专利名称：解离有机硼烷-胺配合物的方法
技术领域：
本发明一般性涉及一种解离涂料组合物中的有机硼烷-胺配合物的方法。更具体地，由二氧化碳与涂料组合物中的游离氨基的反应就地形成氨基甲酸两性离子使得有机硼烷-胺配合物解离并形成用于使可自由基聚合的化合物聚合的自由基。
背景技术：
在美国和其他国家，由于生产的交 通工具的数量日益增加，汽车整理和再整理为成长型工业。原始设备制造(OEM)汽车整理用涂料和售后再整理用汽车涂料通常为需要将两浓缩相物理混合的双组分组合物。该混合通常限制了固化的控制，增加了固化时间，并使涂料难以施加至复杂形状和隐密表面。因此，在汽车整理和再整理用涂料中使用快速固化技术(如UV固化和电子束技术)引人瞩目。这些技术利用自由电子，无论是由UV光形成的自由基还是由电子束形成的电子使涂料聚合并固化。与不同固化的溶剂基和水基的涂料相比，这些技术使涂料的固化时间最小，但是需要昂贵的设备如UV灯、真空装置、灯丝等。因此，使用这些技术是昂贵、耗时和劳动力密集的，并可能遭受薄膜收缩和氧表面抑制。或者，再整理涂料可使用热和大型烘箱引发交联而固化。通常将涂料施加至汽车部件上，然后，将该部件通过烘箱以使涂料固化。然而，烘箱的使用非常耗能、昂贵，并且对环境具有不利影响。在OEM汽车生产设备中，烘箱占据大量空间并且使用不方便。还开发了其他技术以改善涂料固化的速度和效率。该技术利用硼的化合物，例如有机硼烷引发剂，并形成使有机单体聚合且使涂料固化的自由基。有机硼烷引发剂由于其产生自由基的能力和使有机单体聚合而引发自由基聚合并促进涂料对低表面能基材的粘附。在不希望受到任何特定理论的约束下，据信有机硼烷引发剂的扩散限制的氧化和由此产生的自由基由有机硼烷引发剂中的硼-氧键的热力学稳定性驱使并且使有机硼烷引发剂在氧中呈引火性。由于该反应性，有机硼烷引发剂通常用封端剂稳定，该封端剂使有机硼烷引发剂较不易产生氧插入和过早产生自由基。在受控条件下(例如在施加热或通过暴露于解络剂下)，该封端剂解离并释放有机硼烷引发剂且经由与氧的反应引发自由基形成。即使使用上述技术，施加至复杂形状和表面或多组件部件上的涂料通常不会有效固化，因为UV光不能到达涂料的所有点。或者，一些涂料不能在不遭受破坏下暴露于UV光并且由此还具有不有效固化的趋势。此外，通过使用UV光的固化可受到氧的抑制。氧表面抑制通常导致不完全固化，产生粘性或缺乏耐划伤性的涂料。结果，还开发了减小氧表面抑制的技术。该技术包括使用气态氛围与UV光且在气态氛围中辐照涂料。气态氛围限制了在固化过程中存在的氧量，由此限制了氧表面抑制。然而，该类技术中所用UV和辐射源通常设置在距涂料的极远距离使得减少但并未消除不完全固化。由于辐射源通常放出大量热，难以将这些辐射源带入气态氛围内并缩短辐射源与涂料之间的距离。来自辐射源的热在气态氛围中引起强烈旋涡并使氛围受氧污染，由此否定了使用该技术的益处。
如公布的美国专利申请No. 2007/0196579所述，该技术的一种方案利用有机硼烷-胺配合物和气态引发剂而进行固化。如现有技术中公知的一样，有机硼烷-胺配合物通常与解络剂和氧反应并解离，由此形成自由基。自由基引发聚合并使涂料固化。最常见的解络剂(如公布的’ 579中使用的那些)为酸、醛、酮、异氰酸酯和酐。公布的’ 579描述使用这些呈气态形式的常见解络剂以引发涂料组合物的固化。尽管对小规模的涂料组合物有效，由于解络剂的成本和毒性，公布的’ 579的技术不能有效扩大规模并用于大规模的OEM生产设备中。例如，环境保护局将许多上述解络剂如乙醛、甲醛、异氰酸酯、马来酐、甲基(乙基)酮、邻苯二甲酐和丙醛归类为有害空气污染物(HAP)。因此，它们的使用在大规模生产设备中严格受限且并非对环境友好。因此，仍有机会开发使涂料组 合物固化的改善方法，该方法不需要热、UV光、过氧化物或偶氮腈弓I发剂且可用于复杂形状和隐密表面。还仍有机会开发该种环境友好且在最小排放和污染下可用于大规模生产设备的方法。发明概述本发明提供了一种解离涂料组合物中的有机硼烷-胺配合物的方法。更具体地，就地形成氨基甲酸两性离子并形成用于引发可自由基聚合的化合物聚合的自由基。该方法包括将有机硼烷-胺配合物、可自由基聚合的化合物和任选胺引入基材上以形成涂料组合物的步骤。该方法还包括以二氧化碳与存在于涂料组合物中的游离氨基的摩尔比为至少I I将二氧化碳引入涂料组合物中的步骤。二氧化碳与游离氨基反应并就地形成不稳定氨基甲酸两性离子并解离有机硼烷-胺配合物，由此形成自由基。该自由基用于使可自由基聚合的化合物聚合。本发明方法中所用二氧化碳为无毒且不归类为有害空气污染物，由此使该方法环境友好并允许该方法在最小排放和污染下用于大规模生产设备中。此外，二氧化碳廉价且可容易由设计以减少温室气体和环境污染的再循环努力获得。此外，使用二氧化碳可使固化的氧表面抑制最小，由此提高该方法的效率。此外，使用二氧化碳改善了固化速度的控制并可使用使固化时间缩短的单组分(IK)体系。而且，该方法中所用二氧化碳可由本方法通过热可逆反应再生，由此进一步减少排放和污染。此外，在空气和可自由基聚合的化合物的许多溶液中，有机硼烷-胺配合物均为化学稳定的。在室温下，有机硼烷-胺配合物还经由迈克尔(Michael)加成而防止与杂质的反应。该稳定降低了可自由基聚合的化合物发生过早聚合的可能性，由此增加涂料组合物的储存期限。该稳定还允许使用更有效、可预测和可再现的聚合以使涂料组合物固化。有机硼烷-胺配合物还允许可自由基聚合的化合物的聚合反应在不需要可见光、UV光、光引发剂、电子束催化剂和/或固化炉下在室温下进行。这极大地降低了生产成本、复杂性和时间，减少了所需的合成步骤数，并增加了产率和浓度。此外，这降低了本发明的碳足迹并节省能源。有机硼烷-胺配合物还允许涂料组合物在降低的温度下快速固化并可与各种基材键合。这提高了生产效率和速度并进一步降低了生产成本和与用于固化的热和/或使用辐射相关的能源消耗。
本发明的其他优点易于理解，正如通过参考与附图有关的以下详细描述变得更好理解一样，其中图I显示了第一理论反应机理，该反应机理包括二氧化碳与游离(伯)胺反应并形成氨基甲酸两性离子，通过与有机硼烷-胺配合物的封端胺反应由氨基甲酸两性离子提取质子和有机硼烷由胺解离，由此在O2存在下导致自由基形成；图2显示了第二理论反应机理，该反应机理包括二氧化碳与游离(伯)胺反应并形成氨基甲酸两性离子，通过与水反应由氨基甲酸两性离子提取质子和有机硼烷由胺解离，由此导致自由基形成；图3显示了第三理论反应机理，该反 应机理包括二氧化碳与游离(伯)胺反应并形成氨基甲酸两性离子，质子从氨基甲酸两性离子的氮原子转移至氨基甲酸两性离子的氧原子，由此形成氨基甲酸类型的化合物和有机硼烷由胺解离，由此导致自由基形成；和图4显示了自由基形成和利用有机硼烷引发剂进行传递的理论化反应方案，并且还显示了有机硼烷引发剂与氧之间可能存在的副反应。发明详述本发明提供了一种经由氨基甲酸两性离子的就地形成而解离涂料组合物中的有机硼烷-胺配合物并形成用于引发可自由基聚合的化合物聚合的自由基的方法。下文将更详细描述有机硼烷-胺配合物、氨基甲酸两性离子和可自由基聚合的化合物。该涂料组合物(下文称为“组合物”)可用于任何工业中。该组合物可用于各种应用，包括但不仅限于原始设备制造(OEM) “整理”涂料、售后“再整理”涂料、汽车涂料、保护涂料、薄膜、包封剂、凝胶、密封剂、脱模涂料、保形涂料及其组合。最通常地，该组合物以底漆、底涂料、透明涂料和/或密封剂形式用作汽车OEM整理涂料或用作汽车再整理涂料。该组合物可为水性或溶剂性且可以以单组分(IK)或双组分(2K)体系使用。该组合物通常为溶剂性并且为IK体系。通常将该组合物施加至基材并且使其固化以形成薄膜。在一个实施方案中，组合物为2K体系并且包含对彼此呈反应性的两种组分，例如以上介绍的可自由基聚合的化合物、以下更详细描述的解封剂和有机硼烷-胺配合物。在替换实施方案中，2K体系包含一种组分的交联剂和另一种组分的可自由基聚合的化合物。在该实施方案中，有机硼烷-胺配合物可与交联剂(例如多官能丙烯酸酯)一起存在，可与可自由基聚合的化合物一起存在，或可与两者一起存在。在另外的实施方案中，组合物为IK体系并且包含可自由基聚合的化合物。在另外的实施方案中，组合物为IK体系并且包含可自由基聚合的化合物和有机硼烷-胺配合物。在额外的实施方案中，IK体系包含可自由基聚合的化合物、交联剂和解封剂。在另外的实施方案中，IK和2K体系基本由可自由基聚合的化合物和有机硼烷-胺配合物构成或由可自由基聚合的化合物和有机硼烷-胺配合物构成。术
语“基本上由......构成”指仅包含不实质上影响体系的基础和新颖特征的化合物(如烯
烃、聚烯烃、炔、丙烯酸酯、不饱和丙烯酸酯树脂、官能丙烯酸酯单体等)的IK或2K体系。在其他实施方案中，IK和/或2K体系可包含位阻胺光稳定剂(HALS) ,UVA封装、流动添加剂、润湿剂、颜料、交联剂、催化剂等。此外，IK和/或2K体系可包含丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯作为可自由基聚合的化合物。如以上首先介绍的，可自由基聚合的化合物存于涂料组合物中。可自由基聚合的化合物通常每分子包含一个或多个烯属不饱和基团，即C = C基团。预期可自由基聚合的化合物可包含两个烯属不饱和基团或三个或更多个烯属不饱和基团。可自由基聚合的化合物还可包含一或多个炔基，即C = C基团。可自由基聚合的化合物可选自单体、二聚体、低聚物、预聚物、聚合物、共聚物、嵌段聚合物、星形聚合物、接枝聚合物、无规共聚物及其组合，只要该可自由基聚合的化合物仍能进行自由基聚合。在一个实施方案中，可自由基聚合的化合物为单体。在另外的实施方案中，可自由基聚合的化合物部分聚合并且为低聚物或聚合物，但仍然保持进一步聚合的能力。在其他实施方案中，可自由基聚合的化合物选自单-和聚-不饱和甘油或磷脂、磷酸二酯(phosphor diester)、肽、核苷、核苷酸及其组合，具有至少一个可自由基聚合的官能团。在其他实施方案中，可自由基聚合的化合物选自丙烯酸酯、氨基甲酸酯、环氧化物及其组合。合适的氨基甲酸酯和环氧化物的 非限制性实例为具有至少一个可自由基聚合的官能团并且通常具有一或多个选自酯、醚、酮、醛、羧酸、酰胺和脲、丙烯酸、硫基、磷基及其组合的官能团的那些。氨基甲酸酯可包含脂族、脂环族和芳族基团并且可具有含各种官能团的线性或支化的结构，该官能团包括但不限于支化的烃官能团、羟基官能团、羧酸酯官能团、氨基甲酸酯官能团和/或酯官能团。在其他实施方案中，可自由基聚合的化合物选自α，不饱和脂族化合物、乙烯基酯、取代的苯乙烯、甲基丙烯酸的酯、丙烯酸的酯及其组合。合适的α，β_不饱和脂族化合物的实例包括但不限于I-辛烯、I-己烯、I-癸烯及其组合。合适的乙烯基酯和苯乙烯的非限制性实例包括乙酸乙烯酯、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯及其组合。在其他实施方案中，可自由基聚合的化合物选自丙烯酸酯、卤素取代的丙烯酸酯、烯酸酯、碳酸酯、苯二甲酸酯、乙酸酯、衣康酸酯及其组合。合适的丙烯酸酯的实例包括但不限于丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸异癸基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸环己基酯、丙烯酸辛基酯、含异氰酸酯的丙烯酸酯(如异氰酸酯基丙烯酸酯)及其组合。在额外的实施方案中，可自由基聚合的化合物选自二丙烯酸酯、三丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯、不饱和聚酯及其组合。合适的二 _、三-和聚丙烯酸酯的实例包括但不限于二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、烷氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯及其组合。合适的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯的非限制性实例包括由UCB Chemicals市售的Ebercryl 8402和Ebercryl 8301以及由AkcrosChemicals市售的Actilane 251。合适的不饱和聚酯的非限制性实例包括由马来酐制得的聚酯。在额外实施方案中，可自由基聚合的化合物进一步限定为OH-丙烯酸树脂和五/六丙烯酸二季戊四醇酯的混合物。在另外的实施方案中，可自由基聚合的化合物选自不饱和丙烯酸和甲基丙烯酸酯树脂、官能丙烯酸和甲基丙烯酸酯单体及其组合。在其他实施方案中，可自由基聚合的化合物选自二丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、己内酯丙烯酸酯、丙烯酸全氟丁酯、甲基丙烯酸全氟丁酯、丙烯酸1H-，1H-，2H-，2H-十七氟癸基酯、甲基丙烯酸1H-，IH-, 2H-，2H-十七氟癸基酯、四氢全氟丙烯酸酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、双酚A丙烯酸酯、双酚A 二甲基丙烯酸酯、乙氧基化双酚A丙烯酸酯、乙氧基化双酚A甲基丙烯酸酯、六氟双酚A 二丙烯酸酯、六氟双酚A 二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸二丙二醇酯、二甲基丙烯酸二丙二醇酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯及其组合。合适的丙烯酸酯的其他实例包括丙烯酰 胺和甲基丙烯酰胺，如N-异丙基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺。在一个实施方案中，可自由基聚合的化合物选自亚烷基二醇二烷基丙烯酸酯、亚烷基二醇二丙烯酸酯及其组合。最通常地，可自由基聚合的化合物为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。合适的烯酸酯实例包括但不限于N-烯酸烷基酯、3-丁烯酸甲酯及其组合。合适的碳酸酯的实例包括但不限于碳酸烷基酯、碳酸烯丙基烷基酯如碳酸烯丙基甲酯、焦碳酸二烯丙基酯(diallyl pyrocarbonate)、碳酸二烯丙基酯及其组合。适用于本发明的衣康酸酯包括但不限于衣康酸烷基酯，如衣康酸二甲酯。合适的乙酸酯的非限制性实例包括乙酸烷基酯、乙酸烯丙基酯、乙酰乙酸烯丙基酯及其组合。苯二甲酸酯的非限制性实例包括但不限于苯二甲酸烯丙酯、苯二甲酸二烯丙酯及其组合。可自由基聚合的化合物还可包括苯乙烯和取代的苯乙烯，尤其是在与丙烯酸单体一起使用时。或者，可自由基聚合的化合物可包括由异氰酸酯反应性的丙烯酸酯单体、低聚物或聚合物如羟基丙烯酸酯与含异氰酸酯官能团的预聚物反应而制备的丙烯酸酯封端聚氨酯预聚物。还有用的为每分子具有平均至少一个可自由基聚合的基团并且具有传输电子、离子、空穴和/或声子的能力的传导性单体、掺杂剂、低聚物、聚合物和大分子单体(macromonomer)类。非限制性实例包括但不限于4,4' 4"-三[N-(3-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基)-N-苯基氨基]三苯基胺和4，V 4"-三[N-(3-(苯甲酰氧基苯基)-N-苯基氨基]三苯基胺。还预期可自由基聚合的化合物可包括包含以下基团的化合物丙烯酰氧烷基如丙烯酰氧丙基、甲基丙烯酰氧烷基如甲基丙烯酰氧丙基和/或不饱和有机基团，该不饱和有机基团包括但不限于具有2-12个碳原子的烯基(包括乙烯基、烯丙基、丁烯基和己烯基)、具有2-12个碳原子的炔基(包括乙炔基、丙炔基和丁炔基)及其组合。不饱和有机基团可包括低聚和/或聚合聚醚中的可自由基聚合基团，包括烯丙氧基聚(氧亚烷基)基团、其卤素取代的类似物及其组合。在另外的实施方案中，可自由基聚合的化合物包括通过使具有聚合骨架的有机化合物与可自由基聚合的化合物共聚合而形成的化合物使得每个共聚物平均具有至少一个可自由基聚合的基团。合适的有机化合物包括但不限于烃基聚合物如聚异丁烯、聚丁二烯、聚异丙烯，聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯和聚乙烯聚丙烯共聚物，聚苯乙烯、苯乙烯丁二烯和丙烯腈丁二烯苯乙烯，聚丙烯酸酯，聚醚如聚氧化乙烯和聚氧化丙烯，聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚酰胺，聚碳酸酯，聚酰亚胺，聚脲，聚甲基丙烯酸酯，部分氟化或全氟化聚合物如聚四氟乙烯、氟化橡胶，末端不饱和烃、烯烃、聚烯烃及其组合。当然，应理解可自由基聚合的化合物不限于上述化合物并且可包括本领域中已知的任何其他化合物。除了可自由基聚合的化合物外，该组合物还可包含第二种、第三种或超过三种可自由基聚合的化合物。第二种、第三种和任何额外的可自由基聚合的化合物可与上述可自由基聚合的化合物相同或不同。在各实施方案中，可自由基聚合的化合物通常以20-99重量份/100重量份组合物的量,或者以50-99重量份/100重量份组合物的量,或者以60-99重量份/100重量份组合物的量，或者以80-99重量份/100重量份组合物的量存在于组合物中。在另外的实施方案中，可自由基聚合的化合物以50-80重量份/100重量份组合物的量存在。在该实施方案中，组合物的20重量份通常包括溶剂。在另外的实施方案中，该组合物通常包含第二种、第三种和/或额外的可自由基聚合的化合物，其中可自由基聚合的化合物的总量以上述量存在。 再回到有机硼烷-胺配合物，本发 明涉及使组合物中的有机硼烷-胺配合物解离。有机硼烷-胺配合物通常进一步限定为在有机硼烷引发剂(即有机硼烷(R3B))和合适胺之间形成的配合物。该胺作为封端剂起作用并且使得有机硼烷-胺配合物在环境条件下以及在各种可自由基聚合的化合物的溶液中稳定。有机硼烷引发剂通常包括三官能硼烷，该硼烷具有如下通式结构
权利要求
1.一种形成涂料组合物的方法，所述方法包括下列步骤 A.将有机硼烷-胺配合物、可自由基聚合的化合物和任选胺引入基材上以形成涂料组合物； B.以二氧化碳与存在于所述涂料组合物中的游离氨基的摩尔比为至少I: I将二氧化碳引入所述涂料组合物中； C.使所述二氧化碳与所述游离氨基反应并就地形成氨基甲酸两性离子并解离有机硼烷-胺配合物，由此形成自由基；和 D.任选在无外部加热下，或任选在20-30°C的温度下，使用所述自由基使可自由基聚合的化合物聚合。
2.如权利要求I所述的方法，其中所述基材进一步限定为汽车组件并且聚合步骤进一步限定为聚合而使涂料组合物在汽车组件上固化，并且任选地，其中所述方法进一步包括用第一组合物电涂汽车组件的步骤，其中将所述涂料组合物施加至汽车组件上的第一组合物。
3.如权利要求I或2所述的方法，其中所述游离氨基与有机硼烷-胺配合物的胺的摩尔比为约I : 1，任选地约0.5 1-1 1，或任选地小于约I : I。
4.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其中反应步骤进一步限定为使氨基甲酸两性离子与有机硼烷-胺配合物的键合胺反应，由此使所述有机硼烷-胺配合物解离成有机硼烷引发剂和所述胺与所述氨基甲酸两性离子的反应产物。
5.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其中所述涂料组合物进一步包含水并且所述反应步骤进一步限定为使质子从氨基甲酸两性离子转移至水中而形成酸性物质，所述酸性物质使有机硼烷-胺配合物的键合胺质子化，引起有机硼烷-胺配合物的解离。
6.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其中所述反应步骤进一步限定为将质子从氨基甲酸两性离子的氮原子转移至氨基甲酸两性离子的氧原子，由此形成不稳定的氨基甲酸类型化合物，所述化合物使有机硼烷-胺配合物的键合胺质子化，引起有机硼烷-胺配合物的解离。
7.如权利要求1-6中任一项所述的方法，其进一步包括任选地以与有机硼烷-胺配合物的有机硼烷的摩尔比为I : 1-5 I，或任选地以0.5-5重量份氧/100重量份存在于涂料组合物中的二氧化碳的量限制弓I入涂料组合物中的氧量的步骤。
8.如权利要求1-7中任一项所述的方法，其中引入有机硼烷-胺配合物、可自由基聚合的化合物和任选胺的步骤进一步限定为将有机硼烷-胺配合物、可自由基聚合的化合物和任选胺喷至基材上。
9.如权利要求1-8中任一项所述的方法，其中引入二氧化碳的步骤进一步限定为自喷枪的喷嘴喷射二氧化碳，并且任选地，其中喷射二氧化碳的步骤进一步限定为当使有机硼烷-胺配合物、可自由基聚合的化合物和任选胺喷出时，用二氧化碳使有机硼烷-胺配合物、可自由基聚合的化合物和任选胺成形。
10.如权利要求1-9中任一项所述的方法，其进一步包括将第二气体引入涂料组合物的步骤，其中所述第二气体为二氧化硫。
11.如权利要求1-10中任一项所述的方法，其中所述有机硼烷-胺配合物具有下式v 其中R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地选自氢原子、烷基、烷氧基、芳烷基、亚烷基、其卤化同系物及其组合，并且R4、R5和R6中至少一个任选为氮或硫官能团。
12.如权利要求1-11中任一项所述的方法，其中所述可自由基聚合的化合物选自不饱和丙烯酸和甲基丙烯酸酯树脂、官能丙烯酸和甲基丙烯酸酯单体及其组合。
13.如权利要1-12中任一项所述的方法，其中所述可自由基聚合的化合物以50-80重量份/100重量份涂料组合物的量存在并且所述有机硼烷-胺配合物以2-5重量份/100重量份涂料组合物的量存在。
14.如权利要求1-13中任一项所述的方法，其中引入有机硼烷-胺配合物、可自由基聚合的化合物和任选胺的步骤在弓I入二氧化碳的步骤之前进行，或与引入二氧化碳的步骤同时进行。
15.如权利要求1-14中任一项所述的方法，其中引入二氧化碳的步骤进一步限定为使涂料组合物暴露于储气罐中的二氧化碳氛围中。
全文摘要
提供了一种解离涂料组合物中的有机硼烷-胺配合物的方法。该方法包括将有机硼烷-胺配合物、可自由基聚合的化合物和任选胺引入基材上以形成涂料组合物的步骤。该方法还包括以二氧化碳与存在于涂料组合物中的游离氨基的摩尔比为至少1∶1将二氧化碳引入涂料组合物的步骤。更具体地，由二氧化碳与游离氨基的反应而就地形成氨基甲酸两性离子。氨基甲酸两性离子的形成导致有机硼烷-胺配合物的解离和自由基的形成。然后，该自由基用于使可自由基聚合的化合物聚合。
文档编号C09D4/00GK102802815SQ201080028408
公开日2012年11月28日 申请日期2010年6月24日 优先权日2009年6月26日
发明者K·E·古托夫斯基, D·克兰菲尔 申请人:巴斯夫欧洲公司