具有n,n-二烷胺基桥基的新型反应性染料的制作方法

专利名称：具有n,n-二烷胺基桥基的新型反应性染料的制作方法
技术领域：
本发明是有关于一种WiV-二烷胺基(WiV-dialkylamino)为桥基的新型反 应性染料，尤其是指一种适用于含氢氧基及聚胺(polyamine)纤维的浸染、 冷染、连染、印花及数码喷印染色的新型反应性染料。
背景技术：
偶氮系染料是由重氮成分和偶合成分构成色素母体，因其色域宽广且 分子吸光系数高而被广泛使用，作为橘、红、藏青、黑色等深色染色所使 用的反应性染料的色素母体。偶氮系的染料中，以1957年德国Hoechst公司 所开发的硫酸乙磺酰基系(sulphato-ethyl-sulphone;以下本文简称SES)的藏 青色反应性染料C丄Reactive Black 5最为著名，其结构如式(A)所示，且此 种染料能将织物染成极深色。OH NH2(A)纤维反应性染料在染整业界已应用多年，现今反应性染料的发展朝向 具有更高固着、更高染深的经济性诉求。为了超越C.I. Reactive Black 5的 高染深、经济的特性，历年来，许多团队皆投入开发研究，如1980年Hoechst 公司的Hoyer等人在美国专利案US Pat. No. 4,244,258中发表了以砜基 (sulfonyl)为桥基的四偶氮(Tetraazo)结构，其中该染料可如式(B)所示。7(B)
1997年CIBA Geigy公司的Tzikas等人在美国专利案US Pat. No. 5,629,410中发表了以胺羰基(aminocarbonyl)或胺砜基(aminosulfonyl)为桥
基的四偶氮结构，其中该染料可如式(C)所示。
(c)
然而，上述研究团队所开发的新化合物其染深性、色相偏移、均染性 和水洗牢度仍无法满足市场的要求，因此亟需改善。

发明内容
本发明的目的在于提供一种具有w-二焼胺基桥基的新型反应性染料。
经由多方研究试验，发现将含有#,从二垸胺基桥基的新化合物(如下
式(D)所示)及AW-二烷胺基桥基的合成技术应用在反应性染料，所合成的 一系列黄、橘、红、藏青、黑色等新颖结构可以表现高色质、高固着、稳 定的纤维与染料键结、优良牢度特性。<formula>formula see original document page 9</formula>
据此，本发明提供一种具有新型AyV-二垸胺基为桥基的新颖反应性染 料结构，利用此反应性染料染纤维素纤维可以表现出良好固着率、优良的 染深性，且具有优良的水洗牢度和湿牢度特性。
本发明的具有AyV-二烷胺基桥基的新型反应性染料的结构通式如下 式(I)所示
<formula>formula see original document page 9</formula>其中，
E,和E2各自独立选自由经取代或未取代的苯基基团(benzene group)结 构、经取代或未取代的萘基基团(naphthalenegroup)结构、及经取代或未取 代的单偶氮基团(monoazo group)结构所组成的群组；
R为氢、C卜4烷基、C"4烷羰基(alkylcarbonyl)、苯基、亚硝基(nitroso)、 或经取代基取代的Cm院基，其中该取代基选自由卤素(halogen)、羟基 (hydroxy)、羧基(carboxyl)、或磺酸基(sulfo)所组成的群组；
(R, V3禾口(R2)(w为0至3个相同或不相同的取代基，且各自独立选自由 氢、卤素、羟基、羧基、磺酸基、硝基(nitro)、氰基(cyano)、 C,—4垸基、 d-4烷氧基(alkoxy)、脲基(ureido)及胺基(amido)所组成的群组；
R3和R4各自独立为氢或烷基；
R5和R6各自独立为氢、d-4烷基或苯环；
<formula>formula see original document page 9</formula>
Q、及经取代或未经
G和G，各自独立选自由氢、 取代的C,-4烷基所组成的群组；
(R7V3为0至3个相同或不相同的取代基，且各自独立选自由氢、卤
素、羟基、羧基、磺酸基、硝基、氰基、C,4垸基、C"烷氧基、脲基或
9胺基；
B和B，各自独立选自由直链、-802-及-(:(^11-((^2)1<-802-所组成的群
组；
k为1、 2、 3、 4、 5或6的整数；
Q为-SCVU、 -CONH-(CH2)d-S02-U、 -0-(CH2)r- CONH-(CH2)d-S02-U、 (3-硫代硫酸乙磺酰基(J3-thiosulfatoethylsulfonyl)、 -R，-S02-U或-R，-U，；
R'为CM烷基或苯基；
d和r各自独立为2、 3或4的整数； U为-CH2CH2W或-CH:CH2;
W为-C1、 -OS03H、 -OP03H、四级铵盐(quaternary ammonium)、卩比啶 (pyridine)、羧基P比啶基(carboxypyridinium)、甲基卩比啶基(methylpyridinium)、
——N—C2H4S03H
碳胺基卩比啶基(carbonamidopyridinium)、或 R9 ; R8和R9各自独立为氢或C,.4烷基；
U'为a，卩-卤丙酰基(a，(3-halopropionyl)、 a-卤丙酰基(a-haloacryloyl)、卩-卤丙酉先基(卩-halopropionyl)、或a-卤丙烯酉先基(a-haloacryloyl); X为卤素；以及
m和n各自独立为2、 3或4的整数。
于本发明的式(I)反应性染料中，其中E,和E2可各自独立为经取代或 未取代的苯基基团结构，较佳为如下式的结构者(*表示偶合位置)
(1-1)
其中，*为偶合位置，R,0为氢、C,—4烷基、C2—4烷羧酸基、或经取代基
取代的c"烷基，而该取代基为羟基、氰基、羧基、磺酸基、甲氧甲酰苯 基(methoxycarbonyl)、乙氧甲酰苯基(ethoxycarbonyl)、或乙酉先氧(acetoxy)。 于本发明的式(I)反应性染料中，其中E,和E2可各自独立为经取代或 未取代的萘基基团结构，较佳为如下式的结构者(*表示偶合位置).-
10<formula>formula see original document page 11</formula>于本发明的式①反应性染料中，其中E,和E2可各自独立为经取代或
未取代的单偶氮基团结构，较佳为如下式结构(*表示偶合位置)<formula>formula see original document page 11</formula>本发明为了说明方便，在说明书中化合物皆以自由酸的形式表示，但 本发明中的染料在被制造或使用时，常会以水溶性盐的形式存在，合适的 盐可以是碱金属、碱土金属、铵盐或有机胺盐，其中较佳者为钠盐、钾盐、 锂盐、铵盐或三乙醇胺(triethanolamine)盐。
本发明的染料可以用公知的方法制备，其制备的反应顺序并没有很严 格的限制，可以是先将发色团制备好，然后再合成所需要的染料；也可以在染料的制备过程中，才合成发色团。
本发明的染料适用于纤维材料，尤其指纤维素纤维材料、以及含纤维 素系纤维的纤维材料的染色或印花。此纤维材料并无特殊限制，可以是天 然或再生的纤维素纤维，例如棉、麻、亚麻、大麻、苎麻、黏液嫘萦，或 是含纤维素系纤维的纤维材料。本发明的染料同样也适用于含羟基纤维的 纤维掺混织物的染色和印花。
本发明的染料可以用各种方式固色于纤维上，特别是以水性染料溶液 和印染糊形式。并以浸染、连染、冷压染、印染和数字喷印等方式进行染 色与印花。
本发明的染色或印染可照一般公知、惯用的方法进行，其中浸染法
(exhaustion dyeing)是采用熟知的无机中性盐(如无水硫酸钠及氯化钠)及熟 知的酸结合剂(如碳酸钠、氢氧化钠)单独或混合使用。无机中性盐和碱的 用量并不是很重要，无机中性盐和碱可以依传统方法一次或分次加入染浴 中。此外，也可以依传统方法加入助染剂(如均染剂、缓染剂等)，且染色 温度通常是介于40°C-90°C ，较佳的是50°C-70°C 。
冷压染法是使欲染色的物质，利用公知的无机中性盐(如无水硫酸钠及 氯化钠)及公知的酸结合剂(如碳酸钠、氢氧化钠)轧染，然后在室温下，使 所得的物质成巻置形式进行染色。
连续染色法是使公知的酸结合剂(如碳酸钠或碳酸氢钠)和轧染液混 合，依常法使欲染色的物质进行轧染，然后使所得物质干热或汽蒸固色。 而两浴轧染法是以染料使欲染色的物质进行轧染，然后以公知的无机中性 盐(如硫酸钠或硅酸钠)处理，最好依常法将处理过的物质干燥或汽蒸固色。
织物印花法，例如单相印花法，是将含有公知酸结合剂(如碳酸氢钠) 的印花浆，印在欲印花的物质上，并用干燥或汽蒸固色；两相印花法包含 以印花浆欲印花的物质，将所得物质浸入在高温(9(TC或以上)的含无机中 性盐(如氯化钠)及熟知的酸结合剂(如氢氧化钠或碳酸钠)的溶液中固色。依 本发明的方法并不局限前列的染色或印花法。
具体实施例方式
为方便更进一步说明起见，将列举以下实施例做更具体的说明。以下
12实例是用于说明本发明，本发明的申请专利范围并不会因此而受限制。其 中化合物是以游离酸的形式表示，但其实际的形式有可能是金属盐，更可 能是碱金属盐，尤其是钠盐，除非有特别说明，否则实施例中所使用的份 数或百分比皆以重量为单位，温度以摄氏温度°C为单位。 实施例1
取14.05份对氨基苯乙烯砜溶于50份的水中，温度控制在0 5°C， 加入45%的NaOH水溶液后，搅拌一段时间再加入2份40%甲胺 (methylamine)，在室温下反应4小时，析出过滤、干燥，得到产物结构如 式(l)。
<formula>formula see original document page 13</formula>
实施例2
取16份邻氨基苯甲醚基乙烯砜(OAVS)溶于60份的水中，温度控制 在0 5°C ，加入45%的NaOH水溶液后，搅拌一段时间再加入2份40 %甲 胺，在室温下反应4小时，得到产物结构如式(2)。
<formula>formula see original document page 13</formula>
实施例3
取28.1份对氨基苯乙烯砜溶于100份的水中，温度控制在0 5°C， 加入45%的NaOH水溶液后，搅拌一段时间再加入3份乙醇胺 (ethanolamine)，在室温下反应，反应完后析出过滤、干燥，得到产物结构 如式(3)。
<formula>formula see original document page 13</formula>实施例4
取14.05份对氨基苯乙烯砜溶于50份的水中，温度控制在0 5°C， 加入45Q/。的NaOH水溶液后，搅拌一段时间再加入4份40 %甲胺，在室 温下反应4小时后，再加入经过低温下乙烯化的16份邻氮基苯甲醚基乙 烯砜的水溶液中，温度控制在室温下，搅拌一段时间，得到产物结构如式
H3CO
g施例
S02C2Hr
CH3
-N —H4C202S-
NH7
(4)
(a) 先将 9.4 份的 1，3-苯基对苯二胺-4-磺酸 (l,3-phenylenediamine-4-sulfonic acid)(M4酸)调溶后，滴加入9.5份的三聚 氯氰(cyanuricchloride)冰分散液中，温度控制在0 5。C，反应1小时，过 滤后取滤液。调整pH至中性，加入3.59份的亚硝酸钠水溶液和19份32% 盐酸水溶液，控制在0 5X:下进行重氮化，反应约2小时完成备用。
(b) 将 16 份的 1-萘酚-8-胺基-3，6- 二磺酸 (l-Naphthol-8-amino-3,6-disulfonic acid)(H酸)用液碱调溶后，滴加入上述(a) 所得的水溶液中，反应一段时间后加入14份的对氨基苯乙烯砜 (4陽(P-sulfatoethylsulfone)aniline)(PASE)，以15%碳酸钠水溶液调整pH=3 5，反应2小时备用。
(c) 取30份的水加入2份式(l)化合物和3份32%盐酸水溶液充分搅拌 分散，之后滴加入0.76份的亚硝酸钠水溶液，控制在0 5'C下进行重氮 化，反应约1小时完成。
(d) 将步骤(b)所得的水溶液加入步骤(c)溶液中进行偶合反应，以15% 碳酸钠水溶液调整pH-5 7，反应4小时后以一般盐析方式取出，可得蓝 色产物，结构如下
H03SOH2CH2C02S-
S02CH2CH2-
-NCH3
(5)
14实施例6
(a) 先将9.4份的M4酸调溶后，滴加入9.5份的三聚氯氰冰分散液中， 温度控制在0 5t:，反应1小时，过滤后取滤液。调整pH至中性，加入 3.59份的亚硝酸钠水溶液和19份32%盐酸水溶液，控制在0 5。C下进行 重氮化，反应约2小时完成备用。
(b) 将16份的H酸用液碱调溶后，滴加入上述(a)所得的水溶液中，反 应一段时间后加入14份的对氨基苯乙烯砜(PASE)，以15%碳酸钠水溶液 调整pH-3 5，反应2小时备用。
(c) 取30份的水加入14份式(2)化合物和8份32%盐酸水溶液充分搅 拌分散，之后滴加入0.7份的亚硝酸钠水溶液，控制在5 1(TC下进行重 氮化，反应约1小时完成。
(d) 将歩骤(b)所得的水溶液加入步骤(c)溶液中进行偶合反应，以15% 碳酸钠水溶液调整pH二5 7，反应4小时后以一般盐析方式取出，可得蓝 色产物，结构如下
H03SOH2CH2C02S、 ^HN~^N^pHN~r^ -N=N
N《一N
C| "H HQ3S 。， S02CH2CH2-
-NCH3
(6)
实施例7
(a) 先将1.73份之间胺基苯磺酸(M酸)用15%碳酸钠水溶液调溶，滴加 入1.86份的三聚氯氰冰分散液中，以15%碳酸钠水溶液调整？11=3.5 4， 温度控制在5 1(TC，反应2小时，过滤后取滤液备用。
(b) 将3.19份的H酸用液碱调溶后，滴加入上述(a)所得的水溶液中， 以碳酸氢钠粉末将反应液pH值调整为3 4，温度控制在15 20°C，反应 4小时后得一水溶液备用。
(c) 取20份的水加入2.14份式(3)化合物和2.5份32%盐酸水溶液充分 搅拌分散，之后快速加入0.76份的亚硝酸钠水溶液，控制在0 5XTF进行 重氮化，反应约1.5小时完成，加入上述(b)所得的水溶液中，用碳酸氢钠 粉末调整反应pH值达到6 7，反应3小时后以一般盐析方式取出，可得 红色产物，结构如下，
HQ3S、
NH卞N^j^-NH OH
N CI
HOsS' v 'SW
SO2C2H4-
-NCH2CH2OH
(a) 先将3.19份的H酸用液碱调溶，滴加入1.86份的三聚氯氰冰分散 液中，以碳酸氢钠粉末调整pH值，温度控制在8 10。C，反应2小时，过
滤后取滤液备用。
(b) 取20份的水加入2.14份式(3)化合物和2.5份32%盐酸水溶液充分 搅拌分散，之后快速加入0.76份的亚硝酸钠水溶液，控制在0 5。C下进行 重氮化，反应约1.5小时完成，加入上述(a)所得的滤液，用碳酸氢钠粉末 缓慢调整反应pH值达到5 7，反应3小时后得到红色产物备用。
(c) 将1.41份间氨基苯乙烯砜(MASE)用15%碳酸钠水溶液调溶后，快 速加入到上述(b)所得的水溶液中，在35 4(TC以碳酸氢钠粉末将反应液 pH值调整为5 7之间，反应4小时后得红色产物，结构如下
H03SOH4C202S
S02C2H4-
-NCH2CH2OH
(8)
实施例9
(a) 先将2.6份的N-(5-氨基-2-磺酸苯基)-P-丙胺酸(CEM4)酸用15%碳 酸钠水溶液调溶，滴加入1.86份的三聚氯氰冰分散液中，温度控制在5 l(TC，反应2小时，得到一水溶液备用。
(b) 将2.81份的对氨基苯乙烯砜用液碱调溶后，快速加入到上述(a)所 得的水溶液中，用碳酸氢钠粉末调整pH值达到3 5，温度控制在30 35°C 之间，反应过夜后得一水溶液备用。
(c) 取20份的水加入2.14份式(3)化合物和2.5份32%盐酸水溶液充分 搅拌分散，之后快速加入0.76份的亚硝酸钠水溶液，控制在0 5。C下进行
16重氮化，反应约1.5小时完成，加入上述(b)所得的水溶液中，以碳酸氢钠
粉末调整反应液pH值达到5 7，反应4小时后可得黄色产物，结构如下
S03H
H03SOH4C202S-
HOOCH4C2HN
N CI
N=N-
-S02C2H4-
-NC2H4OH
(9)
实施例10
(a) 先将2.39份的2-氨基-5-萘酚-7-磺酸(2-Amino-5-naphthol-7-sulfonic
acid)(J酸)用液碱调溶，滴加入1.9份的三聚氯氰冰分散液中，以15%碳酸 钠水溶液调整pH-l 3，温度控制在5 1(TC，反应1.5小时，过滤后取 滤液备用。
(b) 将2.8份的对氨基苯乙烯砜(PASE)用液碱调溶后，快速加入到上述 (a)所得的水溶液中，用15y。碳酸钠水溶液调整pH值达到3 5，温度控制 在30 35。C之间，反应过夜后得一水溶液备用。
(c) 取30份的水加入2份式(2)化合物和3份32%盐酸水溶液充分搅拌 分散，之后滴加入0.7份的亚硝酸钠水溶液，控制在5 1(TC下进行重氮化， 反应约1小时完成。
(d) 将歩骤(b)所得的水溶液加入步骤(c)溶液中进行偶合反应，以15% 碳酸钠水溶液调整pH3 7，反应4小时后以一般盐析方式取出，可得黄 色产物，结构如下
OH
H03SOH4C202S-
Cl
SQ2C2H4
-NCH3
实施例11~44
参照实施例5 10的合成方式，可获得表1 (11) 式(44)反应性染料。 表l
实施例 染料结构式
(10)
:烷胺为桥基的式
色相
1711
12
13
14
15
16
OH
N
H03SH4C2HN~^ tHN _ W
CI
N=N~^ ^)~S02C2H4-S03H
-NCH3
橘色
(11)
COOH
H03S-
-HN-
、M
CI H03S
-NH OH
N=N~<^ \^>~S02C2H4~^NCH2CH20H 红色 S03H
(12)
OH
M、
CH3 Y CI
N=N~(^ 广S02C2H4 S03H
-NCH3
橘色
(13)
H2NY Y N — CI
HN
N:N"Z \)~N=N-
-S02C2H4-
NCH3
:色
H03S HO3S
(14)
C2H5
M、
T『 N ci
H03S'
-NH OH
N=N~^ ^~S02C2H4-S03H _
-NCH3
红色
(15)
OH
CH3
H03SOH4C202SH4C2-
匿SO2C2H4 -
Y S03H
S03H
-NCH3
猩红色
17
(16)
OH
CH3
',、 H03SOH4C202SH4C2-N~^ ^[p
、N
CI
HN
N=N-S。3H
S02C2H4-
S〇3H
-NCH3
猩红色
(17)
18<formula>formula see original document page 19</formula>26
27
28
29
30
3i
32
33
34
35
— N
-s。2c2h4 ~^nch2ch2oh
棕色
h03s
h03soh4c202s—
NY Y"卜
h03s
h03s
(26)
h03s
(27)
-s02c2h4 _
-nch2ch2oh
棕色
h03soh4c202s—
,so3h
一ls
、i、
=n~(f \)~s02c2h4-
棕色
h03s h03s
(28)
h03soh4c202s
W "T卜 N
-s02c2h4 -
棕色
W t卜
h03s h03s
(29)
h03S
(30)
-s02C2H4-
-NCH^CHjOH
棕色
h03S
nh;; oh
H03SOH2CH2C02S、 j>~HN~^
U N、力
S03H H。3S
(31)
、S03H
S02CH2CH2-
-訓3
NH2〇H
H03SOH2CH2C02S—
S。3H S。3H S。2CH CH2-
(32)
-NCH3
H03SOH2CH2C02S—
-hnW
HN~r^"^]-N=N—
S02CH2CH2-
-NCH2CH2OH
H03SOH2CH2C02S—
(33)
(34)
、S03H S02CH2CH2'
-NCH2CH2OH
S03H
H03SOH2CH2C02S《 )^HN"^、-l W N
! OH H3OC
H。3S S。3H S。2CH2CH2.
-NCH2CH2OH
蓝色
蓝色
(35)
20<formula>formula see original document page 21</formula>(43)
44
OH H3CO
H03SOH4C202S"^^)~HN~^ ^pHN, 、S03H S02C2H4
-NCH2CH3
橘色
(44)
实施例45
(a) 先将3.19份的H酸用液碱调溶，滴加入1.86份的三聚氯氰冰分散 液中，以碳酸氢钠粉末调整pH4 3，温度控制在8 1(TC，反应2小时， 过滤后取滤液备用。
(b) 将2.8份的PASE用液碱调溶后，快速加入到上述(a)所得的水溶液 中，用15。/。碳酸钠水溶液调整pH值达到3 5，温度控制在30 35。C之间， 反应过夜后得一水溶液备用。
(c) 取20份的水加入2.14份式(4)化合物和2.5份32%盐酸水溶液充分 搅拌分散，之后快速加入0.76份的亚硝酸钠水溶液，控制在0 5。C下进 行重氮化，反应约1.5小时完成，加入上述(b)所得的滤液，用碳酸氢钠粉 末缓慢调整反应pH值达到5 7，反应3小时后得到红色染料。
实施例46
(a) 先将3.19份的H酸用液碱调溶，滴加入1.86份的三聚氰氯冰分散 液中，以碳酸氢钠粉末调整pH-l 3，温度控制在8 1(TC，反应2小时， 过滤后取滤液备用。
(b) 将2.8份的对氨基苯乙烯砜用液碱调溶后，快速加入到上述(a)所得 的水溶液中，用15。/。碳酸钠水溶液调整pH值达到3 5，温度控制在30 35。C
22之间，反应过夜后得一水溶液备用。
(c) 先将2.39份的J酸用液碱调溶，滴加入1.9份的三聚氰氯冰分散液 中，以15y。碳酸钠水溶液调整pH-l 3，温度控制在5 1(TC，反应1.5小 时，过滤后取滤液备用。
(d) 将2.8份的对氨基苯乙烯砜用液碱调溶后，快速加入到上述(a)所得 的水溶液中，用15。/。碳酸钠水溶液调整pH值达到3 5，温度控制在30 35°C 之间，反应过夜后得一水溶液备用。
(e) 取20份的水加入2.14份式(4)化合物和2.5份32%盐酸水溶液充分 搅拌分散，之后快速加入0.76份的亚硝酸钠水溶液，控制在0 5。C下进行 重氮化，反应约1.5小时完成，加入上述(b)及(d)所得的溶液，用碳酸氢钠
粉
末缓慢调整反应pH值达到5 7，反应3小时后得到深蓝色染料。
<formula>formula see original document page 23</formula>
试验例1
取3份实施例5所制备的染料溶于100毫升水中，配制成30份/升压 染液；取碱剂25毫升(使用苛性钠15毫升/升和芒硝30份/升)加入于压染 液中均匀搅拌，所得混合液倒入罗拉(Roller)压染器中，然后将棉织物经过 罗拉压染后，再巻成轴状。此形态棉织物在室温下储存4小时。然后，将 所得到蓝色染物先经冷水洗，再经沸腾热水洗10分钟，然后经沸腾的非 离子清洁剂皂洗10分钟，最后再用冷水洗清一次，干燥后可得到蓝色染 物具备优良的染深性及上色率。
试验例2
取3份实施例10所制备的染料溶于100毫升水中，配制成30份/升压 染液；取碱剂25毫升(使用苛性钠15毫升/升和芒硝30份/升)加入于压染 液中均匀搅拌，所得混合液倒入罗拉(Roller)压染器中，然后将棉织物经过罗拉压染后，再巻成轴状。此形态棉织物在室温下储存4小时。然后，将 所得到黄色染物先经冷水洗，再经沸腾热水洗10分钟，然后经沸腾的非 离子清洁剂皂洗10分钟，最后再用冷水洗清一次，干燥后可得到黄色染 物具备优良的染深性及上色率。 试验例3
取尿素100份，间-硝基苯磺酸钠盐10份，小苏打20份，海藻酸钠 55份，温水815份合计1000份，经搅拌配制可得助剂糊。
取3份实施例7所制备的染料洒于上述100份的助剂糊中，并快速搅 拌。以100mesh的45度斜纹版印花网版覆盖在一适当大小的丝光棉斜纹
布上，再将上述色糊置于网版上并刮过。
将刮好的布放到65'C烘箱内5分钟烘干；将烘干好的布放入蒸箱以常 压饱和蒸气102 105"C蒸处10分钟。
然后将所得到红色染物先经冷水洗，再经沸腾热水洗10分钟，然后 再以沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟，最后再用冷水洗清一次，干燥后
可得到红色染物具备优良的染深性及上色率。
综上所述，本发明确能由所提供的技术方案以达到发明目的。 以上所描述的，乃较佳实施例，举凡局部的变更或修饰而源于本发明
的技术方案而为本领域技术人员所易于推知的，俱不脱本发明申请的权利
要求范围。
上述实施例仅是为了方便说明而举例而已，本发明所主张的权利范围 自应以申请的权利要求范围所述为准，而非仅限于上述实施例。
权利要求
1、一种如下式(I)的具有N，N-二烷胺基桥基的反应性染料其中，E1和E2各自独立选自由经取代或未取代的苯基基团结构、经取代或未取代的萘基基团结构、及经取代或未取代的单偶氮基团结构所组成的群组；R为氢、C1-4烷基、C1-4烷羰基、苯基、亚硝基、或经取代基取代的C1-4烷基，其中该取代基选自由卤素、羟基、羧基、或磺酸基所组成的群组；(R1)0-3和(R2)0-3为0至3个相同或不相同的取代基，且各自独立选自由氢、卤素、羟基、羧基、磺酸基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、脲基及胺基所组成的群组；R3和R4各自独立为氢或C1-4烷基；R5和R6各自独立为氢、C1-4烷基或苯环；G和G’各自独立选自由氢、 id="icf0002" file="A2008102109530002C2.tif" wi="39" he="17" top= "160" left = "96" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>Q、及经取代或未经取代的C1-4烷基所组成的群组；(R7)0-3为0至3个相同或不相同的取代基，且各自独立选自由氢、卤素、羟基、羧基、磺酸基、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、脲基或胺基；B和B’各自独立选自由直链、-SO2-及-CONH-(CH2)k-SO2-所组成的群组；k为1、2、3、4、5或6的整数；Q为-SO2-U、-CONH-(CH2)d-SO2-U、-O-(CH2)r-CONH-(CH2)d-SO2-U、β-硫代硫酸乙磺酰基(β-thiosulfatoethylsulfonyl)、-R’-SO2-U或-R’-U’；R’为C1-4烷基或苯基；d和r各自独立为2、3或4的整数；U为-CH2CH2W或-CH＝CH2；W为-Cl、-OSO3H、-OPO3H、四级铵盐、吡啶、羧基吡啶基、甲基吡啶基、碳胺基吡啶基、或 id="icf0003" file="A2008102109530003C1.tif" wi="27" he="16" top= "50" left = "77" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>R8和R9各自独立为氢或C1-4烷基；U’为α，β-卤丙酰基、α-卤丙酰基、β-卤丙酰基、或α-卤丙烯酰基；X为卤素；以及m和n各自独立为2、3或4的整数。
2、 如权利要求l所述的具有AW-二烷胺基桥基的反应性染料，其中， R为氢、C,—4烷基、CM烷羰基、苯基、亚硝基、或经羟基或磺酸基取代的C卜4焼基。
3、 如权利要求l所述的具有A^V-二烷胺基桥基的反应性染料，其中， (111)().3和(112>).3为0至3个相同或不相同的取代基，且各自独立选自由氢、磺酸基、C^烷基及CM烷氧基所组成的群组。
4、 如权利要求l所述的具有iV,iV-二烷胺基桥基的反应性染料，其中，G和G，各自独立选自由氢、""^^—(R7)°"3及Q所组成的群组。
5、 如权利要求l所述的具有AW-二垸胺基桥基的反应性染料，其中，(117)。.3为0至3个相同或不相同的取代基，选自由氢、磺酸基、C,-4垸基及C,-4烷氧基所组成的群组。
6、 如权利要求l所述的具有iV，iV-二烷胺基桥基的反应性染料，其中， B和B，各自独立为-S02-或-CONH-(CH2)k-SOr。
7、 如权利要求l所述的具有AVV-二垸胺基桥基的反应性染料，其中， Q选自由-S02-U、 -CONH-(CH2)d-S02-U、 -R，-S02-U及-R，-U，所组成的群 组。
8、 如权利要求l所述的具有AyV-二垸胺基桥基的反应性染料，其中， E,和E2各自独立为经取代或未取代的苯基基团结构为如下式的结构其中，*为偶合位置，R,q为氢、Cm院基、02.4烷羧酸基、或经取代基 取代的Cm焼基，而该取代基为羟基、氰基、羧基、磺酸基、甲氧甲酰苯 基、乙氧甲酰苯基、或乙酰氧。
9、如权利要求l所述的具有7V,7V-二烷胺基桥基的反应性染料，其中，E,和E2各自独立为经取代或未取代的萘基基团结构为如下式的结构<formula>formula see original document page 4</formula>其中，*为偶合位置。
10、如权利要求l所述的具有AyV-二烷胺基桥基的反应性染料，其中，E,和E2各自独立为经取代或未取代的单偶氮基团结构为如下式的结构<formula>formula see original document page 4</formula>其中，*为偶合位置。
11、如权利要求i所述的具有Agv-二烷胺基桥基的反应性染料，其中， x为氯。
12、如权利要求1所述的具有A^V-二烷胺基桥基的反应性染料，其中，该式(i)化合物为如下式(n)的化合物<formula>formula see original document page 5</formula>
13、如权利要求12所述的具有7VyV-二烷胺基桥基的反应性染料，其 '{'，该式(II)为如下式(5)的结构<formula>formula see original document page 5</formula>
14、如权利要求12所述的具有iV，7V-二烷胺基桥基的反应性染料，其 中，该式(II)为如下式(6)的结构<formula>formula see original document page 5</formula>
15、如权利要求12所述的具有AW-二烷胺基桥基的反应性染料，其 中，该式(II)为如下式(7)的结构<formula>formula see original document page 5</formula>
16、如权利要求12所述的具有AyV-二垸胺基桥基的反应性染料，其 中，该式(II)为如下式(8)的结构H03SOH4C2O2SNH~^ -NH OHN《，NCI H03SN=N-S03H-S02C2H4--NCH2CH2OH」2
17、如权利要求12所述的具有iV,TV-:中，该式(n)为如下式(9)的结构式(8)。.烷胺基桥基的反应性染料，其S03HH03SOH4C202S-HOOCH4C2HN一NN二N""(' \)~S02C2H4-丫CI-NC2H4OH」2
18、如权利要求12所述的具有A^V-中，该式(II)为如下式(10)的结构式(9)〖胺基桥基的反应性染料，苴OHH03SOH4C202S-N二N-S03H 'S02C2H4--NCH全文摘要
本发明是有关于一种N，N-二烷胺基(N，N-dialkylamino)为桥基的新型双反应性染料，其结构如上式(I)示其中，E₁、E₂、R、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、G、G’、B、B’、X、m及n定义如说明书所述。本发明的双反应性染料可应用于含氢氧基及聚胺纤维的浸染、冷染、连染、印花及数码喷印染色。
文档编号C09B62/453GK101649128SQ20081021095
公开日2010年2月17日 申请日期2008年8月15日 优先权日2008年8月15日
发明者游雅晴, 陈文政, 黄泓璋 申请人:明德国际仓储贸易(上海)有限公司