专利名称：一种油改性酚醛树脂连接料及其制备方法
技术领域：
本发明提供一种雕刻凹版汕墨用连接料，即关于一种由植物油改性的线性 端羟甲基对烷基酚醛树脂连接料及其制备工艺，该制备工艺属于有机合成的化 工领域。
背景技术：
酚醛树脂连接料是线性端羟甲基对烷基酚醛树脂和植物油反应的产物，是 雕刻凹版油墨用连接料。用其制造的油墨具有固着速度快，物化性能好的特点。
此类型连接料生产使用过程中，存在着生产出的连接料产品出釜时透明， 储存后变浑浊的现象。
通过对进口酚醛树脂连接料和国产(旧工艺)酚醛树脂连接料的检测分析， 发现进口连接料稳定性好，透明时间长，国产连接料稳定性差，透明时间短。
检测发现进口酚醛树脂连接料数均分子量Mn在4000-6000，重均分子量Mw 在30000-60000，国产酚醛树脂连接料Mi^900-1300， Mw=3000-5000，很明显
国产酚醛树脂连接料分子量小。分析原因是由于酚醛树脂和植物油的反应程度 浅，体系中游离的酚醛树脂和游离酚多，而未反应的酚醛树脂和游离酚在有机 溶剂中的溶解度较小，因而当他们在冷的情况下，势必在短期内析出使连接料 变浑浊。
为了解决国产酚醛树脂连接料储存后很快变浑浊的问题，发明人在对进 口和国产树脂连接料进行了检测、分析的基础上，针对国产树脂的特点，通过 大量的试验改进了工艺，突破了原工艺的理论基础，研发出透明时间长的新型 连接料并开发了一种新的连接料制备工艺。
5本发明的目的在于提供一种新型的酚醛树脂连接料，该连接料是通过改 进连接料聚合工艺提高了产品的透明度。
本发明的目的还在于提供一种新型的油改性酚醛树脂连接料的制备方 法，该方法进行了树脂连接料的工艺改进，使新工艺生产的油改性酚醛树脂连 接料接近和达到了国外同类产品的质量。与此同时新工艺的连接料保持了与原 产品一样的流变学指标，客户可以继续使用原有的制墨工艺，不会带来任何使
用上的不便。
本发明的有益效果是通过如下技术方案实现的 本发明提供了 一种新型的油改性酚醛树脂连接料，该连接料的配方组成包
括30 50%的植物油、30 50%的酚醛树脂以及5 40%的有机溶剂；其屮，
该油改性酚醛树脂连接料采用以下方法制得
(1) 向反应釜中加入植物油，同时通入氮气，使该反应釜升温至130 170 °C，停止通入氮气；
(2) 保温，加入酚醛树脂，同时再通入氮气；
(3) 使反应釜升温至190 230°C，保温；
(4) 测粘度，当粘度为70.0 150.0pa.s/4(TC时，使反应釜降温至160
190 。C，加入有机溶剂；
(5) 使反应釜再次升温至1卯 230。C，保温，测粘度，当粘度为25.0 45.0pa.s/40。C时，降温；
(6) 降温至100 130°C，保温，测粘度，待粘度为10 20pa.s/40。C，
出料，得到了本发明的油改性酚醛树脂连接料。
本发明提供的上述油改性酚醛树脂连接料是一种新型的用于雕刻凹版油 墨的酚醛树脂连接料。
上述油改性酚醛树脂连接料最大的优点在于，通过改进配方的有机溶剂 组成以及该油改性酚醛树脂连接料的聚合工艺，在保持了原有产品的流变学技
6术指标的基础上，达到了提高产品透明度的效果，并且粘度稳定，连接料表面 不结厚皮。
本发明用于雕刻凹版油墨的油改性酚醛树脂连接料的配方组成中，所述 的植物油包括桐油、胡麻油、脱水蓖麻油、棉籽油、花生油、橄榄油、葵花油 和大豆油或者两种及两种以上的混合物，优选本领域常规使用的桐油、胡麻油 和脱水蓖麻油；所述的酚醛树脂为端羟甲基对烷基酚醛树脂，其垸基碳链数为
4 8个，优选对叔丁基酚醛树脂与对特辛基酚醛树脂的混合物；所述的有机溶 剂主要是矿物油，该矿物油在酚醛树脂连接料的配方组成中占的重量百分比一 般可为5 40%，优选5 25%;其中，所述的矿物油选自煤油、汽油、二乙 二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚或C,。-Cw的饱和 直链烷烃中的任意一种或一种以上的组合，该矿物油在酚醛树脂连接料的配方 组成中的重量百分比更优选为10 25%。
在上述油改性酚醛树脂连接料所采用的方法中，步骤(5)之后优选还包 括降温至160 180'C测粘度，当粘度在合格粘度之下时，继续保温，然后进 入步骤(6);以及，在所述的步骤(6)之前优选还包括降温至140 160°C 测粘度，当粘度在合格粘度之下时，继续保温，然后进入步骤(6)。所述步骤 (6)中还包括加入有机溶剂调整粘度至合格粘度的步骤，所加入的调整粘度 的有机溶剂的量不超过该酚醛树脂连接料中有机溶剂总重量的3%。
另外，值得一提的是，在上述酚醛树脂连接料所釆用的方法中，若经过大 约2 5小时的保温，测粘度，粘度正好分布在合格范围内，则无需选取大约 140 18(TC的温度点再测粘度，因为该情况下己经能使反应的结果以及得到的 酚醛树脂连接料比较趋向理想状态。
本发明还提供了一种雕刻凹版油墨，该油墨的组成成分中含有权利要求1 所述的油改性酚醛树脂连接料，以及其他常规配方用料。该种油墨具有固着速 度快，更易清洗等优点。
本发明还提供了一种油改性酚醛树脂连接料的制备方法，该方法包括
7(1) 向反应釜中加入植物油，同时通入氮气，使该反应釜的温度升温至
nO 17(TC，停止通入氮气；
(2) 保温，加入酚醛树脂，同时再通入氮气；
(3) 使反应釜升温至1卯 230。C (优选大约215。C左右)，保温；
(4) 测粘度，当粘度为70.0 150.0pa.s/4(TC时，使反应釜的温度降温至 160 190°C，加入有机溶剂；
(5) 使反应釜再次升温至1卯 23(TC，保温，测粘度，当粘度为25.0 45.0pa.s/40。C时，降温；
(6) 降温至100 130°C，保温，测粘度，待粘度为10 20pa.s/40°C (优 选11.5 15.5Pa.s/40°C)，出料，得到该油改性酚醛树脂连接料；
上述歩骤(6)所得到的油改性酚醛树脂连接料中包括了 30 50%的植物 油、30 50%的酚醛树脂和5 40%的有机溶剂。
上述的反应釜升温至190 230°C (优选大约215。C)并保温的步骤(步骤 3)为本发明的制备工艺的第一个保温区间，也是植物油与酚醛树脂的加成反 应阶段。在第一个保温区间的加成反应形成一定的共混物后，降温并加入有机 溶剂再升温，好处在于加强了植物油与酚醛树脂的加成反应深度，提高线性端 羟甲基对烷基酚醛树脂与植物油的聚合度，提高了酚醛树脂油的分子量，改善 了溶剂对大分子量反应物的溶解度，进而可以提高最终产品储存后的透明度。
上述的升温至190 230°C (优选22(TC)，测粘度保温的步骤(步骤5)为 本发明的制备工艺的第二个保温区间。反应釜在第二个保温区间，植物油与酚 醛树脂继续反应，同时随溶剂带出小分子物质，该步骤的好处在于在合成生产 中尽可能多的带出游离酚、水等小分子物质，防止游离酚的结晶析出，进-一步 提高了最终产品储存后的稳定性。
上述用于雕刻凹版油墨的酚醛树脂连接料分子量的提高，必然需要多加入 有机溶剂调整到适合做墨的粘度范围，通过反复小试、中试和大试，本发明确 定溶剂量(重量)占配方组成总重量的5 40%均可行，优选溶剂量为5 25%，
8最优选为10 22%。
在本发明的优选实施例中，上述制备方法得到的酚醛树脂连接料含有植物
油38 42%、酚醛树脂38 42%以及有机溶剂16 24%，以上为重量百分比。 在本发明另一优选实施例中，上述制备方法得到的酚醛树脂连接料含有棺 物油39 43%、酚醛树脂39 43%和有机溶剂14 22%。以上为重量百分比。 所述的植物油包括桐油、胡麻油、脱水蓖麻油、棉籽油、花生油、橄榄油、 葵花油和大豆油或者两种及两种以上的混合物，最优选桐油、胡麻油和大豆油 的混合物；酚醛树脂是指对烷基酚醛树脂，其烷基碳链数为4 8个，最优选 对叔丁基酚醛树脂与对特辛基酚醛树脂的混合物；有机溶剂优选矿物油，该矿 物油在酚醛树脂连接料中的重量百分比为5 25%，可选自煤油、汽油、二乙 二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二丙二醇甲醚、 一丙二醇乙醚或C,。-Cw的直链 垸烃中的一种或一种以上的组合，更优选为煤油、汽油或Ck,-de的饱和直链烷 烃，最优选C,。-CH的饱和直链垸基，例如十一烷烃、十二垸烃、十三烷烃等， 在酚醛树脂连接料中的重量百分比为5 25%。
在上述的酚醛树脂连接料的制备方法中，在所述步骤(5)之后优选还包 括降温至大约160 18(TC测粘度，当粘度在合格粘度之下时，继续保温，然 后进入步骤(6);以及，在所述的步骤(6)之前还包括降温至大约160 180°C 禾口/或140 16(TC测粘度，当粘度在合格粘度之下时，继续保温，然后进入步 骤(6)。
上述的酚醛树脂连接料的制备方法，其屮步骤(6)中如果测粘度不合格， 一般高于合格粘度，还包括加入有机溶剂调整粘度至合格粘度的步骤，所加入 的调整粘度的有机溶剂的量不超过该酚醛树脂连接料中有机溶剂总重量的3 %，该步骤中加入的有机溶剂为物理分散作用，起到降低粘度的作用，该部分 有机溶剂的加入量一般为有机溶剂加入总量0.5 2%。
本发明开发的用于雕刻凹版油墨的酚醛树脂连接料保持了原有连接料固 着速度快，物化性能好的特点。酚醛树脂连接料体系中主要原材料有植物油、酚醛树脂、有机溶剂，体系 中存在的主要化学反应是植物油中的双键与酚醛树脂的加成反应，此反应称
Diels-Aider反应，反应方程式如下
OH O 第一步
AR々CH2。H^ AF^CH2 AR:酚醛树脂链
R R
H2C-O—,pR! H2CO;fR！ 第二步
H2C —0%R2 HC》R2 r
H乂0^f—CH2)+夸 4_H2CO:f"CHzH^fTT"^ 4 H2^> AR化
—R
常规工艺(旧工艺)的理论基础是硬树脂分散在植物油中，属于物理分散 的性质。本发明工艺的理论基础是利用酚醛树脂(硬树脂)所带的活性基团与 植物油中的双键发生加成反应，属于化学反应型工艺。
因此，在本发明的优选实施例中，提供了一种新型的油改性酚醛树脂连接 料的制备方法，该制备方法包括
(1) 将植物油例如桐油等加入反应釜，同时向反应釜中通入氮气，升温 至大约120°C，停止通入氮气；
(2) 保温加入酚醛树脂，通入氮气；
(3) 反应釜升温至20(TC左右，保温；
(4) 测粘度，当粘度达到为70.0 150.0pa.s/4(TC时，降温至170 175°C， 加入有机溶剂，该有机溶剂优选为饱和直链烷烃；
(5) 升温至190 230°C，保温2 5小时，测粘度，当该粘度为25.0 45.0 pa,s/40。C时，降温；
(6) 降温至100 13(TC (120±2°C)保温，测粘度，若粘度高于合格粘 度，则加入有机溶剂调节粘度至合格粘度，该合格粘度为10 20 pa.S/4(TC，出料，即可得到该油改性酚醛树脂连接料；
上述步骤(6)所得到的油改性酚醛树脂连接料包括42 48%的植物油例 如桐油等、42 48%的酚醛树脂和10 40%的有机溶剂例如^^一垸烃。
在上述的步骤(5)之后优选还包括降温至160 18(TC测粘度，当粘度 在合格粘度之下时，继续保温，然后进入步骤(6)。
在所述的步骤(6)之前优选还包括降温至140 16(TC测粘度，当粘度 在合格粘度之下吋，继续保温，然后进入步骤(6)。
在本发明的优选实施例中，所述的油改性酚醛树脂连接料的制备方法的步 骤(6)，如果测粘度不合格， 一般高于合格粘度，还包括加入有机溶剂调整粘 度至合格粘度的步骤，所加入的调整粘度的有机溶剂的量不超过该酚醛树脂连 接料中有机溶剂总重量的3%，该步骤屮加入的有机溶剂为物理分散作用，起 到降低粘度的作用，该部分有机溶剂的加入量一般为有机溶剂加入总量的 0.5 2%。
本发明还提供了上述油改性酚醛树脂连接料在雕刻凹版油墨中的应用。 本发明的上述油改性酚醛树脂连接料的制备方法对常规树脂连接料工艺
进行改进，使新的制备工艺生产的油改性酚醛树脂连接料用于雕刻凹版油墨，
其质量和效果接近和达到了国外同类产品的水平。
本发明的用于雕刻凹版油墨的油改性酚醛树脂连接料所产生的有益效果
可以从以下测试及结果中得到验证。新、旧工艺的油改性酚醛树脂连接料以下
简称为新工艺-l连接料、旧工艺-2连接料。
l.新旧工艺的油改性酚醛树脂连接料性能比较。
1.1新旧工艺的酚醛树脂连接料的核磁共振谱图的数据比较。
通过氢核化学位移的大小，确定某一特征基团的吸收峰，峰面积代表了氢
核的个数。化学位移位于1.0-1.4ppm是对垸基的吸收峰，化学位移位于
4.8-5.1ppm的位置是羟甲基的特征吸收峰，化学位移位于6.6-7.4ppm的位置是
苯环的特征吸收峰。
11通过给出的峰面积，可以分别确定某一特征基团的相对含量。 通过相对比值，比较不同批次产品中残留羟甲基的含量变化。
新工艺-1含量残留的羟甲基为20-26，旧工艺-2为34-40，这说明旧工艺生 产的-2连接料，未接枝的羟甲基含量高，新工艺-l连接料，未接枝的羟甲基含 量低。如果含有羟甲基的酚醛树脂和植物油发生了加成反应，形成了一个大分 子，生成了油改性酚醛树脂连接料，那么加成物和植物油以及溶剂的相容性就 会得到改善，酚醛树脂即不易析出，连接料也就不易变浑浊。
2. 新旧工艺油改性酚醛树脂连接料GPC分子量结果比较。 选择新工艺-1做出的连接料，分子量图形更接近进口油改性酚醛树脂连接
料的图形(见图l)，分子量测定出现双峰(见图2 )，且峰位分子量与进口连 接料非常接近，较大峰数均分子量在5000左右，根据红外结果证明是油改性 酚醛树脂和植物油的加成物质；分子量较小的峰数均分子量在700左右，这是 没有反应的酚醛树脂。
老丄艺数均分子量(见图3)在900-1200左右，与老工艺的分子量比较， 说明在新工艺中油改性酚醛树脂与植物油反应的几率更高，大分子更多，分子 量更大，这样产品变浑浊的可能性减小，透明时间延长。
3. 新旧工艺连接料碘值的比较。
在油改性酚醛树脂连接料生产过程中，植物油和酚醛树脂发生了 Diels-Aider反应，消耗了植物油的双键，使碘值降低。碘值降低的多少反映了 两者反应程度的深度。经过检测旧工艺-2连接料碘值高，其连接料中双键数多； 相反，新工艺-l连接料碘值低，双键数少，新工艺反应程度深。
4. 新旧工艺连接料反应深度的比较(析出物量的比较)。 分别从新旧工艺生产的连接料中提取未反应的酚醛树脂，新工艺生产的-1
连接料未反应的酚醛树脂量很少，而旧工艺-2连接料未反应的酚醛树脂量相对 比较多，这也是旧工艺-2连接料容易变浑浊的根本原因。
5. 新旧工艺连接料储存粘度比较。可以看出，旧工艺-2粘度在一周后有返稀现象，之后粘 度比较稳定。而新工艺-l连接料，几乎没有明显的返稀过程，主要原因是由于 植物油和酚醛树脂反应程度深了，形成了大分子链，反应后的酚醛树脂不再从 体系中析出，因此体系粘度更加稳定。
6. 新旧工艺连接料储存后结皮情况比较见下表。
_连接料存储结皮情况比较_
型号 复测粘度 结皮情况
新工艺-1 13. 5 结皮薄软
旧T艺-2 10.0 结皮很厚
此种连接料比较容易结皮，结皮是植物汕中共轭双键氧化聚合的结果。从 上表看出，旧工艺-2连接料结皮很厚，新工艺-l结皮薄软，从植物油和酚醛树 脂的反应方程式中可以看出，植物油与酚醛树脂的反应程度越深，植物油中的 共轭双键消耗越多，连接料越不易结皮。在油墨生产中，新工艺的应用可以减 少因结皮造成的连接料损失。
7. 新旧工艺连接料的十性结果比较，见下表。
连接料干性结果比较
编号 旧工艺-2新工艺-1
80。C烘箱干/分钟 30-40 20-30
油膜外观_油膜发暗 油膜发亮
从上表看出，新工艺-l连接料干性快，由于植物油与酚醛树脂的加成反应 程度深，分子量比较大，对于分子量较小的有机溶剂来说，在热烘干条件下逃 逸的速度较快，因此新工艺连接料的干性要快。另外高分子量成膜物比低分子 量成膜物更加透明光亮，溶剂释放性更好。
图l:进口油改性酚醛树脂连接料GPC13图2:本发明的新工艺油改性酚醛树脂连接料GPC图3:现有技术的旧工艺油改性酚醛树脂连接料GPC图4:新旧工艺的油改性酚醛树脂连接料的储存粘度结果比较。
其中，三角形的连线表示本发明的新工艺，四边形的连线表示旧工艺。
具体实施例方式
以下结合附图详细说明本发明，但不限定本发明的实施范围。 实施例l: 一种新型的油改性酚醛树脂连接料。
该油改性酚醛树脂连接料的配方组成包括44%的桐油与胡麻油的混合
物、40%的酚醛树脂、16%的十二垸烃。
上述酚醛树脂连接料采用以下方法制得
(1) 将植物油加入反应釜，同时通入氮气，升温至约155。C，停止通入氮
气；
(2) 保温加入酚醛树脂后，通入氮气；
(3) 反应釜升温至大约205。C左右，保温；
(4) 测粘度，当粘度达到100.0pa.s/40。C时，降温至170°C，加入十二烷
烃；
(5) 升温至人约21(TC，保温，测粘度，当粘度为25.0 45.0pa.s/40。C时，
降温；
(6) 降温至100士2'C，保温，测粘度，待粘度至12.5 14.5Pa.s/40。C，
出料，得到了本发明的油改性酚醛树脂连接料。
实施例2:—种新型的油改性酚醛树脂连接料
该连接料的配方组成包括38%的桐油、42%的酚醛树脂、20%的十一垸烃。
上述酚醛树脂连接料采用以K方法制得
14(1) 将植物油加入反应釜，同时通入氮气，升温至约16(TC，停止通入氮
气；
(2) 保温加入酚醛树脂后，通入氮气；
(3) 反应釜升温至大约215'C左右，保温；
(4) 测粘度，当粘度达到75.0 ^/40"时，降温至160。C，加入H^—烷烃；
(5) 升温至大约20(TC，保温，测粘度，当粘度为35.0pa.s/40。C时，降温；
(6) 降温至120士2。C，保温，测粘度，待粘度至13.5 15.5Pa.s/4(TC，
出料，得到了本发明的油改性酚醛树脂连接料。
实施例3: —种新型的油改性酚醛树脂连接料
该酚醛树脂连接料的配方组成包括38%的桐油与胡麻油的混合物、38% 的酚醛树脂、24%的十三烷烃。
上述油改性酚醛树脂连接料采用以下方法制得
(1) 将植物油加入反应釜，同时通入氮气，升温至约15(TC，停止通入氮
气；
(2) 保温加入酚醛树脂后，通入氮气；
(3) 反应釜升温至大约21(TC左右，保温；
(4) 测粘度，当粘度达到140.0pa,s/4(TC时，降温至17(TC，加入十三烷
烃；
(5) 升温至大约22(TC，保温，测粘度，当粘度为25.0 45仰&.3/40"时，
降温；
(6) 降温至130士2。C，保温，测粘度，待粘度至11.5 13.5Pa.s/40。C，
出料，得到了本发明的油改性酚醛树脂连接料。
实施例4:现有技术的旧工艺油改性酚醛树脂连接料。
该酚醛树脂连接料的配方组成包括45%的桐油、45%的酚醛树脂、10%
的十二烷烃。
15旧工艺的酚醛树脂连接料采用以下方法制得
(1) 将植物油加入反应釜，同时通入氮气，升温至约155'C，停止通入氮
气；
(2) 保温加入酚醛树脂后，通入氮气；
(3) 反应釜升温至大约20(TC左右，保温；
(4) 保温10至60分钟后，快速降温，同时，加入十二垸烃，于130"C调 整至粘度合格，出料。
实施例5:本发明的工艺与现有技术的旧工艺对比。 进口油改性酚醛树脂连接料GPC图见图1 。 本发明的新工艺油改性酚醛树脂连接料GPC图见图2。 现有技术的旧工艺油改性酚醛树脂连接料GPC图见图3。 新、旧工艺油改性酚醛树脂连接料的储存粘度结果比较见图4。 本发明上述酚醛树脂连接料的制备方法对常规的树脂连接料的工艺进行
改进，使新的制备工艺生产的酚醛树脂连接料用于雕刻凹版油墨，其质量和效
果接近和达到了国外同类产品的水平。
权利要求
1. 一种油改性酚醛树脂连接料，该油改性酚醛树脂连接料的配方组成包括30～50％的植物油、30～50％的酚醛树脂以及5～40％的有机溶剂；其中，该油改性酚醛树脂连接料采用以下方法制得(1)向反应釜中加入植物油，同时通入氮气，使该反应釜升温至130～170℃，停止通入氮气；(2)保温，加入酚醛树脂，同时再通入氮气；(3)使反应釜升温至190～230℃，保温；(4)测粘度，当粘度为70.0～150.0pa.s/40℃时，使反应釜降温至160～190℃，加入有机溶剂；(5)使反应釜再次升温至190～230℃，保温，测粘度，当粘度为25.0～45.0pa.s/40℃时，降温；(6)降温至100～130℃，保温，测粘度，待粘度为10～20pa.s/40℃，出料，得到该油改性酚醛树脂连接料。
2. 如权利要求1所述的油改性酚醛树脂连接料，其中，所述的植物油为桐 油、胡麻油、脱水蓖麻油、棉籽油、花生油、橄榄油、葵花油和大豆油或者两 者及其两种以上的混合物。
3. 如权利要求l所述的油改性酚醛树脂连接料，其中，所述的对垸基酚醛 树脂的烷基碳链数为4 8个的端羟甲基对烷基酚醛树脂。
4. 如权利要求1所述的油改性酚醛树脂连接料，其中，所述的有机溶剂为 矿物油，该矿物油在酚醛树脂连接料的配方组成中的重量百分比占5 40%。
5. 如权利要求4所述的油改性酚醛树脂连接料，其中，所述的矿物油选自 煤油、汽油、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙 醚或C,fC,6的饱和直链烷烃中的一种或其任意组合，该矿物油在酚醛树脂连接料 的配方组成中的重量百分比占5 40%。
6. 如权利要求1所述的油改性酚醛树脂连接料，其中，在制备该油改性酚 醛树脂连接料所釆用的方法中，所述的步骤(5)之后还包括降温至160 180°C测粘度，当粘度在合格粘度之下时，继续保温，然后进入步骤(6)。
7. 如权利要求1或6所述的油改性酚醛树脂连接料，其中，在该油改性酚 醛树脂连接料所采用的方法中，所述的步骤(6)之前还包括降温至140 16(TC 测粘度，当粘度在合格粘度之下时，继续保温，然后进入步骤(6)。
8. —种用于雕刻凹版的油墨，该油墨的组成成分中含有权利要求1所述的 油改性酚醛树脂连接料。
9. 一种油改性酚醛树脂连接料的制备方法，该制备方法包括(1) 向反应釜中加入植物油，同时通入氮气，使该反应釜升温至130 170 。C,停止通入氮气； -(2) 保温，加入酚醛树脂，同时再通入氮气；(3) 使反应釜升温至1卯 23(TC，保温；(4) 测粘度，当粘度为70.0 150.0pa.s/4(TC时，使反应釜降温至160 190 °C，加入有机溶剂；(5) 使反应釜再次升温至190 230°C，保温，测粘度，当粘度为25.0 45.0pa.s/4(TC时，使反应釜降温；(6) 降温至100 130°C，保温，测粘度，待粘度为10 20pa.s/4(TC,出 料，得到该油改性酚醛树脂连接料；上述步骤(6)所得到的油改性酚醛树脂连接料包括30 50%的植物油、30 50%的酚醛树脂和5 40%的有机溶剂。
10. 如权利要求9所述的油改性酚醛树脂连接料的制备方法，其中，所述 的植物油为桐油、胡麻油、脱水蓖麻油、棉籽油、花生油、橄榄油、葵花油和 大豆油或两种及两种以上的混合物。
11. 如权利要求9所述的油改性酚醛树脂连接料的制备方法，其中，所述 的酚醛树脂是指端羟甲基对垸基酚醛树脂，其烷基碳链数为4 8个。
12. 如权利要求9所述的油改性酚醛树脂连接料的制备方法，其中，所述的有机溶剂为矿物油，该矿物油在酚醛树脂连接料中的重量百分比为5 40%。
13. 如权利要求12所述的油改性酚醛树脂连接料的制备方法，其中，所述 的矿物油选自煤油、汽油、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚或u-u的饱和直链垸烃中的一种或其任意组合。
14. 如权利要求9所述的油改性酚醛树脂连接料的制备方法，其中，所述的 有机溶剂为煤油、汽油或CHrC,6的饱和直链垸烃，在油改性酚醛树脂连接料中的 重量百分比为5 40%。
15. 如权利要求9所述的油改性酚醛树脂连接料的制备方法，其中，在所述 的歩骤(5)之后还包括降温至160 180。C测粘度，当粘度在合格粘度之下时， 继续保温，然后进入步骤(6)。
16. 如权利要求9或15所述的油改性酚醛树脂连接料的制备方法，其中， 在所述的步骤(6)之前还包括降温至140 16(TC测粘度，当粘度在合格粘度 之下时，继续保温，然后进入步骤(6)。
17. 如权利要求9所述的油改性酚醛树脂连接料的制备方法，其中，所述的 步骤(6)中还包括加入有机溶剂调整粘度至合格粘度的步骤，所加入的调整粘 度的有机溶剂的量不超过该油改性酚醛树脂连接料中有机溶剂总重量的3%。
18. 权利要求1所述的油改性酚醛树脂连接料在雕刻凹版油墨中的应用。
全文摘要
本发明提供了一种油改性酚醛树脂连接料，其组成包括30～50％的植物油、30～50％的酚醛树脂以及5～40％的有机溶剂；该油改性酚醛树脂连接料利用带活性基团的端羟甲基对烷基酚油溶性酚醛树脂和植物油中的双键发生Diels-Alder加成反应，采用两次升温降温以及保温加入酚醛树脂、降温加入有机溶剂等工艺，得到该油改性酚醛树脂连接料；本发明通过改进连接料聚合工艺提高了产品的透明度，保证了储存期内粘度稳定，连接料表面不结厚皮。
文档编号C09D11/10GK101508760SQ20091007753
公开日2009年8月19日 申请日期2009年1月22日 优先权日2009年1月22日
发明者任庚田, 冯振基, 宋晓春, 云 马, 马国媛 申请人:中国印钞造币总公司