专利名称：用于粘合印刷板的压敏粘合剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种基于通过共聚线性和支化丙烯酸酯和丙烯酸得到的聚合物的交联压敏粘合剂，和这种交联压敏粘合剂用于粘合软质印刷板的用途。
背景技术：
在印刷工业中有很多已知的技术用来将图案转移到纸上，例如，通过印刷原件。一种可能是已知的苯胺印刷术。
在苯胺印刷方法中，软质印刷板粘合到印刷滚筒或印刷套筒上。所述板由例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)组成，其表面施用有一层光敏聚合物，在其中可通过暴露在光线下引入对应的印刷浮雕(print relief)。在这种情况下，所述板和印刷滚筒或印刷套筒的粘合是通过所述PET膜进行的。
对于粘合操作，通常使用双面压敏胶带，其受到非常严格的要求。对于印刷操作， 压敏胶带需要具有一定的硬度，还要一定的弹性。这些性质必须设置得非常精确，从而使印刷出的图象，依照要求，传递期望的结果。所述压敏粘合剂同样受到严格的要求，这是因为粘合强度既要足够到使印刷板不与双面压敏胶带分离，同样还要使双面压敏胶带不与滚筒或套筒分离。这甚至要适用于温度升高到40到60°C和相对高的印刷速度。但是，除了上述特性，所述压敏粘合剂还要求具有可逆的粘合性质，为了能够在印刷操作以后再次从所述印刷板分离(对于这种再分离，不仅压敏胶带与印刷滚筒或印刷套筒的粘合，还有压敏胶带与所述板的粘合，必须有可能撤销并且没有残留，以保证两种成分都能重新使用)。这种再分离应该在甚至经过粘合一段相对长的时间(长达6个月)后仍然存在。而且，期望的是，对于压敏胶带，和特别是印刷板，能被除去而不遭受破坏，换句话说无需花费很大的力， 因为所述印刷板通常使用不止一次。此外，印刷板或滚筒或套筒上应该没有残留。总之，因此，适合这种效用的双面压敏胶带的要求是非常严格的。
压敏粘合剂(PSA)预期包含，例如，那些基于天然橡胶的，例如EP760389A公开的。但是，为了所述的最终效用，压敏胶带也使用包括基于聚丙烯酸酯的PSA。例如，W003/057497A描述了一种基于嵌段共聚物丙烯酸酯PSA，为了所述的最终应用。 W02004/067661A公开了一种压敏胶带，其特征是一种PSA，其基于一种至少49. 5重量％ 的柔软丙烯酸单体(Tg< -30°C )，至少一种硬的、环状或线性(甲基)丙烯酸酯单体 (Tg彡30°C )，其含量至少为10重量％，和至少0. 5重量％的官能化的，硬(甲基)丙烯酸 /酯单体(Tg >30°C)，所述PSA通过两步法制备。据报道，所描述组分的后者，其包含丙烯酸，可达到10重量％。但是，没有教导来说明这种组分，如果选择丙烯酸，怎样以相应高的份数来共聚并保持必需的压敏粘合剂的性质，或者丙烯酸的高份数的范围会影响压敏粘合剂的性质。相应地，给出的所有实施例显示在PSA中仅2重量％的丙烯酸，对应于硬单体在必要的应用性质中预期的效果(这点见如下)。所得到的材料的抗溶剂性没有说明。
但是，现有技术已知的PSA有问题。尽管它们确实非常适合操作上可靠地将印刷板粘合到印刷滚筒和印刷套筒上，和其后具有良好的再分离性，但是，与溶剂接触时粘结会失效，因为溶剂会渗透到粘结处。特别是当清洁粘合的印刷板以除去印刷油墨时的情况。完成清洁的通常方法是使用溶剂，所述溶剂本身也作为油墨的溶剂，使用大量溶剂来清洗和脱去所述板上的油墨。但是，在这种操作中，不可避免的破坏所述板和所述压敏胶带的粘合边缘。这导致所述板的脱去，因为所述压敏胶带失去必要的粘性。产生的松弛，通过抹去印刷油墨，而阻止进一步的印刷操作，不然的话，板在印刷设备中松弛甚至导致机械问题而使系统失效。因此，实际上，现有技术中粘合剂安装的印刷板必须被保护远离溶剂，通过使用单面压敏胶带或液体粘合剂或热熔粘合剂来密封所述板的边缘。额外的密封操作需要显著的额外的支出和努力，和承受在拆卸时损坏昂贵的印刷板的风险，特别是使用液体或热熔粘合剂时。
因此，明显有必要来开发一种压敏粘合剂，其没有上述现有技术中的缺点，并在没有额外密封所述板边缘的情况下完成上述应用。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种压敏粘合剂，其甚至在溶剂的影响下，保证有效和安全的粘合，特别是粘合到PET (聚对苯二甲酸乙二醇酯)，并且甚至在经过长时间后仍然可再分离。所述压敏粘合剂优选更特别地适合于印刷板的粘合，在溶剂的影响下，印刷板没有边缘起皱的趋势或边缘起皱的趋势显著减少。
令人惊奇的是使用一种压敏粘合剂可达到这个目的，所述压敏粘合剂具有至少8 重量％的丙烯酸部分，和具有规定的共聚的线性丙烯酸酯与支化非环丙烯酸酯比率。
本发明包括如下内容 1.交联的压敏粘合剂，包括至少一种由以下单体的自由基共聚合得到的基础聚合物成分 a)在烷基中具有2到10个C原子的线性丙烯酸酯， b)具有不大于_20°C的玻璃化转变温度Tg (基于DIN 53765的DSC测量方法)的非环状支化丙烯酸酯， c)8重量％到15重量％的丙烯酸， d)任选至多10重量％的其他可共聚单体， 其特征在于，所述线性丙烯酸酯与所述支化丙烯酸酯的重量份数比在1 6到 10 1的范围内。
2.根据第1项的压敏粘合剂，其特征在于所述基础聚合物成分占压敏粘合剂至少 90重量％，优选至少95重量％，更优选至少98重量％。
3.根据前述任一项的压敏粘合剂，其特征在于，基于将要共聚的单体的总量，所述丙烯酸的份数在8重量％到12.5重量％的范围内，更特别地在11重量％到12重量％的范围内。
4.根据前述任一项的压敏粘合剂，其特征在于，基于将要共聚的单体的总量，所述丙烯酸的份数在12. 5重量％到13. 5重量％的范围内，更特别的是13重量％。
5.根据前述任一项的压敏粘合剂，其特征在于所述线性丙烯酸酯与所述支化丙烯酸酯的重量份数比在1 5到9 1范围内，更特别地在1 2到4 1范围内。
6.根据前述任一项的压敏粘合剂，其特征在于所述线性丙烯酸酯与所述支化丙烯酸酯的重量份数比在1.5 1到3.5 1范围内，更特别地在2 1到3 1范围内。
7.根据前述任一项的压敏粘合剂，其特征在于丙烯酸丁酯用作线性丙烯酸酯和丙烯酸2-乙基己酯用作支化丙烯酸酯。
8.前述任一项的压敏粘合剂用于将软质印刷板粘合到弯曲表面的用途。
9.压敏粘合剂用于将软质印刷板粘合到弯曲表面的用途，其特征在于所述压敏粘合剂具有根据测试方法2的抗溶剂性，其相对应的边缘翘曲小于10mm，更特别的是小于 5mm ο 10.根据第8项的压敏粘合剂的用途，其特征在于所述压敏粘合剂具有根据测试方法2的抗溶剂性，其相对应的边缘翘曲小于10mm，更特别的是小于5mm。
图1是边缘翘曲的示意图(图中1 =印刷板，2 =粘合组件，3 =印刷滚筒，L =翘起的印刷板部分的长度)。
具体实施例方式压敏粘合剂具体地是聚合材料——如果希望，作为与进一步组分诸如增粘树脂的合适的加合反应的结果——该材料在应用温度下(室温，除非另有定义)是永久粘性的和永久的粘合剂，和在接触时粘合多种表面，特别是以瞬间粘附(即“粘”)至多种表面。甚至在应用温度下，没有经过溶剂或热活化——但是通常被较大或较小的压力影响——它们有能力去湿润发生粘合的基片，这样做到足够的程度允许在材料和基片之间产生相互作用， 足够粘合。为了这个目的的关键影响参数包括压力和接触时间。PSA的特殊性质源自尤其是它们的粘弹性。
PSA原则上可基于各种各样的化学类型的聚合物来制备。影响压敏粘性的因子包括制备所述PSA所基于的聚合物的聚合反应中所用单体的性质和份数，它们的平均摩尔重量和摩尔重量分布，和在PSA中的添加剂的性质和量，例如增粘树脂，增塑剂等等。
为了获得粘弹性，选择制备所述PSA的母体聚合物所基于的单体，以及存在的PSA 的任何其它组分，尤其是使得PSA具有的玻璃化转变温度Tg在应用温度之下(通常，换句话说，在室温以下)[这里的玻璃化转变温度通常在准稳态条件下，有利的通过动态扫描比色法(DSC)来测定；DIN 53765。除非另有说明，本说明书中所述的玻璃化转变温度使用DIN 53765的测量方法]。
在玻璃化转变温度Tg之下，所述PSA表现脆弹性(玻璃状无定形或部分结晶)行为；这时不可能展现压敏粘合行为。在玻璃化转变温度Tg之上，所述材料随着温度升高而变软到更大或更小的程度，与它们的组成一致，并且，在一个特定的温度范围内，采用适合压敏粘合性质的粘度值，在变化之前，在甚至更高的温度下，太高的流动性仍然具有压敏粘合性质(除非它们预先经过分解)。
适合作为PSA的另一个标准是内聚力。聚合物材料必须具有充分的内聚力来使粘合中具有粘着力，并且不顺着粘结线流动。通过合适的内聚力-增强方法，例如交联反应 (大分子之间桥链的形成)，有可能调节，增大和/或改变温度范围来使聚合物材料在该温度范围内表现出压敏粘合性质。因此PSA的应用范围可以通过对材料的流动性和内聚力之间进行调节来达到最优化。
丙烯酸是一种“硬”共聚单体；材料中丙烯酸所占的份数越高，共聚物的预期玻璃化转变温度越高。这对共聚物作为PSAs的基础聚合物的适用性有很大影响，特别是对PSA 的安装行为(mounting behaviour)有很大影响。本说明书中所述的安装行为特别理解为当粘合胶带以所述压敏粘合层粘结到基片上时的瞬间粘结；为了良好的安装行为，相应地， 需要用小力简短按压以达到有效和可靠的粘合。
使用非常大量的丙烯酸进行共聚，很容易使共聚物进入高玻璃化转变温度的范围从而使这些温度太接近应用温度(即室温，特别的)或甚至是超过所述温度，从而排除其作为PSA基础聚合物的用途。
试图通过使用另外的组分，软单体，即玻璃化转变温度低的单体来弥补这种影响， 来使共聚物的玻璃化转变温度重新降下来。
为了计算共聚单体的玻璃化转变温度，现有技术描述了使用FOX方程(El)的可能 (参见 T. G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1 (1956) 123)
在方程(El)中，η表示使用的单体的序号，Wn表示其代表的各个单体η的重量份数(重量％)和Tg,η表示其代表的各个单体η的均聚物的玻璃化转变温度，以K为单位。
这说明在每种情况下玻璃化转变温度随着使用的共聚单体的重量份数而直线变化。因此，通过这个方程，本领域技术人员预期通过仅共聚丙烯酸与那些相应的均聚物具有最低玻璃化转变温度的单体，能够达到使玻璃化转变温度最大程度地减小，然后使共聚物获得最好的安装行为。本说明书中有效的安装行为理解为当所述板安装到所述粘合胶带时的有效瞬间粘结(双面胶带的另一个粘结表面也粘结到印刷滚筒或印刷套筒，换句话说， 一个弯曲的表面)；因此，用小力简短的按压会导致板和胶带的有效粘合。
意外地是已经发现预期效果不是一种令人满意的事实描述。已经观察到，当作为其他共聚单体，至少一种线性“柔软”丙烯酸酯和至少一种支化“柔软”丙烯酸酯以不可忽略的重量份数存在时，具有高含量的丙烯酸的共聚物显示最好的安装行为。
在聚合物系统中增加丙烯酸份数的结果是仍然具有突出的安装性质，提供PSA体系获得成功，该体系影响未完成的印刷板与印刷滚筒和印刷套筒的粘结，在发生边缘翘曲方面，甚至在相对大量的溶剂的影响下，其没有表现出任何趋势，或仅仅表现出非常小的趋势，并且，仍然具有突出的再分离性，意味着PSA层(典型的作为一个胶带的层用于粘合操作)可以在甚至经过一个延长的粘合时间之后再从印刷板脱去，并且在粘合基片上不存在 PSA残留。
因此，本发明提供一种交联压敏粘合剂，其包括一种或多种基础聚合物成分，所述基体成分通过下述单体的自由基共聚得到 a)在烷基中具有2到10个C原子的线性丙烯酸酯， b)具有一个不大于_20°C的玻璃化转变温度(基于DIN 53765的DSC测量方法) 的支化的非环状丙烯酸酯， c)8重量％到15重量％的丙烯酸， d)少于10重量％的其他可共聚单体； 按照本发明，线性丙烯酸酯与支化丙烯酸酯的重量份数比率在1 6到10 1的范围内。
在本发明的一个特别优选的实施方式中，PSA仅包括一种基础聚合物成分，特别有利的是基础聚合物成分限定为由成分a)到c)组成，因此所述基础聚合物成分不基于任何其他不同于以下物质的共聚成分在烷基中具有2到14个C原子的线性丙烯酸酯，具有一个不大于_20°C的玻璃化转变温度的支化，非环丙烯酸酯和丙烯酸，其量为以上所述的重量份数。
本发明的PSA的一个特点是有可能在不存在所述的成分之外的组分和共聚单体， 特别是增塑的那些的情况下完成。例如，有可能在完全不存在具有环烃结构块的共聚单体的情况下完成。
在烷基中具有2到10个C原子的线性丙烯酸酯是丙烯酸乙酯，丙烯酸正丙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸正戊酯，丙烯酸正己酯，丙烯酸正庚酯，丙烯酸正辛酯，丙烯酸正壬酯， 丙烯酸正癸酯。
具有不大于-20°C的玻璃化转变温度(基于DIN 53765的DSC测量方法)的支化， 非环丙烯酸酯是那些本身均聚物具有不大于_20°C的玻璃化转变温度的丙烯酸酯。作为这种支化，非环丙烯酸酯，优选使用丙烯酸的C4-C12烷基酯，其优选选自由丙烯酸2-乙基己酯(EHA)，丙烯酸2-丙基庚酯，丙烯酸异辛酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酸异戊酯和/或丙烯酸异癸酯组成的组。
按照本发明，已经发现使用丙烯酸2-乙基己酯(EHA)，丙烯酸2-丙基庚酯和/或丙烯酸异辛酯作为支化，非环丙烯酸酯是特别有利的(更精确的是丙烯酸酯的醇成分可以追溯到伯异辛醇的混合物，换句话说，通过庚烯混合物的加氢醛化和随后的氢化作用得到的醇)。
一种非常优选的PSA是基础聚合物精确地衍生自一种单体a)，一种单体b)和丙烯酸的PSA，特别优选丙烯酸丁酯作为单体a)，丙烯酸2-乙基己酯作为单体b)。
在基础聚合物成分中丙烯酸的份数提供在所需的应用领域中极好的调节适应性的方法。随着丙烯酸份数升高，在低温下(低于室温的温度)安装行为的品质下降，但是在溶剂影响下的边缘翘曲的品质升高(以下定义为抗溶剂性；可通过测试方法2 抗溶剂性进行定量)。
7重量％到10重量％，优选至少9重量％的丙烯酸份数，仍然显示出非常好的在低温下(低于室温的温度；这里，例如15°C )的安装行为，和满意的抗溶剂性。如果，保持线性丙烯酸酯(例如丙烯酸丁酯)与支化非环丙烯酸酯(例如丙烯酸2-乙基己酯)的比率相同，增加丙烯酸的份数到至少10重量％，则边缘翘曲行为可得到进一步改善，虽然伴随着在低温下安装行为的降低，但是在室温附近或之上仍然保持良好。例如，通过使用11重量％的丙烯酸，在降低的温度(例如15°C )仍然发现满意的安装行为和良好的抗溶剂性。 如果在低温下的组装行为不是那么重要，则可以通过进一步增加丙烯酸的份数，例如增加到12重量％ (仍然在低温下具有充分组装行为)或13重量％ (特别用于在提高的温度下组装)，观察到突出的抗溶剂性。
作为其他的可共聚单体，任选使用至多10重量％的量，有可能，无需特别的限制， 使用所有的可自由基聚合的含C = C双键的单体或单体混合物，如本领域所公知的。用于这种目的的单体的实例包括如下 丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸苄基酯，甲丙烯酸苄基酯，丙烯酸仲丁酯，丙烯酸叔丁酯，丙烯酸苯酯，甲基丙烯酸苯酯、 丙烯酸异冰片基酯、甲丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸叔丁基苯酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸正十一烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸山嵛醇酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环戊酯、丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸2- 丁氧乙酯、丙烯酸2- 丁氧乙酯、丙烯酸3，3，5-三甲环己酯、3，5- 二甲基金刚烷基丙烯酸酯、甲基丙烯酸4-枯苯酯、丙烯酸氰乙酯、甲基丙烯酸氰乙酯、丙烯酸4-联苯基酯、甲基丙烯酸4-联苯基酯、丙烯酸2-萘基酯、甲基丙烯酸2-萘基酯、丙烯酸四氢糠基酯、马来酸酐、丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸羟丙基酯、甲基丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸羟丙基酯、甲基丙烯酸6-羟乙基酯、烯丙醇、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2- 丁氧乙基酯、甲基丙烯酸2- 丁氧乙基酯、3-甲氧丙烯酸甲酯、丙烯酸3-甲氧丁酯、丙烯酸苯氧乙基酯、甲基丙烯酸苯氧乙基酯、甲基丙烯酸2-苯氧乙基酯、 甲基丙烯酸丁基二甘醇酯、乙二醇丙烯酸酯、乙二醇单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯350、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯500、丙二醇单甲基丙烯酸酯、丁氧二乙烯二醇甲基丙烯酸酯、乙氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸八氟戊基酯、甲基丙烯酸八氟戊基酯、甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙基酯、丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙基酯、甲基丙烯酸1,1, 1，3，3，3-六氟异丙基酯、甲丙烯酸2，2，3，3，3-五氟丙基酯、甲基丙烯酸2，2，3，4，4，4-六氟丁基酯、丙烯酸2，2，3，3，4，4，4_七氟丁酯、甲基丙烯酸2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基酯、甲基丙烯酸2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十五氟辛基酯、二甲基胺丙基丙烯酰胺、二甲基胺丙基甲基丙烯酰胺、N-(l-甲基十一烷基)丙烯酰胺、N-(正丁氧甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧甲基)甲基丙烯酰胺、N-(乙氧甲基)丙烯酰胺、N-(正十八烷基)丙烯酰胺，以及N，N-二烷基取代氨、例如N，N-二甲基丙烯酰胺、N, N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-苄基丙烯酰胺、 N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰甲胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基醚、比如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、乙烯基酯，比如醋酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯基卤化物、偏二氯乙烯、偏二卤乙烯、乙烯基吡啶、4-乙烯吡啶、N-乙烯苯邻二甲酰亚胺、N-乙烯基内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、α -和对甲基苯乙烯、α - 丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、3，4_ 二甲氧基苯乙烯、大分子单体例如2-聚苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯(MW从4000到13000g/mol)， 聚(甲基丙烯酸甲酯)_甲基丙烯酸乙酯(MW从2000到8000g/mol)。
通过实例引用的单体也可有利的选自那些包含支持随后的辐射交联(例如通过电子束，UV)的官能团的单体。
另外，已经发现，当改变线性丙烯酸酯与支化非环丙烯酸酯的比率时，不管是线性丙烯酸酯成分还是支化丙烯酸酯成分的一个微小的份数的改变，都是不可接受的，因为安装行为在低温下是不能令人满意的，甚至在室温下也不能取得良好的值。
按照本发明，为了在室温或更高温度下确保足够的安装行为，线性丙烯酸酯与支化丙烯酸酯的比率在1 5到9 1的重量份数范围，优选1 3到5 1的重量份数范围，更优选在1 2到4 1的重量份数范围。
特别优选所选的线性丙烯酸酯与支化丙烯酸酯的重量份数比率范围从1.5 1到3.5 1，更特别优选重量份数范围从2 1到3 1，因为在这个范围，甚至在低温下(例如15°C )仍然发现最好的安装行为。这种类型的PSA，也仍然在低温范围内显著地使用。
上述说明(丙烯酸份数，一种成分相对于另一种成分的比率)也原则上适用于按照本发明给出的有利的其它的线性丙烯酸酯和支化非环丙烯酸酯。
在本发明的PSA的一个有利的实施方式中，基础聚合物成分的量是PSA重量的至少90%，优选至少95%，更优选至少98%，或者，在具有多于一个基础聚合物的情况下，基础聚合物成分的总量是PSA重量的至少90%，优选至少95%，更优选至少98%。在一个特别有利的实施方式中，PSA仅由一种交联基础聚合物成分组成或者仅由多种交联基础聚合物成分组成。
PSA的交联阻止在应用中的粘结失效，换句话说，粘结层内部的破裂这样的事。这种交联可通过本领域技术人员熟悉的方法来完成。
作为高丙烯酸份数的一个结果，PSA具有一个高份数的极性基团。特别是在诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯的极性表面，可以预期，由于极性_极性相互作用，在PSA的部分上剥离随时间而增加，一般导致与基片的粘合的增强，于是导致一个不太容易的再分离。但是， 令人惊奇的是，已经发现，即使经过一个相对长的粘合时间，PSA仍然能容易的分开并且不残留在印刷板上，本发明的PSA完美无缺地符合这要求。
本发明另外提供具有两个压敏粘合剂外层的双面粘合胶带，其中至少粘结到印刷板上的层是本发明的压敏粘合剂。粘合胶带的结构与那些现有技术可不相同，在这些类型中，例如，在W02004/067661A图1中描述的(也可见16页35行及其后面的相关描述)。但是，现有技术中特别为了粘合印刷板到印刷滚筒或印刷套筒上的另外的胶带设计也可使用在本发明中。
在实验调查的基础上，下文的目的是测定本发明PSA的优点，不希望通过实验描述的选择，而产生对本发明任何不必要的限制。
样品的生产 实施例1 在一个传统的用于自由基聚合的2L玻璃反应器中装入20. 0g丙烯酸，99. 2g丙烯酸2-乙基己酯，280. 8g丙烯酸丁酯，150. 0g丙酮和150. 0g特定沸点石油溶剂油60/95。在通入氮气和搅拌45分钟后，加热反应器到58°C并加入0. 16g溶解在10g丙酮中的2，2’_偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67, DuPont) 0随后外部热浴加热到75°C，在蒸发冷却下连续反应(外部温度75°C )。在一小时的反应时间后，加入0.24g溶解在10g丙酮中的2，2’ -偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67，DuPont)。三小时后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95稀释批料。在五小时30分钟的反应时间后，加入0. 60g溶解在10g丙酮中的双 (4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16,Akzo Nobel)。在7小时的反应时间后，加入0.60g溶解在10g丙酮中的双(4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16,Akzo Nobel)。在10小时的反应时间后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95 稀释批料。在24小时的反应时间后，中止反应，将批料冷却到室温。
随后使用1 1的丙酮和特定沸点石油溶剂油60/95的混合物稀释聚合物到固体含量30%，并与lg乙酰丙酮化铝(III)混合。在双面粘合剂组件上评价得到的PSA的性质。
实施例2 在一个传统的用于自由基聚合的2L玻璃反应器中装入28. 0g丙烯酸，97. 2g丙烯酸2-乙基己酯，274. 8g丙烯酸丁酯，150. 0g丙酮和150. 0g特定沸点石油溶剂油60/95。在通入氮气和搅拌45分钟后，加热反应器到58°C并加入0. 16g溶解在10g丙酮中的2，2’_偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67, DuPont) 0随后外部热浴加热到75°C，在蒸发冷却下连续反应(外部温度75°C )。在一小时的反应时间后，加入0.24g溶解在10g丙酮中的2，2’ -偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67，DuPont)。三小时后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95稀释批料。在五小时30分钟的反应时间后，加入0. 60g溶解在10g丙酮中的双 (4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16,Akzo Nobel)。在7小时的反应时间后，加入0.60g溶解在10g丙酮中的双(4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16,Akzo Nobel)。在10小时的反应时间后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95 稀释批料。在24小时的反应时间后，中止反应，将批料冷却到室温。
随后使用1 1的丙酮和特定沸点石油溶剂油60/95的混合物稀释聚合物到固体含量30%，并与lg乙酰丙酮化铝(III)混合。在双面粘合剂组件上评价得到的PSA的性质。
实施例3 在一个传统的用于自由基聚合的2L玻璃反应器中装入36. 0g丙烯酸，95. 2g丙烯酸2-乙基己酯，268. 8g丙烯酸丁酯，150. 0g丙酮和150. 0g特定沸点石油溶剂油60/95。在通入氮气和搅拌45分钟后，加热反应器到58°C并加入0. 16g溶解在10g丙酮中的2，2’_偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67, DuPont) 0随后外部热浴加热到75°C，在蒸发冷却下连续反应(外部温度75°C )。在一小时的反应时间后，加入0.24g溶解在10g丙酮中的2，2’ -偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67，DuPont)。三小时后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95稀释批料。在五小时30分钟的反应时间后，加入0. 60g溶解在10g丙酮中的双 (4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16,Akzo Nobel)。在7小时的反应时间后，加入0. 60g溶解在10g丙酮中的双(4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16，Akzo Nobel)。在10小时的反应时间后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95 稀释批料。在24小时的反应时间后，中止反应，将批料冷却到室温。
随后使用1 1的丙酮和特定沸点石油溶剂油60/95的混合物稀释聚合物到固体含量30%，并与lg乙酰丙酮化铝(III)混合。在双面粘合剂组件上评价得到的PSA的性质。
实施例4 在一个传统的用于自由基聚合的2L玻璃反应器中装入44. 0g丙烯酸，93. 2g丙烯酸2-乙基己酯，254. 8g丙烯酸丁酯，150. 0g丙酮和150. 0g特定沸点石油溶剂油60/95。在通入氮气和搅拌45分钟后，加热反应器到58°C并加入0. 16g溶解在10g丙酮中的2，2’_偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67, DuPont) 0随后外部热浴加热到75°C，在蒸发冷却下连续反应(外部温度75°C )。在一小时的反应时间后，加入0.24g溶解在10g丙酮中的2，2’ -偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67，DuPont)。三小时后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95稀释批料。在五小时30分钟的反应时间后，加入0. 60g溶解在10g丙酮中的双 (4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16,Akzo Nobel)。在7小时的反应时间后，加入0.60g溶解在10g丙酮中的双(4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16,Akzo Nobel)。在10小时的反应时间后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95 稀释批料。在24小时的反应时间后，中止反应，将批料冷却到室温。
随后使用1 1的丙酮和特定沸点石油溶剂油60/95的混合物稀释聚合物到固体含量30%，并与lg乙酰丙酮化铝(III)混合。在双面粘合剂组件上评价得到的PSA的性质。
实施例5 在一个传统的用于自由基聚合的2L玻璃反应器中装入48. 0g丙烯酸，92. 0g丙烯酸2-乙基己酯，260. 0g丙烯酸丁酯，150. 0g丙酮和150. 0g特定沸点石油溶剂油60/95。在通入氮气和搅拌45分钟后，加热反应器到58°C并加入0. 16g溶解在10g丙酮中的2，2’_偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67, DuPont) 0随后外部热浴加热到75°C，在蒸发冷却下连续反应(外部温度75°C )。在一小时的反应时间后，加入0.24g溶解在10g丙酮中的2，2’ -偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67，DuPont)。三小时后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95稀释批料。在五小时30分钟的反应时间后，加入0. 60g溶解在10g丙酮中的双 (4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16,Akzo Nobel)。在7小时的反应时间后，加入0. 60g溶解在10g丙酮中的双(4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16，Akzo Nobel)。在10小时的反应时间后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95 稀释批料。在24小时的反应时间后，中止反应，将批料冷却到室温。
随后使用1 1的丙酮和特定沸点石油溶剂油60/95的混合物稀释聚合物到固体含量30%，并与lg乙酰丙酮化铝(III)混合。在双面粘合剂组件上评价得到的PSA的性质。
实施例6 在一个传统的用于自由基聚合的2L玻璃反应器中装入52. 0g丙烯酸，90. 8g丙烯酸2-乙基己酯，257. 2g丙烯酸丁酯，150. 0g丙酮和150. 0g特定沸点石油溶剂油60/95。在通入氮气和搅拌45分钟后，加热反应器到58°C并加入0. 16g溶解在10g丙酮中的2，2’_偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67, DuPont) 0随后外部热浴加热到75°C，在蒸发冷却下连续反应(外部温度75°C )。在一小时的反应时间后，加入0.24g溶解在10g丙酮中的2，2’ -偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67，DuPont)。三小时后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95稀释批料。在五小时30分钟的反应时间后，加入0. 60g溶解在10g丙酮中的双 (4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16,Akzo Nobel)。在7小时的反应时间后，加入0.60g溶解在10g丙酮中的双(4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16,Akzo Nobel)。在10小时的反应时间后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95 稀释批料。在24小时的反应时间后，中止反应，将批料冷却到室温。
随后使用1 1的丙酮和特定沸点石油溶剂油60/95的混合物稀释聚合物到固体含量30%，并与lg乙酰丙酮化铝(III)混合。在双面剂组件上评价得到的PSA的性质。
实施例7 在一个传统的用于自由基聚合的2L玻璃反应器中装入48. 0g丙烯酸，352. 0g丙烯酸2-乙基己酯，150. 0g丙酮和150. 0g特定沸点石油溶剂油60/95。在通入氮气和搅拌45 分钟后，加热反应器到58°C并加入0. 16g溶解在10g丙酮中的2，2’ -偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67，DuPont)。随后外部热浴加热到75°C，在蒸发冷却下连续反应(外部温度75°C)。 在一小时的反应时间后，加入0. 24g溶解在10g丙酮中的2，2’_偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67，DuPont)。三小时后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95稀释批料。在五小时30分钟的反应时间后，加入0. 60g溶解在10g丙酮中的双(4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16，AkzoNobel)。在7小时的反应时间后，加入0. 60g溶解在10g丙酮中的双(4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16,Akzo Nobel)。在10小时的反应时间后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95稀释批料。在24小时的反应时间后，中止反应，将批料冷却到室温。
随后使用1 1的丙酮和特定沸点石油溶剂油60/95的混合物稀释聚合物到固体含量30%，并与lg乙酰丙酮化铝(III)混合。在双面粘合剂组件上评价得到的PSA的性质。
实施例8 在一个传统的用于自由基聚合的2L玻璃反应器中装入48. 0g丙烯酸，292. 0g丙烯酸2-乙基己酯，60. 0g丙烯酸丁酯，150. 0g丙酮和150. 0g特定沸点石油溶剂油60/95。在通入氮气和搅拌45分钟后，加热反应器到8°C并加入0. 16g溶解在10g丙酮中的2，2’-偶氮 (2-甲基丁腈)(Vazo 67,DuPont)。随后外部热浴加热到75°C，在蒸发冷却下连续反应(外部温度75°C )。在一小时的反应时间后，加入0. 24g溶解在10g丙酮中的2，2’-偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67，DuPont)。三小时后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95 稀释批料。在五小时30分钟的反应时间后，加入0.60g溶解在10g丙酮中的双(4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16, Akzo Nobel)。在7小时的反应时间后，加入 0.60g溶解在10g丙酮中的双(4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16，Akzo Nobel)。在10小时的反应时间后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95稀释批料。在24小时的反应时间后，中止反应，将批料冷却到室温。
随后使用1 1的丙酮和特定沸点石油溶剂油60/95的混合物稀释聚合物到固体含量30%，并与lg乙酰丙酮化铝(III)混合。在双面粘合剂组件上评价得到的PSA的性质。
实施例9 在一个传统的用于自由基聚合的2L玻璃反应器中装入48. 0g丙烯酸，236. 0g丙烯酸2-乙基己酯，116. 0g丙烯酸丁酯，150. 0g丙酮和150. 0g特定沸点石油溶剂油60/95。在通入氮气和搅拌45分钟后，加热反应器到58°C并加入0. 16g溶解在10g丙酮中的2，2’_偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67, DuPont) 0随后外部热浴加热到75°C，在蒸发冷却下连续反应(外部温度75°C )。在一小时的反应时间后，加入0.24g溶解在10g丙酮中的2，2’ -偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67，DuPont)。三小时后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95稀释批料。在五小时30分钟的反应时间后，加入0. 60g溶解在10g丙酮中的双 (4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16,Akzo Nobel)。在7小时的反应时间后，加入0. 60g溶解在10g丙酮中的双(4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16,Akzo Nobel)。在10小时的反应时间后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95 稀释批料。在24小时的反应时间后，中止反应，将批料冷却到室温。
随后使用1 1的丙酮和特定沸点石油溶剂油60/95的混合物稀释聚合物到固体含量30%，并与lg乙酰丙酮化铝(III)混合。在双面粘合剂组件上评价得到的PSA的性质。
实施例10 在一个传统的用于自由基聚合的2L玻璃反应器中装入48. 0g丙烯酸，172. 0g丙烯酸2-乙基己酯，180. 0g丙烯酸丁酯，150. 0g丙酮和150. 0g特定沸点石油溶剂油60/95。在通入氮气和搅拌45分钟后，加热反应器到58°C并加入0. 16g溶解在10g丙酮中的2，2’_偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67, DuPont) 0随后外部热浴加热到75°C，在蒸发冷却下连续反应(外部温度75°C )。在一小时的反应时间后，加入0.24g溶解在10g丙酮中的2，2’ -偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67，DuPont)。三小时后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95稀释批料。在五小时30分钟的反应时间后，加入0. 60g溶解在10g丙酮中的双 (4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16,Akzo Nobel)。在7小时的反应时间后，加入0.60g溶解在10g丙酮中的双(4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16，Akzo Nobel)。在10小时的反应时间后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95 稀释批料。在24小时的反应时间后，中止反应，将批料冷却到室温。
随后使用1 1的丙酮和特定沸点石油溶剂油60/95的混合物稀释聚合物到固体含量30%，并与lg乙酰丙酮化铝(III)混合。得到的PSA的性质在双面胶组件上评价。
实施例11 在一个传统的用于自由基聚合的2L玻璃反应器中装入48. 0g丙烯酸，112. 0g丙烯酸2-乙基己酯，240. 0g丙烯酸丁酯，150. 0g丙酮和150. 0g特定沸点石油溶剂油60/95。在通入氮气和搅拌45分钟后，加热反应器到58°C并加入0. 16g溶解在10g丙酮中的2，2’_偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67, DuPont) 0随后外部热浴加热到75°C，在蒸发冷却下连续反应(外部温度75°C)。在一小时的反应时间后，加入0.248溶解在1(^丙酮中的2，2’-偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67，DuPont)。三小时后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95稀释批料。在五小时30分钟的反应时间后，加入0. 60g溶解在10g丙酮中的双 (4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16,Akzo Nobel)。在7小时的反应时间后，加入0. 60g溶解在10g丙酮中的双(4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16, Akzo Nobel)。在10小时的反应时间后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95 稀释批料。在24小时的反应时间后，中止反应，将批料冷却到室温。
随后使用1 1的丙酮和特定沸点石油溶剂油60/95的混合物稀释聚合物到固体含量30%，并与lg乙酰丙酮化铝(III)混合。在双面粘合剂组件上评价得到的PSA的性质。
实施例12 在一个传统的用于自由基聚合的2L玻璃反应器中装入48. 0g丙烯酸，72. 0g丙烯酸2-乙基己酯，280. 0g丙烯酸丁酯，150. 0g丙酮和150. 0g特定沸点石油溶剂油60/95。在通入氮气和搅拌45分钟后，加热反应器到58°C并加入0. 16g溶解在10g丙酮中的2，2’_偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67, DuPont) 0随后外部热浴加热到75°C，在蒸发冷却下连续反应(外部温度75°C )。在一小时的反应时间后，加入0.24g溶解在10g丙酮中的2，2’ -偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67，DuPont)。三小时后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95稀释批料。在五小时30分钟的反应时间后，加入0. 60g溶解在10g丙酮中的双
13(4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16,Akzo Nobel)。在7小时的反应时间后，加入0. 60g溶解在10g丙酮中的双(4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16,Akzo Nobel)。在10小时的反应时间后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95 稀释批料。在24小时的反应时间后，中止反应，将批料冷却到室温。
随后使用1 1的丙酮和特定沸点石油溶剂油60/95的混合物稀释聚合物到固体含量30%，并与lg乙酰丙酮化铝(III)混合。在双面粘合剂组件上评价得到的PSA的性质。
实施例13 在一个传统的用于自由基聚合的2L玻璃反应器中装入48. 0g丙烯酸，32. 0g丙烯酸2-乙基己酯，320. 0g丙烯酸丁酯，150. 0g丙酮和150. 0g特定沸点石油溶剂油60/95。在通入氮气和搅拌45分钟后，加热反应器到58°C并加入0. 16g溶解在10g丙酮中的2，2’-偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67, DuPont) 0随后外部热浴加热到75°C，在蒸发冷却下连续反应(外部温度75°C )。在一小时的反应时间后，加入0. 24g溶解在10g丙酮中的2，2’ -偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67，DuPont)。三小时后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95稀释批料。在五小时30分钟的反应时间后，加入0. 60g溶解在10g丙酮中的双 (4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16,Akzo Nobel)。在7小时的反应时间后，加入0. 60g溶解在10g丙酮中的双(4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16，Akzo Nobel)。在10小时的反应时间后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95 稀释批料。在24小时的反应时间后，中止反应，将批料冷却到室温。
随后使用1 1的丙酮和特定沸点石油溶剂油60/95的混合物稀释聚合物到固体含量30%，并与lg乙酰丙酮化铝(III)混合。在双面粘合剂组件上评价得到的PSA的性质。
实施例14 在一个传统的用于自由基聚合的2L玻璃反应器中装入48. 0g丙烯酸，352. 0g丙烯酸丁酯，150. 0g丙酮和150. 0g特定沸点石油溶剂油60/95。在通入氮气和搅拌45分钟后，加热反应器到58°C并加入0. 16g溶解在10g丙酮中的2，2’_偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67，DUPont)。随后外部热浴加热到75°C，在蒸发冷却下连续反应(外部温度75°C)。在一小时的反应时间后，加入0.24g溶解在10g丙酮中的2，2’_偶氮(2-甲基丁腈)(Vazo 67， DuPont)。三小时后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95稀释批料。在五小时 30分钟的反应时间后，加入0.60g溶解在10g丙酮中的双(4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16,Akzo Nobel)。在7小时的反应时间后，加入0. 60g溶解在10g丙酮中的双(4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16,Akzo Nobel)。在10小时的反应时间后，使用45g丙酮和45g特定沸点石油溶剂油60/95稀释批料。在24小时的反应时间后，中止反应，将批料冷却到室温。
随后使用1 1的丙酮和特定沸点石油溶剂油60/95的混合物稀释聚合物到固体含量30%，并与lg乙酰丙酮化铝(III)混合。在双面粘合剂组件上评价得到的PSA的性质。
对比实施例R1 合成橡胶PSA 20重量份的Kraton D 1118 (苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物，约76重量％二嵌段，嵌段聚苯乙烯含量31重量％，Kraton Polymers)，40重量份的Kraton D 1101 (苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯三嵌段共聚物，约18重量％二嵌段，嵌段聚苯乙烯含量31 重量％，Kraton Polymers)，30重量份的Dercolyte A 115 (阿尔法-菔烯树脂，软化温度 约115°C，DRT)和10重量份的Wingtack 10 (液体烃树脂，Goodyear)溶解在甲苯与苯的 50 50的混合物中，使固体含量为40%。加入0.5份的作为抗老化剂的Iiganox 1010 (位阻酚；Ciba Additive)和0. 5份的作为紫外吸收剂的Tinuvin P (商品紫外吸收剂，Ciba Additive)。在双面粘合剂组件上评价得到的PSA的性质。
对比实施例R2 从TO2004/067661A得到的与实施例1对应的PSA 在一个传统的用于自由基聚合的2L玻璃反应器中装入8g丙烯酸，272g丙烯酸 2-乙基己酯，120g丙烯酸异冰片基酯和266g的1 1的丙酮与特定沸点石油溶剂油60/95。 在通入氮气和搅拌45分钟后，加热反应器到58°C并加入0. 2g溶解在10g丙酮中的偶氮异丁腈(AIBN，Vazo 64 , DuPont) 0随后外部热浴加热到75°C，在蒸发冷却下连续反应(外部温度75°C)。在一小时的反应时间后，加入另外的0. 2g溶解在10g丙酮中的AIBN。在五小时的反应时间后，加入0. 8g溶解在10g丙酮中的双(4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16 , Akzo Nobel)。六小时后使用100g特定沸点石油溶剂油60/95稀释批料。在7小时的反应时间后，加入0.8g溶解在10g丙酮中的双(4-叔-丁基环己基)过氧化二碳酸酯(PerkadoX16TM，Akzo Nobel)。十小时后使用150g特定沸点石油溶剂油60/95 稀释批料。在24小时的反应时间后，中止反应，将批料冷却到室温。
随后混合聚丙烯酸酯与0. 6重量％的乙酰丙酮化铝(III) (3%强度溶液，丙酮)， 使用特定沸点石油溶剂油60/95稀释到固体含量30%。在双面粘合剂组件上评价得到的 PSA的性质。
双面PSA胶带组件的生产 首先将实施例1-14，R1和R2中的PSA以溶液形式涂到两面都被三氯乙酸蚀刻的 PET膜上，形成23 ym厚。经过在120°C下干燥15分钟后，粘合剂层重量为50g/m2。在粘合面上，涂膜被双面硅化PET膜(衬垫材料)叠层。随后，通过一个转移载体，将一种商品丙烯酸酯粘合剂以20g/m2的重量叠层到组件的被蚀刻PET膜的没有涂层的那一面上，然后叠层一种具有500 u m的厚度和270kg/m3的密度的PE-EVA泡沫。然后这种泡沫载体通过一个转移载体将商品丙烯酸酯PSA以50g/m2的重量叠层到前述组件的没有涂层的那一面上 (暴露的压敏丙烯酸酯层)。
测试方法1 安装行为 在所研究的双面粘合组件上切下尺寸为250mmX 160mm的样品。将这些样品用商业上常规暴露的压敏丙烯酸酯层粘合到一个直径110mm的钢铁滚筒上，使样品的短边顺着滚筒的纵向排列。然后脱去衬垫材料，使本发明的PSA层暴露。在如此粘接的粘合组件样品的顶上,全部区域暴露在DuPont Cyrel H0S的印刷板下，其以210mm长X 120mm宽X 2. 54_ 厚的尺寸粘合到本发明的PSA上，使在其下面的粘合组件的每个边上突出20mm(应用到粘合组件样品的中间)。
应用印刷板的步骤包括使板的一个短边(横边)以与粘合组件样品的一个短边距离20mm，并且与样品的那个边平行的方式应用。然后，从这个边开始，使用一种塑料滚筒 (宽100mm，直径30mm，肖氏硬度A 45)卷起所述板。卷起动作发生在印刷滚筒的纵向和垂直方向，从板的一个纵边连续的到相对的纵边，然后又回来。卷起速率在横向上为lOm/min。 同时，印刷滚筒以0. 6m/min的表观速度旋转，使塑料滚筒相对于印刷板在板的第二个横边方向上锯齿形运动。当板的全部区域都被按压后，程序中止。使用的变量是在没有任何可见的边缘翘曲的情况下将板的全部区域连上粘合组件所需的最小的压力。
在三个不同的温度(15°C，25°C，35°C )以及每种情况下相对大气湿度为50士5% 的条件下进行测试。
评价方案
100N或更大 测试方法2 抗溶剂性 测试样品的安装详细说明在测试方法1(安装行为)中，使用“安装所述板的全部区域而没有边缘翘曲”所需的压力。定向印刷滚筒使粘结的板的两个短边位于滚筒的旋转轴面的上方(滚筒向上的暴露区域)。
使用吸液管，将溶剂混合物(1/8乙基丙烯酸酯/1/8正丙醇/6/8乙醇)施加到两边，持续一分钟，使所述边持续的受到溶剂的影响。溶剂的施加量恰好足够使两边一直保持被溶剂湿润(测试条件25°C，50士5%相对大气湿度)。
当湿润时间届满后，将滚筒以其一边放置，使过量溶剂流掉。
检查确定板的短边是否从粘合组件上翘起。测量边缘翘曲的一个方法是测量印刷板上不再粘合的部分(翘起的印刷板部分)的长度L，在湿润时间结束后的60分钟后沿切线测量，并且从暴露终点到粘结仍然完整的第一个点测量(参考图1 1=印刷板，2=粘合组件，3 =印刷滚筒，L =翘起的印刷板部分的长度)。
评价方案
16
为了确定在不同温度下的安装行为和抗溶剂性(在溶剂作用下的边缘翘曲行为) 与丙烯酸份数的函数关系，对粘结组件样品进行了一系列测试，为了测量线性丙烯酸酯与支化丙烯酸酯的比率对所述性质的影响，还进行了另外的一系列测试(实施例5和7到14， 见表2)。对于对比样品(R1和R2)，研究了其在不同温度下的安装行为和抗溶剂性(见表 3)。
表1 在丙烯酸2-乙基己酯(EHA)与丙烯酸丁酯(BA)恒定比率(约1 3)的情况下丙烯酸(AA)分数的影响
表2 在恒定丙烯酸(AA)重量百分数(12重量％ )的情况下丙烯酸2-乙基己酯 (EHA)与丙烯酸丁酯(BA)比率的影响
表3:对比样品的研究结果
证明特别有利的压敏粘合剂是一种粘合剂，其由源自12重量％的丙烯酸和丙烯酸丁酯以及丙烯酸2-乙基己酯的基础聚合物提供，其中所述的丙烯酸2-乙基己酯与丙烯酸丁酯的比率是1 2到1 3。
还发现基于合成橡胶的对比例的PSA R1，和具有丙烯酸份数仅为2重量％的对比粘合剂R2，均显示出不能接受的抗溶剂性。
权利要求
1.交联的压敏粘合剂，包括至少一种由以下单体的自由基共聚合得到的基础聚合物成分a)在烷基中具有2到10个C原子的线性丙烯酸酯，b)具有不大于_20°C的玻璃化转变温度Tg(基于DIN 53765的DSC测量方法)的非环 状支化丙烯酸酯，c)8重量％到15重量％的丙烯酸，d)任选至多10重量％的其他可共聚单体，其特征在于，所述线性丙烯酸酯与所述支化丙烯酸酯的重量份数比在1 6到10 1 的范围内。
2.根据权利要求1的压敏粘合剂，其特征在于所述基础聚合物成分占压敏粘合剂至少 90重量％，优选至少95重量％，更优选至少98重量％。
3.根据前述权利要求中任一项的压敏粘合剂，其特征在于，基于将要共聚的单体的总 量，所述丙烯酸的份数在8重量％到12. 5重量％的范围内，更特别地在11重量％到12重 量％的范围内。
4.根据前述权利要求中任一项的压敏粘合剂，其特征在于，基于将要共聚的单体的总 量，所述丙烯酸的份数在12. 5重量％到13. 5重量％的范围内，更特别的是13重量％。
5.根据前述权利要求中任一项的压敏粘合剂，其特征在于所述线性丙烯酸酯与所述支 化丙烯酸酯的重量份数比在1 5到9 1范围内，更特别地在1 2到4 1范围内。
6.根据前述权利要求中任一项的压敏粘合剂，其特征在于所述线性丙烯酸酯与所述支 化丙烯酸酯的重量份数比在1.5 1到3.5 1范围内，更特别地在2 1到3 1范围 内。
7.根据前述权利要求中任一项的压敏粘合剂，其特征在于丙烯酸丁酯用作线性丙烯酸 酯和丙烯酸2-乙基己酯用作支化丙烯酸酯。
8 .前述权利要求中任一项的压敏粘合剂用于将软质印刷板粘合到弯曲表面的用途。
9.压敏粘合剂用于将软质印刷板粘合到弯曲表面的用途，其特征在于所述压敏粘合剂 具有根据测试方法2的抗溶剂性，其相对应的边缘翘曲小于10mm，更特别的是小于5mm。
10.根据权利要求8的压敏粘合剂的用途，其特征在于所述压敏粘合剂具有根据测试 方法2的抗溶剂性，其相对应的边缘翘曲小于10mm，更特别的是小于5mm。
全文摘要
一种用于粘合印刷板的压敏粘合剂。交联的压敏粘合剂，包括至少一种由以下单体自由基共聚合得到的基础聚合物成分a)在烷基中具有2到10个C原子的线性丙烯酸酯，b)具有一个不大于-20℃的玻璃化转变温度(基于DIN 53765的DSC测量方法)的支化的非环状丙烯酸酯，c)8重量％到15重量％的丙烯酸，d)任选至多10重量％的其他可共聚单体，其特征在于，线性丙烯酸酯与支化丙烯酸酯的重量份数比率在1∶6到10∶1的范围内。
文档编号C09J133/08GK101845284SQ201010187118
公开日2010年9月29日 申请日期2010年3月8日 优先权日2009年3月6日
发明者卡伊·埃尔林曼, 马科·库普斯基 申请人:德莎欧洲公司