专利名称：六甲基二硅烷胺钠溶液的制备方法
技术领域：
本发明涉及六甲基二硅烷胺钠溶液的制备方法，具体涉及六甲 基二硅烷胺钠四氢呋喃溶液的制备方法。
背景技术：
六甲基二硅垸胺钠四氢呋喃溶液，是一种强碱催化剂，用于有机
合成。六甲基硅烷胺钠四氢呋喃溶液用于制备药物Mitiglunude中间 体的合成，取得满意效果。
通常的制备方法是六甲基二硅烷胺与氢化钠在无水四氢呋喃中 长时间回流制得。具体合成方法是氮气保护下，在无水四氢呋喃中 加入氢化钠，搅拌下滴加六甲基二硅垸胺，回流反应12小时，静置 沉淀，上清液即为制得的六甲基二硅烷胺钠四氢呋喃溶液。实际反应 时间长达16小时，而且反应率只有15% (w/w)左右。对溶剂无水 要求严格，反应时间长，且反应得率非常低。
欧洲专利EP0699684介绍的方法是，六甲基二硅垸胺与金属钠， 在四氢呋喃溶剂中反应，反应温度高达225X:，反应时间达24小时。 为达到反应所需温度，必须在压力容器中反应。
发明内容
本发明的目的是提供六甲基二硅烷胺钠溶液的制备方法，本发明 所采用的方法简单，反应速度快，反应完全。
本发明介绍一种制备六甲基二硅烷胺钠溶液的简便方法，以六甲基
3二硅烷胺与氢化钠在高沸点溶剂或无溶剂中进行，待反应完全后，再 用四氢呋喃溶解，制得六甲基二硅烷胺钠四氢呋喃溶液。经检测和有 机合成试验表明，本发明所采用的方法简单，反应速度快，反应完全。 本发明主要技术要点如下
1、 本发明中制备的六甲基二硅烷胺钠溶液，为四氢呋喃溶液。
2、 本发明中提到的高沸点溶剂为甲苯，也可以是二甲苯或混合甲 苯，溶剂需预干燥处理。也可在无高沸点溶剂时，六甲基二硅
烷胺直接与氢化钠反应，在110-126'C也可以完成反应，但反应 液冷却后凝固成固体，不好用四氢呋喃稀释溶解。
3、 本发明中六甲基二硅垸胺与氢化钠的摩尔配比为1.0: 0.8-1.2，
最佳摩尔配比为1.0: 1.05。
4、 本发明中用的氢化钠，为油分散氢化钠，含量为60-70%(w/w)， 实例中的氢化钠含量为60% (w/w)。
5、 本发明的温度为80-13(TC，含高沸点溶剂的反应温度为回流温 度。
6、 本发明的反应时间为1-4小时，最佳反应时间为回流状态3-4 小时。
7、 本发明的稀释溶剂为无水四氢呋喃，如果高沸点溶剂不影响本 品的使用可以直接稀释。或在冷却后，六甲基二硅烷胺钠凝固 析出，倒出甲苯溶剂后，再用四氢呋喃溶液溶解。
8、 反应物加溶剂沉淀后除去杂质。取上清液分析含量，按溶液总 量计算六甲基二硅垸钠含量。
具体实施例方式
实施例h
500ml三口烧瓶中，加入100g(0.62mol)六甲基二硅烷胺，搅拌下 加入60% (w/w)的氢化纳20g (0.5mol)，油浴加热在110-115。C反 应3小时，冷区至5CTC以下，加入无水四氢呋喃120g溶解,静置沉 淀。取上清液测试含量，溶液含六甲基二硅烷钠89.5g (0.49mol)。 以氢化钠计收得率98%。
实施例2:
1000ml三口瓶中，加入无水甲苯300g，搅拌下加入六甲基二硅 烷胺322.8g(2.0mo1)，加入60% (w/w)的氢化钠82.0g (2.05mol)， 加热至回流，回流温度110-115°C，保持回流反应4小时。冷却至40-50 °C，加入干燥的四氢呋喃300g，搅拌至溶解。静置沉淀，取上清液 测试含量，溶液含六甲基硅垸胺钠356g(1.96mo1)。以氢化钠计收得 率95. 6%。
实施例3:
1000ml三口瓶中，加入无水甲苯300g，搅拌下加入六甲基二硅 烷胺322.8g(2.0mo1)，加入60% (w/w)的氢化钠90.0g(2.25mo1)，加 热至回流，回流温度110-115-C，保持回流反应4小时。冷却至40-50 °C，加入干燥的四氢呋喃300g，搅拌至溶解。静置沉淀，取上清液 测试浓度，溶液含六甲基硅烷胺钠361g(1.97mo1)。以氢化钠计反应 得率87. 5%。
权利要求
1、一种六甲基二硅烷胺钠溶液的制备方法，其特征是以六甲基二硅烷胺与氢化钠在高沸点溶剂或无溶剂中进行，待反应完全后，再用四氢呋喃溶解，制得六甲基二硅烷胺钠四氢呋喃溶液，其中六甲基二硅烷胺与氢化钠的摩尔配比为1.0∶0.8-1.2，所述氢化钠为油分散氢化钠，含量为60-70％，反应温度为80-130℃，含高沸点溶剂的反应温度为回流温度，反应时间为回流状态3-4小时。
2、 如权利要求1所述的六甲基二硅烷胺钠溶液的制备方法，其特征 是六甲基二硅烷胺与氢化钠的摩尔配比为1.0: 1.05。
3、 如权利要求1所述的六甲基二硅垸胺钠溶液的制备方法，其特征 是所述高沸点溶剂为甲苯、二甲苯或混合甲苯，溶剂需预干燥处理。
全文摘要
本发明提供一种六甲基二硅烷胺钠溶液的制备方法，其特征是以六甲基二硅烷胺与氢化钠在高沸点溶剂或无溶剂中进行，待反应完全后，再用四氢呋喃溶解，制得六甲基二硅烷胺钠四氢呋喃溶液，其中六甲基二硅烷胺与氢化钠的摩尔配比为1.0∶0.8-1.2，所述氢化钠为油分散氢化钠，含量为60-70％，反应温度为80-130℃，含高沸点溶剂的反应温度为回流温度，反应时间为回流状态3-4小时。经检测和有机合成试验表明，本发明所采用的方法简单，反应速度快，反应完全。
文档编号C07F7/10GK101492466SQ20091002146
公开日2009年7月29日 申请日期2009年3月10日 优先权日2009年3月10日
发明者贺向民 申请人:陕西大生化学科技有限公司