一种苄基叔胺及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种叔胺化合物，特别是涉及一种含苄基叔胺及其制备方法和在制备 海洋防污涂料中的应用。
【背景技术】
[0002] 叔胺化合物广泛应用于精细化工行业，用于防污涂料就是其中的一种。日本专利 JP08-034770报道了一种芦竹碱类叔胺，它是5,6_二氯芦竹碱或2-甲基-5-氯芦竹碱或 2-甲基-5-溴芦竹碱或2-甲基_5,6_二溴芦竹碱或1-甲基_5,6_二氯芦竹碱或1-甲 基-2-甲基-6-溴芦竹碱，具有良好防污活性，可用于制备海洋防污涂料。这种芦竹碱类叔 胺生产工艺复杂，成本高，限制了它的推广使用。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于针对现有技术提供一种苄基叔胺及其制备方法和应用，它以二 卤代苄氯、仲胺为原料，简单易得，制备时在碱性物质存下反应，生产工艺简单，成本低，适 合生产，可用于制备海洋防污涂料。
[0004] 本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种苄基叔胺，其特征是它的结 构为：
式中札为CH3或CH3〇12或CH3012012或（CH3)2CH或CH3CH2CH2012或（CH3)2CHCH2或CH3CH2 (CH3)CHgSc(CH3)3C5??CHMCH3CEMCH3CH2CH2gSc(CH3)2CHgScCH3CH2CH2CH2gSc (CH3)2CHCH2或CH3CH2 (CH3)CH或（CH3)3C乂为F或Cl或Br;X2为F或Cl或Br〇
[0005] 上述的苄基叔胺的制备方法，其特征是3,4 一二卤取代苄氯与仲胺在碱性物质存 在下反应。
[0006] 上述的苄基叔胺在制备海洋防污涂料中的应用。
[0007] 本发明的苄基叔胺的优点是原料易得，容易制备，可作为海洋防污涂料的防污剂， 具有环境友好性。
【具体实施方式】
[0008] 以下结合附实施例对本发明作进一步详细描述。
[0009] 实施例：1、苄基叔胺的制备 本发明所用的3,4 一二卤取代苄氯的结构式为：
式中乂:为F或C1或Br;X2为F或C1或Br。
[0010] 本发明所用的仲胺的结构式为·
式中札为CH3或CH3012或CH3012012或（CH3)2CH或CH3CH2CH2012或（CH3)2CHCH2或CH3CH2 (CH3)CHgSc(CH3)3C；R2^CHMCH3CEMCH3CH2CH2gSc(CH3)2CHgScCH3CH2CH2CH2gSc (CH3)2CHCH2或CH3CH2 (CH3)CH或（CH3) 3C〇 toon] 制备的反应式为：
其中上述反应中所用的碱性物质为上述的仲胺或氢氧化钠或氢氧化钾或碳酸钠或碳 酸钾或碳酸氢钠或碳酸氢钾；溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或水的一 种或几种。
[0012]实施例 1.Synthsisof3,4_dichlor〇-N，N-dimethylphenylmethanamine(N，N-二甲基一 3,4 一二氯苯甲胺） 制备时，在配备加液漏斗、回流冷凝管、搅拌器的250ml三口瓶中，先加入97. 7g (0. 5mol)3,4-二氯节氯、42.Og(0. 5mol)碳酸氢钠，然后在搅拌下用加液漏斗将68. 3g含 量为33%二甲胺水溶液（内含22. 54g(0. 5mol)二甲胺）在30分钟内缓缓滴加到三口瓶中， 滴加完毕，升温至80°C，继续加热反应5小时后冷却到室温，加入10% (V/V)稀盐酸水溶 液调pH不大于2,然后加入20ml二氯甲烧洗涤，分出有机层。再向水层中加入10% (w/ w)氢氧化钠水溶液调pH不小于10,然后用60ml二氯甲烷分3次萃取，合并有机层，旋转 蒸发除去二氯甲烷和未反应的二甲胺，得N，N-二甲基一 3,4 一二氯苯甲胺粗产品。减压 蒸馏，得精品。它的IR/HNMR结构表征结果如下： IR(KBr): 3058cm1 是苯环上C-H的伸缩振动吸收峰，2976 011^2944 011^2859cm1、 2850 011^2773cm1 是甲基、亚甲基C-Η伸缩振动吸收峰，1594cm^1562011^1456cm1 是苯环骨架伸缩振动吸收峰。
[0013] ^NMR(CDC13)：δ2. 21(s, 6Η),δ3. 35(s, 2Η),δ7. 13(q, 1Η),δ7. 36(d, 1H), δ7. 40(2，1H) 〇
[0014] t匪R(CDC13) :δ45. 30，δ63. 10，δ128. 20，δ130. 17，δ130. 75，δ130. 87， δ132. 29，δ139.42。
[0015] 2、海洋防污涂料的制备 所述的海洋防污涂料由树脂溶液、增塑剂、填充料和防污剂所组成，它们的重量百分数 范围分别为25~60、1~20、1~30和5~40。所述的树脂溶液是浓度范围30~60% (重量百分浓度，下同）的丙烯酸铜树脂有机溶剂溶液，所述的有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁 酯、二甲苯、甲苯、丁醇、环已酮、丁酮或甲基异丁基酮的一种或几种；所述的增塑剂为凡士 林、氯化石蜡、邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯；所述的填充料为氧化铁红、滑石粉、 二氧化钛、立德粉、气相二氧化硅固体颗粒或氧化锌的一种或几种；所述的防污剂为苄基叔 胺、氧化亚铜、二硫化四甲基秋兰姆、吡啶硫酮盐(铜盐或锌盐)、吡啶三苯基硼或Seanine- 211中的一种或几种。
[0016] 制备时，将55g上述的丙稀酸铜树脂的甲苯溶液、9g凡士林、5g苄基叔胺、8g氧化 亚铜、5g吡啶三苯基硼、13g氧化铁红和5g气相二氧化硅固体颗粒的混合物在一个含有瓷 珠的油漆振荡器中振动3小时，然后用100目的过滤器过滤，得海洋防污涂料组合物。
[0017] 防污性能的评价： 参照国家标准《防污漆样板浅海浸泡试验方法》（GB/T5370-2007)，将防污涂洋涂刷 在板长为350mm，宽为250mm，厚为3mm的低碳钢实验样板上，实验样板采用带槽长方木条 两头使用铁螺栓固定。将实验样板挂在舟山市东极岛浙江海洋学院水产养殖基地网箱养殖 区，分别于1，4,6月后测定空白样板、涂刷有侧链悬挂环氧基的丙烯酸树脂和涂刷有制得 的防污涂料组合物的样板，取得了相当好的实验结果，如下表示。
[0018] 尽管已结合优选的实施例描述了本发明，然其并非用以限定本发明，任何本领域 技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，能够对在这里列出的主题实施各种改 变、同等物的置换和修改，因此本发明的保护范围当视所提出的权利要求限定的范围为准。
【主权项】
1. 一种苄基叔胺，其特征是它的结构为式中Rl为CH 3或CH 3邸2或CH 3邸2邸2或（CH 3) 2邸或邸3邸2邸2邸2或（CH 3)肥Η 2或CH 3邸2 畑3) CH或畑3) ;尺2为CH 3或CH 3邸2或CH 3邸2邸2或畑3) 2邸或CH 3邸2邸2邸2或畑3)肥Η 2或CH 3邸2(邸3) CH或（邸3) sC ;Xi为F或Cl或Br ;Χ 2为F或Cl或化。2.权利要求1所述的苄基叔胺，其特征是制备方法是3,4-二面取代节氯与仲胺在碱 性物质存在下反应。3.如权利要求2所述的制备方法，其特征是所述的3,4-二面取代节氯的结构式为式中Xi为F或C1或化；X 2为F或C1或化。4.如权利要求2所述的制备方法，其特征是所述的仲胺的结构式为：式中Rl为CH 3或CH 3邸2或CH 3邸2邸2或（CH 3) 2邸或CH 3邸2邸2邸2或（CH 3)肥Η 2或 邸3邸2畑3) CH或畑3) 3〇化为CH 3或CH 3邸2或CH 3邸2邸2或畑3) 2邸或CH 3邸2邸2邸2或 畑3) 2C肥Η 2或CH 3邸2畑3) CH或畑3) 3C。5.如权利要求2所述的制备方法，其特征是所述的碱性物质是权利要求4所述的的仲 胺或氨氧化钢或氨氧化钟或碳酸钢或碳酸钟或碳酸氨钢或碳酸氨钟。6.如权利要求1所述的苄基叔胺在制备海洋防污涂料的应用。7.如权利要求6所述的应用，其特征是由丙締酸铜树脂溶液、增塑剂、填充料和苄基 叔胺或氧化亚铜或二硫化四甲基秋兰姆或化晚硫酬盐(铜盐或锋盐）或化晚Ξ苯基棚或Seanine- 211中的一种或几种所组成，它们的重量百分数范围分别为25~60、1~20、 1~30和5~40。
【专利摘要】一种苄基叔胺及其制备方法和在制备海洋防污涂料中的应用，在制备时3，4－二卤取代苄氯与仲胺在碱性物质存在下反应。该苄基叔胺可用于海洋防污涂料的制备。该海洋防污涂料由丙烯酸铜树脂溶液、增塑剂、填充料和苄基叔胺或氧化亚铜或二硫化四甲基秋兰姆或吡啶硫酮盐（铜盐或锌盐）或吡啶三苯基硼或Seanine－211中的一种或几种所组成，它们的重量百分数范围分别为25～60、1～20、1～30和5～40。本发明的苄基叔胺的优点是原料简单易得,制备工艺简单可行，可作为海洋防污涂料的防污剂，具有环境友好性。
【IPC分类】C07C211/29, C09D7/12, C07C209/08, C09D5/16
【公开号】CN105315160
【申请号】CN201210541580
【发明人】徐焕志, 吴常文, 沈明, 孙静亚, 桂福坤
【申请人】浙江海洋学院
【公开日】2016年2月10日
【申请日】2012年12月14日