专利名称：食品包装柔性版印刷水性油墨的制作方法
技术领域：
本发明涉及水性印刷油墨技术领域，特别是涉及一种食品包装柔性版印刷水性油
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背景技术：
我国现行使用的油墨大多都含石油馏出物、苯及其衍生物或毒性、腐蚀性较大的酮类等有机溶剂，在生产过程中，对作业工人的身体健康造成了危害，如果作为食品包装油墨，与食品直接接触，小分子有机物发生的迁移和渗透将对消费者的健康产生影响。为了配制能与食品直接接触的油墨，其各组成成分需要绿色环保，满足《GB9685-2008食品容器、 包装材料用添加剂使用卫生标准》或《GB2760-2007食品添加剂使用卫生标准》，并加入各种表面活性助剂(润湿剂、乳化剂等)调节油墨的粘度、表面张力、光泽度等，柔性版打样到纸张或者PET薄膜上，并通过高温处理，干燥的墨层有一定的化学抗性和耐性。在国内，用食品级颜料或染料作为色料的食品包装印刷油墨用于工业生产的较少，即使如此，由于所用其他溶剂、树脂等成分不够环保，也无法保证油墨应用于食品接触面印刷。目前，已经公开的食用油墨，多用于饼干、薯片、药片、宠物粮等食品的表面装饰， 即直接印在食品或可食薄膜、涂层上，要求其易于口中溶解，或者具有一定风味，能给消费者带来视觉或味觉上的享受。而食品包装印刷水墨的研制，重在选用食品添加剂或者环保性能高的原材料，按一定方法，加工成具有一定印刷适性的水性油墨。有些油墨用食用色素 (大部分为酸性染料)作为原材料，耐抗性很受质疑；若用食品色淀做色料配置油墨，连接料能否交联耐水则是很重要的检测方面；印刷在包装外侧的传统油墨生产过程中有机污染严重，含有苯类、酮类等有害物质的迁移；当前使用面最广的主要用于食品塑料包装印刷的油墨是苯溶性氯化聚丙烯油墨，但甲苯的相对毒性较大，印刷品的残留溶剂值偏高，且氯化聚丙烯的热稳定性差，在生产和贮存过程中，易释放出氯而形成氯化氢，使油墨呈较强的酸性，存在严重的腐蚀印刷版、辊等问题；关于食品包装(与食物直接或间接接触)印刷柔性版水性油墨的报道较少。苏羽航等人研制出一种可食性油墨(可食油墨的制备及其流变学研究[J].中国印刷与包装研究.2009 (6)，P47-50.)，并对其黏度、流动性、触变性进行了研究，但因为使用的是水溶性色素，能用于食品表面印刷，却达不到包装用油墨的要求。Stephen L. Spurgeon (US6903841. Decorating System for Edible Items. 2005. June 7th)等人研究的关于食品、药品等可食产品的表面装潢印刷的墨连接料主要由水、异丙醇和SDS构成，缺少成膜物质，作为食品包装用油墨，干燥后对承印物附着牢度不够。王沛喜(醇溶性复合油墨树脂[J].中国胶黏剂.2008，17(3). P8.)等人发表的新一代环保型醇溶性复合油墨， 作为醇溶性塑料凹印复合油墨产品，相比水性墨体系，有机挥发分(影响人身体健康)更多。李娜(环保速印乳化油墨的研制[J].化学工程与装备.2010(2).P30-31.)发表的环保速印乳化油墨，具有较长的乳化稳定期和油性油墨的基本性能和印刷适性，却未对使用的各类乳化剂进行安全方面的说明，且使用的矿物油，存在不可降解再生和有害有机挥发的因素。楼永财(水性多用途塑料复合与表印系列油墨及其制备方法.2006.)研究了一种适合塑料印刷的复合与表印系列水性油墨及其制备方法，认为解决了塑料复合与表印采用油性或醇溶性油墨时会对人体健康产生伤害及印后溶剂残留异味的影响，但使用的颜料如立索尔大红、酞菁蓝无法保证环保。樊官保环(保型水溶性雕刻凹版油墨.2008.)发明了环保型水溶性雕刻凹版油墨，适用于雕刻凹版印刷机，油墨无毒无味，不易燃，易溶于水， 不蹭脏性能非常好，干燥迅速，特别适合印刷深版纹的安全保密文件，如钞票、有价证券、邮票、食品外包装等。上述专利及文献中列举的原料中，有些材料(如乙二醇及其醚)并不适用于环保油墨的配方。John Russell (US6623553Printing Process with Edible Inks. Sep. 23th2003.7)等人研究的可食油墨意在可食性材料(米纸、糖衣等)、巧克力、蛋糕、松饼等丝印图案，并有理想的色调和边缘，使用的水状胶体，如黄原胶、山梨糖醇、小麦/玉米/ 土豆淀粉等，若直接用于印刷包装油墨，其干燥性能和光泽性能以及耐湿牢度和保存性都有很大局限性。
发明内容
本发明的目的就在于克服上述现有技术的缺陷，提供一种可与食品直接接触而无毒害产生的食品包装柔性版印刷水性油墨。为实现本发明所采取的技术方案为—种食品包装柔性版印刷水性油墨，其特征在于包含有以下重量百分比的原料丙烯酸树脂连接料50% 85%，乳化剂 10%，抗磨剂 10%，色料2% 10%，去离子水 10% 40%;上述丙烯酸树脂连接料是由丙烯酸2-乙基己酯与丙烯酸乙酯的共聚物，丙烯酸 2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸的共聚物，丙烯酸正丁酯、苯乙烯、甲基丙烯酸与甲基丙烯酸羟乙酯的共聚物，及丙烯酸丁酯、苯乙烯、甲基丙烯酸与甲基丙烯酸羟乙酯的共聚物组成，其组成比例为2 4 2 8 1 2 1;上述原料中还含有消泡剂、增塑剂、流平剂和增稠剂，包括乳化剂和抗磨剂在内均为食品级，其中消泡剂为乙醇、高碳醇脂肪酸酯复合物、乳化硅油或聚氧丙烯甘油醚中的一种或多种，优选乙醇；乳化剂根据来源可分为天然乳化剂(主要是磷脂类、留类、水溶性树脂类和海藻胶类)和合成乳化剂两类，可选择的种类蔗糖脂肪酸酯(SE)，酪蛋白酸钠(酪朊酸钠)、双乙酰酒石酸单双甘油酯、单硬脂酸甘油酯、柠檬酸脂肪酸甘油酯、乳酸脂肪酸甘油酯、硬脂酰乳酸钠(钙)、丙二醇脂肪酸酯、卵磷脂、改性大豆磷脂、松香甘油脂类、聚甘油脂肪酸酯、 甘油蓖麻醇酯、辛稀基琥珀酸淀粉钠、硬脂酸钾、山梨醇酐单硬脂酸酯(SpaneO)、山梨醇酐三硬脂酸酯(Span65)、聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯(吐温60)或它们的混合物，进一步选择为卵磷脂、改性大豆磷脂、硬脂酰乳酸钠或硬脂酰乳酸钠、丙二醇脂肪酸酯、吐温60中的一种或多种，优选为吐温60 ；
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所述增塑剂主要分两类单、双多聚糖(如葡萄糖浆、葡糖糖-果糖、蜂蜜)和多元醇(如甘油及其衍生物、聚乙烯乙二醇、山梨醇)，优选甘油；所述抗磨剂为可食性蜡乳液、液体石蜡中的一种或多种，优选可食性蜡乳液；所述的流平剂为聚二甲基硅氧烷水性乳液、异丙醇和丙二醇，优选聚二甲基硅氧烷水性乳液；所述增稠剂根据来源可分为天然增稠剂(主要来源于动物、植物、微生物和酶处理)和合成增稠剂，可选的种类阿拉伯胶、刺梧桐胶、桃胶、黄芪胶、印度树胶、果胶、魔芋胶、微晶纤维素、微纤维化纤维素、落叶松胶、秋葵根胶、芦荟提取物、罗望子胶、瓜尔胶、槐豆胶、田菁胶、亚麻籽胶、沙蒿籽胶、琼脂、海藻酸(钾/钠)、褐藻胶、卡拉胶、红藻胶、黄原胶、明胶、结冷胶、葡聚糖、果聚糖、菌核胶、凝结多糖、β-环状糊精、酸处理淀粉、酶处理的淀粉、醋酸酯淀粉、磷酸酯双淀粉、氧化淀粉、(氧化)羟丙基淀粉、乙酰化二淀粉磷酸酯、 乙酰化双淀粉己二酸酯、酶处理的葡萄糖胺、聚丙烯酸钠、纤维素钠及其衍生物、海藻酸丙二醇酯、淀粉磷酸钠、辛稀基琥珀酸淀粉钠、羧甲基纤维素钠(CMC-Na)、羟丙基甲基纤维素 (HPMC)、羟甲基淀粉钠(CMS-Na)、羟丙基二淀粉磷酸酯、聚乙烯吡咯烷酮(PVP-K30/60/90) 或它们的混合物，优选PVP;所述色料为食用色素或/和色淀，可采用天然植物炭黑、亮蓝及其铝色淀、靛蓝及其铝色淀、柠檬黄及其铝色淀、日落黄及其铝色淀、苋菜红及其铝色淀、赤藓红及其铝色淀、 胭脂红及其铝色淀、食用绿及其铝色淀中的一种或多种复配使用；上述的食品包装柔性版印刷水性油墨的制备方法，其特征在于工艺步骤为首先将丙烯酸树脂链接料、色料、去离子水和助剂中的乳化剂及抗磨剂按比例混合，高速搅拌获得预分散好的色浆，然后将预分散好的色浆倒入快速砂磨机砂磨至粒径分布稳定后停止， 将砂磨得到的物质用印刷适性仪打样，根据打样效果加入助剂中的消泡剂、增塑剂、流平剂和增稠剂调整油墨成膜性能和粘度即可。本发明采用固化交联后耐迁移能力好，且对人体无毒害作用的水性聚丙烯酸类树脂，同时辅以食品级的色料和助剂等，按照一定比例预搅拌并砂莫分散而成，所得到的油墨，用柔性版印刷形成画面，将样品高温干燥处理后，附着力强，耐80°C热水，并具有一定的耐酸胡鄂耐碱性能，该产品可以取代传统的溶剂墨，应用于各类的塑料和纸帐应刷，特别是用于与食品直接接触的印刷表面(如纸盘表面)或可能与幼儿感官亲密接触的晚菊印刷表面，安全性能大大提高。本发明的特色在于应用于食品包装上，具有比一般水性油墨更安全的特性，主要溶剂是水，适用的承印材料是与食品直接接触的纸或薄膜(如PET)，该油墨具有良好的印刷适性，无论应用于印刷食品外包装或与食品直接接触的表面，都基本不存在有传统油墨可能带来的危害。
图1为不同配方和处理方式对油墨耐抗性的影响图；图2为不同配方和处理方式下树脂对油墨耐抗性的影响图；图3为蜡乳液浓度对青墨耐磨性能的影响图；图4为蜡乳液浓度对品红墨耐磨性能的影响图5为蜡乳液浓度对黄墨耐磨性能的影响图；图6为印刷品色域比较图。
具体实施例方式本发明的一种食品包装柔性版印刷水性油墨，含有丙烯酸树脂连接料、乳化剂、抗磨剂、色素和去离子水，其比例为丙烯酸树脂连接料50% 85%，乳化剂 10%，抗磨剂 10%，色料2% 10%，去离子水 10% 40%。其中，上述丙烯酸树脂连接料是由丙烯酸2-乙基己酯与丙烯酸乙酯的共聚物(即下文中的丙烯酸树脂AZ-3100A及表格中丙烯酸树脂1)，丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸的共聚物(即下文中丙烯酸树脂AZ-3101及表格中丙烯酸树脂2)，丙烯酸正丁酯、苯乙烯、甲基丙烯酸与甲基丙烯酸羟乙酯的共聚物(即下文中聚丙烯酸乳液QZ5720丙烯酸树脂幻，及丙烯酸丁酯、苯乙烯、甲基丙烯酸与甲基丙烯酸羟乙酯的共聚物(及下文中聚丙烯酸乳液QZ2372及丙烯酸树脂4)组成，其组成比例为2 4 2 8 1 2 1。 上述经热固化处理后不熔不溶的丙烯酸类树脂，具有良好的分散性或者成膜性，且在高温干燥后，由于树脂之间发生的交联，结合成更大的分子或更紧密的网状结构，在一定的条件下具有抗水、抗酸碱的性能。其中，可食高分子如PVP、PEG2000的加入能作为稳定剂，辅助食品级颜料的分散。同时，在该油墨中还加入有消泡剂、增塑剂、流平剂和增稠剂，用于调整粘度等。本发明的具体制备工艺如下1按配比称取丙烯酸树脂连接料、助剂中的乳化剂和抗磨剂、色料和去离子水，用磁力搅拌器或电动搅拌器高速搅拌15min，使整个体系得到预分散。2将预分散液倒入快速砂磨机，酌情加入中号锆珠，以转速2000r/min砂磨2 3h，期间测试粒径，直到粒径分布稳定为终点。3将砂磨得到的样品，IGT印刷适性仪(荷兰Fl)进行打样，根据打样效果调整墨水，如粘度不够，加入PVP、阿拉伯胶、聚乙二醇、PVA等做增稠剂；如粘度过大，加入去离子水或成膜乳液稀释；若气泡过多，可加入乳化硅油或醇类助剂。4依据国标测试墨的性能，如光泽度、耐磨度、色相、实地密度等。5同时观察样品墨的稳定性，即装入试管，密封，长时间段过后看是否沉淀，以表征稳定性。下面结合实例，介绍部分实验结果实施例11用于柔性版印刷的青油墨配方
色料高浓亮蓝色淀8.3%连接料丙烯酸树脂AZ-3100A16.7%
丙烯酸树脂AZ-310133.3%
聚丙烯酸乳液ΟΖ5 204.2%
聚丙烯酸乳液QZ23724.2%
去离子水31.3%
助齐丨J: BASF蜡乳液1%
吐温601%
2配置方法、检测内容及结果(1)用按比例称取各组分，混合后于磁力搅拌器或电动搅拌器高速搅拌15min，得到预分散好的色浆。(2)将色浆倒入快速砂磨机，并加入中号氧化锆珠200g，以转速2000r/min砂磨 2. 5 3. 5h，得到均勻分散的水性墨水。(3)加入乙醇(<8%)、异丙醇(<5%)、甘油等改善墨水的成膜性能；用增稠剂PVP(彡3%)和水(彡10%)、聚丙烯酸乳液(彡15%)调节粘度。(4)用IGT印刷适性仪(荷兰Fl)做柔性打样于128g/m2铜版纸，用χ · rite500 系列密度计测量密度为1. 53和Lab值分别为49. 3,-38. 4，-49。GB/T17497-1998《柔性版装潢印刷品》规定一般印刷品青墨的密度在1. 2 1. 5，精细印刷品青墨的密度在1. 3 1. 6。由经验得知，色淀颜料油墨能达到的密度比一般非色淀类有机或无机颜料小很多，所以与色淀类颜料油墨相比，在此用食品色淀配制的油墨具有安全性高、色彩鲜艳的特点。(5)该水墨稀释后用zeta电位仪测得Z均为416. 4nm。(6)用SNB-I数字式粘度计(上海尼润智能科技有限公司)测量粘度，结果为 160mPa · s。(7)用D7300磨擦剥离系数测试仪测试耐摩擦性能，负荷重4磅，频率60次/分钟，墨层耐磨性As彡80%，满足GB/T 7706-2008凸版装潢印刷品对墨层耐磨性的要求 (As 彡 70% )。(8) pH计测得pH为8. 46，符合QB/I^825_2006《柔性版水性油墨》规定的pH范围 (8. 0 10. 0)。(9)样品室温静置48h，底部有少许沉淀，摇动晃勻或磁搅后，沉淀消失，墨水颜色均勻。实施例21用于柔性版印刷的品油墨配方色料高浓苋菜红色淀7.4%
连接料丙烯酸树脂AZ-3100A22.2%
丙烯酸树脂AZ-310124.1%
聚丙烯酸乳液QZ572013.9%
聚丙烯酸乳液QZ237213.9%
去离子水16.5%
助齐丨J: BASF蜡乳液1%
吐温601%
2配置方法、检测内容及结果(1)用天平按比例称取各组分，混合后于磁力搅拌器或电动搅拌器高速搅拌 15min，得到预分散好的色浆。(2)将色浆倒入快速砂磨机，并加入中号氧化锆珠200g，以转速2000r/min砂磨 2 3h，得到均勻分散的水性墨水。(3)加入乙醇(<8%)、异丙醇(<5%)、甘油等改善墨水的成膜性能；用增稠剂PVP(彡2%)和水(彡10%)、聚丙烯酸乳液(彡15%)调节粘度。(4)用Fl型印刷适性仪(荷兰IGT公司)做柔性打样于128g/m2铜版纸，用 χ Tite500系列密度计测量密度为0. 9和Lab值分别为53. 6，46. 6,-2. 1。GB/T17497-1998 《柔性版装潢印刷品》规定一般印刷品品红墨的密度在1. 1 1. 4，精细印刷品品红墨的密度在1. 2 1. 5。与色淀类颜料油墨相比，在此用食品色淀配制的油墨具有安全性高、色彩鲜艳的特点。(5)该水墨稀释后用zeta电位仪测得的粒径是377. 3nm。(6)用SNB-I数字式粘度计(上海尼润智能科技有限公司)测量粘度，结果为 496.5mPa · s。(7)用D7300磨擦剥离系数测试仪测试耐摩擦性能，负荷重4磅，频率60次/分钟，墨层耐磨性As彡80%，满足GB/T 7706-2008凸版装潢印刷品对墨层耐磨性的要求 (As 彡 70% )。(8)pH计测得pH为8. 57，符合QB/I^825_2006《柔性版水性油墨》规定的pH范围 (8. 0 10. 0)。(9)样品室温静置48h，底部有少许沉淀，摇动晃勻或磁搅后，沉淀消失，墨水颜色均勻。实施例31用于柔性版印刷的黄油墨配方色料高浓柠檬黄色淀6.15%
连接料丙烯酸树脂AZ-3100A24.62%
丙烯酸树脂AZ-310115.38%
聚丙烯酸乳液QZ572011.54%
聚丙烯酸乳液QZ23726.79%
去离子水33.52%
助齐丨J: BASF蜡乳液1%
吐温601%
2配置方法、检测内容及结果(1)用天平按比例称取各组分，混合后于磁力搅拌器或电动搅拌器高速搅拌 15min，得到预分散好的色浆。(2)将色浆倒入快速砂磨机，并加入中号氧化锆珠200g，以转速2000r/min砂磨 2 3h，得到均勻分散的水性墨水。(3)加入乙醇(<5%)、异丙醇(<5%)、甘油等改善墨水的成膜性能；用增稠剂PVP(彡2%)和水(彡10%)、聚丙烯酸乳液(彡15%)调节粘度。(4)用IGT印刷适性仪(荷兰Fl)做柔性打样于128g/m2光酮纸，用χ · rite500 系列密度计测量密度为0. 9和Lab值分别为88. 3,0. 4，72. 6。GB/T17497-1998《柔性版装潢印刷品》规定一般印刷品黄墨的密度在0. 8 1. 1，精细印刷品黄墨的密度在1. 0 1. 2。 由经验得知，色淀颜料油墨能达到的密度比一般非色淀类有机或无机颜料小很多，所以与色淀类颜料油墨相比，在此用食品色淀配制的油墨具有安全性高、色彩鲜艳的特点。(5)该水墨稀释后用zeta电位仪测得的粒径是407. 8nm。(6)用SNB-I数字式粘度计(上海尼润智能科技有限公司)测量粘度，结果为 2825. 4mPa · s。(7)用D7300磨擦剥离系数测试仪测试耐摩擦性能，负荷重4磅，频率60次/分钟，墨层耐磨性As彡80%，满足GB/T 7706-2008凸版装潢印刷品对墨层耐磨性的要求 (As 彡 70% )。(8) pH计测得pH为8. 27，符合QB/I^825_2006《柔性版水性油墨》规定的pH范围 (8. 0 10. 0)。(9)样品室温静置48h，底部有少许沉淀，摇动晃勻或磁搅后，沉淀消失，墨水颜色均勻。实施例4前期试验证明，耐酸性能比耐碱性能好，且耐抗性能(耐水，耐碱)的提高，可通过改变溶液树脂和乳液树脂的比例，部分结果如下表1 配方举例(A/B/C/D)
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权利要求
1.一种食品包装柔性版印刷水性油墨，其特征在于包含有下述重量百分比的原料丙烯酸树脂连接料50% 85%，乳化剂 10%，抗磨剂 10%，色料 2% 10%，去离子水10% 40%。
2.按照权利要求1所述的食品包装柔性版印刷水性油墨，其特征是上述丙烯酸树脂连接料是由丙烯酸2-乙基己酯与丙烯酸乙酯的共聚物，丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸的共聚物，丙烯酸正丁酯、苯乙烯、甲基丙烯酸与甲基丙烯酸羟乙酯的共聚物， 及丙烯酸丁酯、苯乙烯、甲基丙烯酸与甲基丙烯酸羟乙酯的共聚物组成，其组成比例为2 4 :2 8 :1 2 :1。
3.按照权利要求1所述的食品包装柔性版印刷水性油墨，其特征是所述乳化剂和抗磨剂均为食品级乳化剂，其中乳化剂为卵磷脂、改性大豆磷脂、硬脂酰乳酸钠或硬脂酰乳酸钠、丙二醇脂肪酸酯、吐温60中的一种或多种，所述抗磨剂为可食性蜡乳液、液体石蜡中的一种或多种。
4.按照权利要求3所述的食品包装柔性版印刷水性油墨，其特征是所述乳化剂吐温 60，所述抗磨剂为可食性蜡乳液。
5.按照权利要求1所述的食品包装柔性版印刷水性油墨，其特征是上述原料中还含有消泡剂、增塑剂、流平剂和增稠剂，均为食品级。
6.按照权利要求5所述的食品包装柔性版印刷水性油墨，其特征是所述的消泡剂为乙醇、高碳醇脂肪酸酯复合物、乳化硅油或聚氧丙烯甘油醚中的一种或多种；所述增塑剂为单、双多聚糖和多元醇中的一种或多种其中单、双多聚糖为葡萄糖浆、葡糖糖-果糖或蜂蜜，多元醇为甘油及其衍生物、聚乙烯乙二醇或山梨醇；所述的流平剂为聚二甲基硅氧烷水性乳液、异丙醇和丙二醇聚二甲基硅氧烷的水性乳液；所述增稠剂为天然树脂胶或食品级合成树脂。
7.按照权利要求5或6所述的食品包装柔性版印刷水性油墨，其特征是所述的消泡剂为乙醇；所述增塑剂为甘油；所述的流平剂为异丙醇；所述增稠剂为PVP。
8.按照权利要求1所述的食品包装柔性版印刷水性油墨，其特征是所述色料为食用色素或/和色淀。
9.按照权利要求1或8所述的食品包装柔性版印刷水性油墨，其特征是所述色料为天然植物炭黑、亮蓝及其铝色淀、靛蓝及其铝色淀、柠檬黄及其铝色淀、日落黄及其铝色淀、 苋菜红及其铝色淀、赤藓红及其铝色淀、胭脂红及其铝色淀、食用绿及其铝色淀中的一种或多种复配使用。
10.一种如权利要求1 一 9任意一项所述的食品包装柔性版印刷水性油墨的制备方法， 其特征在于工艺步骤为首先将丙烯酸树脂连接料、色料、去离子水和助剂中的乳化剂及抗磨剂按比例混合，高速搅拌获得预分散好的色浆，然后将预分散好的色浆倒入快速砂磨机砂磨至粒径分布稳定后停止，将砂磨得到的物质用印刷适性仪打样，根据打样效果加入助剂中的消泡剂、增塑剂、流平剂和增稠剂调整油墨成膜性能和粘度即可。
全文摘要
本发明涉及一种食品包装柔性版印刷水性油墨，该水性油墨包含有丙烯酸树脂连接料、助剂、色料和去离子水。本发明采用固化交联后耐迁移能力好，且对人体无毒害作用的水性聚丙烯酸类树脂，同时辅以食品级的色料和助剂等，按照一定比例预搅拌并砂磨分散而成，所得到的油墨，用柔性版印刷形成画面，将样品高温干燥处理后，附着力强，耐80℃热水，并具有一定的耐酸耐碱性能，该产品可以取代传统的溶剂墨，应用于各类的塑料和纸帐应刷，特别是用于与食品直接接触的印刷表面(如纸盘表面)或可能与幼儿感官亲密接触的玩具印刷表面，安全性能大大提高。
文档编号C09D11/10GK102382510SQ20111027312
公开日2012年3月21日 申请日期2011年9月15日 优先权日2011年9月15日
发明者刘式刚, 李广杰, 李路海 申请人:银川市富邦印刷包装有限公司