")、复数模量(G*)和复数黏 度(邮)的值。
[0217]因此,例如使用邮日日rad/s(eta*300rad/s)作为300rad/s频率下的复数黏度的缩写, n*o.日日rad/s (e1:a*日.日日rad/s)作为0.05rad/s频率下的复数黏度的缩写。
[0218] 通过如化eoplus软件所限定的单点内插程序的方法确定值。在实验上未达到给定 的G*值的情况下,使用与前面相同的程序通过外推的方法来确定该值。在运两种情况下(内 插或外推),均采用来自化eoplus的选项"内插y-值至来自参数的X-值"和"对数内插型"。
[0219] 参考文献;
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[0223] e)分子量
[0224] 使用W下公式,根据ISO 16014-4:2003和ASTM D 6474-99,通过凝胶渗透色谱 (GPC)确定分子量平均值(Mz、Mw和Mn)、分子量分布(MWD)及其宽度,其由多分散指数,PDI =
[0225] (1) Mw/Mn (其中Mn是数均分子量,Mw是重均分子量)描述:
[0226] (2)
[0227] ㈱
[022引对于恒定洗脱体积间隔A Vi,其中Ai和Mi是色谱峰部分面积(slice area)和聚締 控分子量(丽)。
[0229] 在 160°C及ImL/min的恒定流速下,Wl,2,4-S氯苯(TCB,用250mg/L的2,6-二叔下 基-4-甲基-苯酪稳定)作为溶剂,使用装配有红外(IR)检测器的化Iymer化ar GPC仪器,其 具有来自于化Iymer Laboratories(聚合物实验室)的3 XOlexis和1 XOlexis保护柱。每次 分析注入20
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