专利名称：转光母粒及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种转光母粒及其制备方法。
背景技术：
转光剂是将太阳光中的对植物光合作用无用的紫外线、紫光和绿光转换为能促进植物生长的红光和蓝光。有关蓝色转光剂的研究报道较少，对于红色转光剂的研究，主要以稀土有机配合物为主，有些文献提出了红色转光剂对植物的生长具有促进作用。然而，目前市场上的能用来制备转光母粒和转光膜的转光剂还存在很多的问题:(I)匹配性差。尤其是有机配合物转光剂，其发射主峰一般在610nm左右，与植物的吸收光谱范围62(T680nm有较大的差距。(2)制备成本高，因此导致价格昂贵，市场难以接受，是目前阻碍转光剂应用的最大障碍。(3)稳定性差。无论是无机转光剂还是有机配合物转光剂，长时间在紫外线的照射下，都会发生明显的衰减，有机配合物还可能发生分解。(4)荧光寿命短。多数专利和相关文献均未报道其荧光寿命，个别报道的荧光半衰期也只有半年左右，由于农膜的更新时间为扩12个月，所以不能与塑料薄膜的使用寿命同步。
发明内容
本发明的第一个目的是为了克服现有技术中的不足，提供一种含有转光剂的转光母粒。为实现以上目的，本发明通过以下技术方案实现:转光母粒，其特征在于，包括红光转光剂和有机物载体，所述红光转光剂重量为转光母粒重量的0.1-80% ;所述红光转光剂的组成通式为:Cai_xMxS:TM ;其中，O ( χ<1 ；M 为 Mg、Ba、Sr、Zn、Cd、Hg 中的一种或几种；TM 为 Sm、Ce、Y、Gd、La、Pr、Eu、Cu、Mn 中的一种或多种。优选地是，所述的有机物载体为低密度聚乙烯、线性聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、醋酸聚乙烯中的一种或几种。优选地是，所述红光转光剂重量为转光母粒重量的5-75%。优选地是，所述红光转光剂重量为转光母粒重量的30-70%。优选地是，还包括润滑剂，所述的润滑剂重量为转光母粒重量的1%_10%润滑剂。优选地是，所述的润滑剂选自聚乙烯蜡、乙烯基双硬脂酰胺、硬脂酸锌、硬脂酸季戊四醇酯、聚乙二醇、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂中的一种或几种。优选地是，还包括0.01%-10%接枝单体和0.001%-5%的引发剂中的一种或两种。优选地是，所述的接枝单体选自马来酸酐、丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸丁酯中的一种或几种。优选地是，所述的引发剂选自过氧化二异丙苯、过氧化二苯甲酰、过氧化二叔丁基、过氧化十二酰、过氧化二碳酸二环己酯、过 氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸双(2-苯基乙氧基)酯、过氧化新戊酸叔丁酯和过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种或几种优选地是，所述红色转光剂发射波长为发射主峰波长范围为380_480nm和640_680nm。优选地是，所述红色转光剂吸收波长范围为220-380nm和480_620nm优选地是，红光转光剂组成通式为=Ca1^NxSryS = Eu ；其中，O^ χ<1,0 < y<l, x+y<l ； N为碱土金属中的一种或几种。优选地是，所述碱土金属N为Mg、Ba、Zn、Cd、Hg中的一种或几种。优选地是，所述红光转光剂中还包括稀土金属，其组成通式为:Ca1^NxSryS: Eu，TM ；TM为稀土金属中的一种或几种。优选地是，所述稀土金属TM为Sm、Ce、Y、Gd、La、Pr、Cu和Mn中的一种或多种。优选地是，其组成元素还包括Cl或Li中的一种或两种。优选地是，所述红光转光剂制备方法为:称取红光转光剂中的金属元素的氧化物和助熔剂充分研磨；在还原气氛条件下，于60(TC 120(TC下充分反应，即得到产物。优选地是，红光转光剂中的金属元素的氧化物包括CaC03、MgO、ZnO, BaCO3> CdO,HgO、SrCO3、Eu2O3、Sm2O3、CeO2、Gd2O3、La2O3、CuO、MnO2、Pr6O11 和 Y2O3。优选地是,反应原料还包括硫粉。
优选地是，所述助熔剂为NaF、CaF2, BaF2, Li2C03、K2CO3> CaCl2, KCl、NaCl、NH4Cl、H3BO3中的一种或多种。优选地是，所述助熔剂的重量为各金属元素氧化物重量之和的0.Γ50%ο更优选地是，更优选地是，所述助熔剂的重量为各金属元素氧化物重量之和的0.5^20% ;最优选地是，助熔剂的重量为各金属元素氧化物及硫粉重量之和的疒15%。优选地是，还原气氛米用CO、氢气或氮氢混合气体。优选地是，于600°C 1200°C下反应f 4小时。优选地是，所述红光转光剂包有膜，所述膜为有机聚合物或通式为MF2或MSiO3的物质，M为Ca、Sr、Ba或Al中的一种或几种；所述膜与转光剂的质量比为(0.Γ50):100。优选地是，所述改性剂为酚醛树脂、氨基树脂、醇酸树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、硅烷偶联剂、钛酸脂偶联剂中的一种或多种。可用的酚醛树脂包括但不限于通用性酚醛树脂和改性酚醛树脂。改性酚醛树脂包括但不限于水溶性酚醛树脂、松香改性酚醛树脂、尼龙改性酚醛树脂和苯胺改性酚醛树脂。可用的氨基树脂包括但不限于脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、苯胺甲醛树脂和水溶性氨基树脂。可用的醇酸树脂包括但不限于300、310、341、342、343-3、343-4、355-5、389-8、3150,3247ο可用的环氧树脂包括但不限于双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂和丙烯酸环氧树脂。可用的丙烯酸树脂包括但不限于甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸葵酯、甲基丙烯酸苯酯和甲基丙烯酸月桂酯。
可用的硅烷偶联剂包括但不限于乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基二甲氧基娃烧、乙稀基二( β _甲氧基乙氧基)娃烧、Y-氛丙基二乙氧基娃烧、Y _缩水甘油醚氧丙基三甲基硅烷、Y -(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、Y-巯丙基三甲氧基硅烧、N-β -氨乙基-Y -氨丙基二甲氧基娃烧、苯胺甲基二乙氧基娃烧和苯胺甲基二甲氧基硅烷。可用的钛酸酯偶联剂包括但不限于异丙氧基三异辛酰基钛酸酯、异丙氧基三异硬脂酰基钛酸酯、二油酰基钛酸乙二醇酯、三油酰基钛酸异丙酯和钛酸四丁酯。优选地是，改性包覆时间为0.1-4小时。优选地是，MF2或MSiO3与所述红光转光剂充分灼烧；或者将改性剂与红光转光剂充分研磨。优选地是，研磨时采用研磨设备为砂磨机、三辊机或高速混合机。优选地是，灼烧温度为200°C ^900°C。优选地是，灼烧时间为0.5^4小时。
·
优选地是，所述MF2制备方法为:配制M盐水溶液，滴加配制好的沉淀剂氟离子溶液，搅拌Γ2小时，洗涤，离心分离；烘干。优选地是，所述M SiO3制备方法为:配制硝酸钙或硝酸锶或硝酸钡盐或硫酸铝溶液，滴加沉淀剂硅酸钠溶液，搅拌0.1-8小时，分离。本发明的第二个目的是提供一种转光母粒的制备方法，其特征在于，将前述各原料混合均匀，采用双螺杆挤出机挤出造粒。优选地是，在130°C 200°C的操作温度、经转速为100 500r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒。具体温度及转速可根据母粒基体材料及转光剂含量确定，在此不再赘述。造粒也可使用现有的其他造粒技术实现。本发明的有益效果是:与现有技术相比，红光转光剂的合成温度更低，操作简单，样品比较松散，大大的降低了成本；与植物光合作用光谱匹配性，可以通过改变基质配比来调控发射主峰的位置与之相匹配。本发明中的红光转光剂，既可以将阳光转化为植物光合作用所需的380-480nm和640_680nm波长的波，又可以吸收对植物有害的220_380nm紫外线和480-620nm绿黄光。包膜不仅有效的改善了红光转光剂的光衰减特性、防止其氧化和潮解，提高了其使用寿命，而且可以明显提高其发光强度。由于无H2S气味，对人体无害，可广泛用于制备转光母粒和转光膜。将红光转光剂先制成母粒再用于制造薄膜，可以对红光转光剂进行预分散，提高红光转光剂在薄膜基体中的分散性。减少现场操作时粉尘污染。制成母粒再制造薄膜的优点是分散好，现场操作简单，稳定性高。将转光剂掺入薄膜尤其是农业薄膜中，使得薄膜具有转光的效果，方便转光剂的应用。本发明中的转光膜与植物光合作用光谱匹配性好。使用转光膜同时施加二氧化碳的种植方法，对植物增产增质起到非常大的作用，无病害、无虫害、无化学农药、品质好、提高产量等，效果明显，具有非常高的经济价值，有大规模的推广前景。
图1.CaS:Eu，Cl (CaF2)红色转光剂的激发光谱图；图2.红色转光剂包覆前后(A1、A2)的发射光谱图3.红色转光剂包覆前后(B1、B2)的发射光谱图；图4.红色转光剂包覆前后(C1、C2)的发射光谱图；图5.红色转光剂包覆前后(D1、D2)的发射光谱图。图6为实施例14和实施例15制备的转光剂发光光谱图。图7为实施例15制备的包膜红光转光剂扫描电镜。图8为实施例21制备的包膜红光转光剂扫描电镜。图9为实施例17制备的红光转光剂扫描电镜。
具体实施例方式下面结合附图对本发明进行详细的描述:实施例1(I)红光转光剂的合成:按化学计量比分别称取64.5g CaCO3, 24.8g硫粉，0.52gEu2O3,4.6gNH4Cl，然后将原料混合，充分研磨，于CO还原性气氛下800°C焙烧2小时，逐渐冷却，即得到样品(Al)，样品呈红色。Al 组成通式为:CaS:E u, Cl。激发光谱图见图1。图1表明转光剂(Al)能有效吸收植物光合作用所不吸收或吸收较弱的紫外光和黄绿光，避开了光合作用的吸收光谱，制备成转光膜能更大程度的提供光合作用所需的特征波长的红光。发射光谱图见图2。图2表明转光剂(Al)能吸收紫外光和黄绿光而发射出植物光合作用所需的红光，其光谱与光合作用光谱非常吻合。由于是采用碳酸盐和易升华的硫粉为原料，合成过程中会释放气体，使得最终的产品其平均粒径小，95%以上粒径为f 3 μ m,具有较窄的粒径分布范围，有利于掺杂分散于PE材料中制备成转光膜。(2)包膜红光转光剂的制备:按CaF2与转光剂之重量比5:100的比例，称取相应量的Ca(NO3)2.4H20，配成钙盐水溶液，再将配制好的沉淀剂NH4F溶液滴加到上述溶液中，搅拌I小时，洗涤，离心分离，烘干，与Al进行充分混合，500°C灼烧I小时，即得到包有CaF2膜的样品(A2)，样品呈红色。A2 组成通式为:CaS:Eu, Cl (CaF2)。包膜后，红光转光剂的光衰明显改善，置于水中分解速率大大降低，相比没有包膜的红光转光剂，用之制备成转光膜，其使用寿命能延长3倍以上。使用寿命可达到几18个月。红光转光剂包覆前后(A1、A2)的激发和发射光谱图如图2所示。图2表明样品可以将紫外光和黄绿光转换发射主峰为640nm的红光，包膜后的发光强度明显提高。实验表明，Al和A2均能将波长范围为22(T350nm或44(T620nm的激发光转化为波长范围为60(T680nm的红光。(3)转光剂母粒的制备取150kg Al或A2，低密度聚乙烯50kg，线性聚乙烯100kg，聚乙烯蜡5kg，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在130°C 200°C的操作温度、经转速为100 500r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
(4)转光薄膜的生产取低密度聚乙烯200kg，线性低密度聚乙烯600kg，(2，2，6，6-四甲基_4_哌啶)亚胺IOkg,癸二酸双-2，2, 6, 6-四甲基哌唳醇酯IOkg,四[β - (3, 5- 二叔丁基_4_轻基苯基)丙酸]季戊四醇酯5kg，三[2.4- 二叔丁基苯基]亚磷酸酯5kg，取前述所制备实例I的转光剂、包膜红光转光剂或母粒30kg，混合均匀后用吹膜机吹膜而成。薄膜厚度为80微米；吹膜机熔融温度175°C，模头温度约165°C。实施例2(I)红光转光剂的合成:按化学计量比分别称取64.5g CaCO3, 24.8硫粉，0.52gEu2O3,4.6g Li2CO3,将原料混合，充分研磨，于CO还原性气氛下850°C焙烧2小时，逐渐冷却，即得到样品(BI)，样品呈橙红色。BI 组成通式为:CaS:Eu, Li。实验表明，BI激发光谱图与Al相同，其也可以吸收植物光合作用生长所不需的或吸收较弱的紫外光和黄绿光。发射光谱图见图3。图3表明转光剂(BI)能吸收紫外光和黄绿光而发射出植物光合作用所需的红光，其光谱与光合作用光谱非常吻合。由于是采用碳酸盐和易升华的硫粉为原料，合成过程中会释放气体，使得最终的产品其平均粒径小，95%以上粒径为f 3 μ m,具有较窄的粒径分布范围，有利于掺杂分散于PE材料中制备成转光膜。(2)包膜红光转光剂的制备:按SrF2与转光剂之重量比5:100的比例，称取相应量的Sr (NO3)2,配成锶盐水溶液，再将配制好的沉淀剂NH4F溶液滴加到上述溶液中，搅拌I小时，洗涤，离心分离 ，烘干，与BI进行充分混合，600°C灼烧I小时，即得到包有SrF2膜的样品(B2)，样品呈红色。B2 组成通式为:CaS:Eu, Li (SrF2)。包膜后，红光转光剂的光衰明显改善，置于水中分解速率大大降低，相比没有包膜的红光转光剂，用之制备成转光膜，其使用寿命能延长3倍以上。使用寿命可达到几18个月。红光转光剂包覆前后(B1、B2)的发射光谱图如图3所示。图3表明样品可以将紫外光和黄绿光转换发射主峰为637nm的红光，包膜后的发光强度明显提高。实验表明，BI和B2均能将波长范围为22(T350nm或44(T620nm的激发光转化为波长范围为60(T680nm的红光。(3)转光剂母粒的制备取IOOkgBl或B2，低密度聚乙烯50kg，线性聚乙烯100kg，聚乙烯蜡5kg，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在130°C 200°C的操作温度、经转速为100 500r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。(4)转光薄膜的生产取低密度聚乙烯200kg，线性低密度聚乙烯200kg，(2，2，6，6_四甲基_4_哌啶)亚胺IOkg,癸二酸双-2，2, 6, 6-四甲基哌唳醇酯IOkg,四[β - (3, 5- 二叔丁基_4_轻基苯基)丙酸]季戊四醇酯5kg，三[2.4- 二叔丁基苯基]亚磷酸酯5kg，取前述所制备实例2的转光剂、包膜红光转光剂或母粒30kg，混合均匀后用吹膜机吹膜而成。薄膜厚度为80微米；吹膜机熔融温度175°C，模头温度约165°C。
实施例3
(I)红光转光剂的合成:按化学计量比分别称取64.5g CaCO3, 24.8硫粉，0.52gEu2O3,4.6g CaCl2，将原料混合，充分研磨，于CO还原性气氛下900°C焙烧2小时，逐渐冷却，即得到样品(Cl)，样品呈红色。
Cl 组成通式为:CaS:Eu, Cl。
实验表明:C1激发光谱图与Al相同，其也可以吸收植物光合作用生长所不需的或吸收较弱的紫外光和黄绿光。
发射光谱图见图4。图4表明转光剂(Cl)能吸收紫外光和黄绿光而发射出植物光合作用所需的红光，其光谱与光合作用光谱非常吻合。
由于是采用碳酸盐和易升华的硫粉为原料，合成过程中会释放气体，使得最终的产品其平均粒径小，98%以上粒径为f 3 μ m,具有较窄的粒径分布范围，有利于掺杂分散于PE材料中制备成转光膜。
(2)包膜红光转光剂的制备:按BaF2与转光剂之重量比10:100的比例，称取相应量的Ba (NO3)2,配成钡盐水溶液，再将配制好的沉淀剂NH4F溶液滴加到上述溶液中，搅拌I小时，洗涤，离心分离，烘干，与Cl进行充分混合，700°C灼烧I小时，即得到包有BaF2膜的样品(C2)，样品呈红色。
C2 组成通式为:CaS:Eu, Cl (BaF2)。
包膜后，红光转光剂的光衰明显改善，置于水中分解速率大大降低，相比没有包膜的红光转光剂，用之制备成转光膜，其使用寿命能延长2.5倍以上。使用寿命可达到几15个月。
红光转光剂包覆前后(C1、C2)的发射光谱图如图4所示。图4表明样品可以将黄绿光转换为以635nm为主峰的红光，包膜后的发光强度明显提高。
实验表明，Cl和C2均能将波长范围为22(T350nm或44(T620nm的激发光转化为波长范围为60(T680nm的红光。
(3)转光剂母粒的制备
取50kg Cl或C2，低密度聚乙烯50kg，线性聚乙烯100kg，聚乙烯蜡12kg，将上述材料依序投加到高速混合机。 用高速混合机搅拌均匀后，在130°C 200°C的操作温度、经转速为100 500r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
(4)转光薄膜的生产
取聚氯乙烯1100kg，(2，2，6，6-四甲基_4_哌啶)亚胺10kg，癸二酸双-2，2，6，6-四甲基哌唳醇酯IOkg,四[β- (3, 5-二叔丁基-4-轻基苯基)丙酸]季戍四醇酯5kg,三[2.4- 二叔丁基苯基]亚磷酸酯5kg,取前述所制备实例3的转光剂、包膜红光转光剂或母粒30kg，混合均匀后用吹膜机吹膜而成。薄膜厚度为80微米；吹膜机熔融温度175°C，模头温度约165°C。
实施例4
(I)红光转光剂的合成:按化学计量比分别称取47.5g CaCO3,17.5g Sr CO3,22.8硫粉，0.48g Eu2O3,0.1Og Sm2O3,4.8g BaF2,将原料混合，充分研磨，于CO还原性气氛下8501:焙烧1.5小时，逐渐冷却，即得到样品，样品呈橙红色，样品组成通式为Ca0 8Sr0 2S:Eu，Sm。
实验证明，样品激发光谱图与Al相同，其也可以吸收植物光合作用生长所不需的或吸收较弱的紫外光和黄绿光。
该转光剂能吸收紫外光和黄绿光而发射出植物光合作用所需的红光，其发射光谱主峰为633nm，与光合作用光谱非常吻合。
由于是采用碳酸盐和易升华的硫粉为原料，合成过程中会释放气体，使得最终的产品其平均粒径小，90%以上粒径为f 3 μ m,具有较窄的粒径分布范围，有利于掺杂分散于PE材料中制备成转光膜。
(2)包膜红光转光剂的制备:按CaF2与转光剂之重量比1:100的比例，称取相应量的Ca(NO3)2.4H20，配成钙水溶液，再将配制好的沉淀剂NH4F溶液滴加到上述溶液中，搅拌I小时，洗涤，离心分离，烘干，与红光转光剂进行充分混合，500°C灼烧I小时，即得到包有CaF2膜的样品，样品呈红色。样品组成通式为:Caa8Sra2S:Eu，Sm(CaF2)。
包膜后，红光转光剂的光衰明显改善，置于水中分解速率大大降低，相比没有包膜的红光转光剂，用之制备成转光膜，其使用寿命能延长2倍以上。使用寿命可达到几12个月。
实验表明，包膜前后的红光转光剂均能将波长范围为22(T350nm或44(T620nm的激发光转化为波长范围为60(T680nm的红光。
(3)转光剂母粒的制备
取300kg实例4 (2)样品，高密度聚乙烯250kg，聚乙二醇5kg，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在130°C 200°C的操作温度、经转速为100 500r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
(4)转光薄膜的生产
取低密度聚乙烯1200kg，(2，2，6，6-四甲基_4_哌啶)亚胺10kg，癸二酸双-2，2，6，6-四甲基哌唳醇酯IOkg,四[β- (3, 5-二叔丁基-4-轻基苯基)丙酸]季戍四醇酯5kg,三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯5kg,取前述所制备实例4的转光剂、包膜红光转光剂或母粒30kg，混合均匀后用吹膜机吹膜而成。薄膜厚度为80微米；吹膜机熔融温度175°C，模头温度约165°C。`
实施例5
(I)红光转光剂的合成:按化学计量比分别称取47.5g CaCO3,8.2g Mg0，26.1硫粉，0.55g Eu2O3,0.16g Sm2O3,4.3g H3BO3，将原料混合，充分研磨，于CO还原性气氛下850°C焙烧1.5小时，逐渐冷却，即得到样品(Dl)，样品呈橙红色。
Dl 组成通式为 -Caa7Mga3S = Eu, Sm。
实验表明，Dl激发光谱图与Al相同，其也可以吸收植物光合作用生长所不需的或吸收较弱的紫外光和黄绿光。
Dl发射光谱图见图5。图5表明转光剂(Dl)能吸收紫外光和黄绿光而发射出植物光合作用所需的红光，其光谱与光合作用光谱非常吻合。
由于是采用碳酸盐和易升华的硫粉为原料，合成过程中会释放气体，使得最终的产品其平均粒径小，96%以上粒径为f 3 μ m,具有较窄的粒径分布范围，有利于掺杂分散于PE材料中制备成转光膜。
(2)包膜红光转光剂的制备:按CaF2与转光剂之重量比15:100的比例，称取相应量的Ca(NO3)2.4H20，配成钙水溶液，再将配制好的沉淀剂NH4F溶液滴加到上述溶液中，搅拌I小时，洗漆，离心分离，烘干，与Dl进行充分混合，400°C灼烧3小时，即得到包有CaF2膜的样品(D2)，样品呈红色。
D2 组成通式为:Ca。.7Mg0.3S: Eu, Sm (CaF2)。
包膜后，红光转光剂的光衰明显改善，置于水中分解速率大大降低，相比没有包膜的红光转光剂，用之制备成转光膜，其使用寿命能延长3倍以上。使用寿命可达到几18个月。
红光转光剂包覆前后(D1、D2)的发射光谱图如图5所示。图5表明样品可以将黄绿光转换为639nm的红光，包膜后的发光强度明显提高。
实验表明，Dl和D2均能将波长范围为22(T350nm或44(T620nm的激发光转化为波长范围为60(T680nm的红光。
(3)转光剂母粒的制备
取200kg Dl或D2，线性聚乙烯150kg，硬脂酸锌10kg，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在130°C 200°C的操作温度、经转速为100 500r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
(4)转光薄膜的生产
取低密度聚乙烯200kg，线性低密度聚乙烯800kg，(2，2，6，6-四甲基_4_哌啶)亚胺20kg，5kg抗氧剂300，取前述所制备实例5的转光剂、包膜红光转光剂或母粒30kg，混合均匀后用吹膜机吹膜而成。薄膜厚度为80微米；吹膜机熔融温度175°C，模头温度约165℃。
实施实例6
(I)红光转光剂的合成:按化学计量比分别称取47.5g CaCO3,19.0g MgO, 36.5硫粉，0.77g Eu2O3,0.18gCe02，6.1g H3BO3，将原料混合，充分研磨，于CO还原性气氛下850°C焙烧1.5小时，逐渐冷却，即得到样品，样品呈橙红色。样品通式为=Caa5Mga5S = Eu, Ce。
实验表明，样品激发光谱图与Al相同，其也可以吸收植物光合作用生长所不需的或吸收较弱的紫外光和黄绿光。
该转光剂能吸收紫外光和黄绿光而发射出植物光合作用所需的红光，其光谱发射主峰为635nm，与光合作用光谱非常吻合。
由于是采用碳酸盐和易升华的硫粉为原料，合成过程中会释放气体，使得最终的产品其平均粒径小，98%以上粒径为f 3 μ m,具有较窄的粒径分布范围，有利于掺杂分散于PE材料中制备成转光膜。
(2)包膜红光转光剂的制备:按SrF2与转光剂之重量比5:100的比例，称取相应量的Sr (NO3)2,配成锶盐水溶液，再将配制好的沉淀剂NH4F溶液滴加到上述溶液中，搅拌I小时，洗涤，离心分离，烘干，与前一步骤制备的红光转光剂进行充分混合，900 V灼烧I小时，即得到包有SrF2膜的样品，样品呈红色。样品通式为=Caa5Mga5S:Eu，Ce (SrF2)。
包膜后，红光转光剂的光衰明显改善，置于水中分解速率大大降低，相比没有包膜的红光转光剂，用之制备成转光膜，其使用寿命能延长3倍以上。使用寿命可达到几18个月。
实验表明，包膜前后的样品均能将波长范围为22(T350nm或44(T620nm的激发光转化为波长范围为60(T680nm的红光。
(3)转光剂母粒的制备
取200kg实例6 (2)样品，低密度聚乙烯50kg，硬脂酸季戊四醇酯17kg，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在130°C 200°C的操作温度、经转速为100 500r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
(4)转光薄膜的生产
取低密度聚乙烯200kg，线性低密度聚乙烯800kg，丁二酸与(4_羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物)20kg, 5kg抗氧剂2246，取前述所制备实例6的转光剂、包膜红光转光剂或母粒30kg，混合均匀后用吹膜机吹膜而成。薄膜厚度为80微米；吹膜机熔融温度175°C，模头温度约165°C。
实施实例7
(I)红光转光剂的合成:按化学计量比分别称取47.5g CaCO3,44.3g Mg0，60.8硫粉，1.28g Eu2O3,0.3IgCeO2, 3.7g H3BO3，将原料混合，充分研磨，于CO还原性气氛下850°C焙烧1.5小时，逐渐冷却，即得到样品，样品呈橙红色。样品组成通式为=Caa3Mga7S = Eu, Ce。
实验表明，样品激发光谱图与Al相同，其也可以吸收植物光合作用生长所不需的或吸收较弱的紫外光和黄绿光。
该转光剂能吸收紫外光和黄绿光而发射出植物光合作用所需的红光，其光谱发射主峰为631nm，与光合作用光谱吻合。
由于是采用碳酸盐和易升华的硫粉为原料，合成过程中会释放气体，使得最终的产品其平均粒径小，约为f 3 μ m,具有较窄的粒径分布范围，有利于掺杂分散于PE材料中制备成转光膜。
(2)包膜红光转光剂的制备:按BaF2与转光剂之重量比8:100的比例，称取相应量的Ba (NO3)2,配成钡盐水溶液，再将配制好的沉淀剂NH4F溶液滴加到上述溶液中，搅拌I小时，洗涤，离心分离，烘干，与第(I)步骤制备的红光转光剂进行充分混合，900°C灼烧I小时，即得到包有BaF2膜的样品，样品呈红色。样品组成通式为:Caa3Mgtl7S:Eu，Ce (BaF2)。
包膜后，红光转光剂的光衰明显改善，置于水中分解速率大大降低，相比没有包膜的红光转光剂，用之制备成转光膜，其使用寿命能延长3倍以上。使用寿命可达到几18个月。
实验表明，包膜前后的红光转光剂均能将波长范围为22(T350nm或44(T620nm的激发光转化为波长范围为60(T680nm的红光。
(3)转光剂母粒的制备
取IOOkg实例7(2)样品，聚丙烯100kg，钛酸酯偶联剂10kg，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在130°C 200°C的操作温度、经转速为100 500r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
(4)转光薄膜的生产
取低密度聚乙烯200kg，线性低密度聚乙烯800kg，(2，2，6，6-四甲基_4_哌啶)亚胺IOkg,癸二酸双-2，2, 6, 6-四甲基哌唳醇酯IOkg,四[β - (3, 5- 二叔丁基_4_轻基苯基)丙酸]季戊四醇酯5kg， 三[2.4- 二叔丁基苯基]亚磷酸酯5kg，取前述所制备实例7的转光剂、包膜红光转光剂或母粒30kg，混合均匀后用吹膜机吹膜而成。薄膜厚度为80微米；吹膜机熔融温度175°C，模头温度约165°C。
实施实例8
(I)红光转光剂的合成:按化学计量比分别称取47.5g CaCO3,69.8g Sr CO3,36.5硫粉，0.77g Eu2O3,0.24gCuS04,15.1g BaF2,将原料混合，充分研磨，于氮氢混合气体还原性气氛下1000°C焙3小时，逐渐冷却，即得到样品，样品呈橙红色。样品组成通式为:Ca0 5Sr0 5S:Eu，Cu0
实验表明，样品激发光谱图与Al相同，其也可以吸收植物光合作用生长所不需的或吸收较弱的紫外光和黄绿光。
该转光剂能吸收紫外光和黄绿光而发射出植物光合作用所需的红光，其发射光谱主峰为630nm，与光合作用光谱吻合。
由于是采用碳酸盐和易升华的硫粉为原料，合成过程中会释放气体，使得最终的产品其平均粒径小，99%以上粒径为f 3 μ m,具有较窄的粒径分布范围，有利于掺杂分散于PE材料中制备成转光膜。
(2)包膜红光转光剂的制备:按SrF2与转光剂之重量比20:100的比例，称取相应量的Sr (NO3)2,配成锶盐水溶液，再将配制好的沉淀剂NH4F溶液滴加到上述溶液中，搅拌I小时，洗涤，离心分离，烘干，与第(I)步骤制备的红光转光剂进行充分混合，650°C灼烧2小时，即得到包有SrF2膜的样品，样品呈红色。样品组成通式为:Caa5Sra5S:Eu，Cu(SrF2)。
包膜后，红光转光剂的光衰明显改善，置于水中分解速率大大降低，相比没有包膜的红光转光剂，用之制备成转光膜，其使用寿命能延长3倍以上。使用寿命可达到几18个月。
实验表明，包膜前后的样品均能将波长范围为22(T350nm或44(T620nm的激发光转化为波长范围为60(T680nm的红光。
(3)转光剂母粒的制备
取50kg实例8 (2)样品，乙烯-醋酸乙烯共聚物50kg,钛酸酯偶联剂3kg,将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在130°C 200°C的操作温度、经转速为100 500r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
(4)转光薄膜的生产
取低密度聚乙烯200kg，线性低密度聚乙烯800kg，(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚胺IOkg,癸二酸双-2，2, 6, 6-四甲基哌唳醇酯IOkg,四[β - (3, 5- 二叔丁基_4_轻基苯基)丙酸]季戊四醇酯5kg，三[2.4- 二叔丁基苯基]亚磷酸酯5kg，取前述所制备实例8的转光剂、包膜红光转光剂或母粒30kg，混合均匀后用吹膜机吹膜而成。薄膜厚度为80微米；吹膜机熔融温度175°C，模头温度约165°C。
实施实例9
(I)红光转光剂的合成:按化学计量比分别称取47.5g CaCO3, 279.3g Sr CO3,91.2硫粉，1.93g Eu2O3, 20.8g KC1，将原料混合，充分研磨，于氢气还原性气氛下1150°C焙烧I小时，逐渐冷却，即得到样品，样品呈橙红色。样品组成通式为:Caa2Sr(l.8S:Eu，Cl。
实验表明，样品激发光谱图与Al相同，其也可以吸收植物光合作用生长所不需的或吸收较弱的紫外光和黄绿光。
该转光剂能吸收紫外光和黄绿光而发射出植物光合作用所需的红光，其发射光谱主峰为624nm，与光合作用光谱基本吻合。
由于是采用碳酸盐和易升华的硫粉为原料，合成过程中会释放气体，使得最终的产品其平均粒径小，约为f 3 μ m,具有较窄的粒径分布范围，有利于掺杂分散于PE材料中制备成转光膜。
(2)包膜红光转光剂的制备:按BaF2与转光剂之重量比4:100的比例，称取相应量的Ba (NO3)2,配成钡盐水溶液，再将配制好的沉淀剂NH4F溶液滴加到上述溶液中，搅拌I小时，洗涤，离心分离，烘干，与第(I)步骤制备的红光转光剂进行充分混合，450°C灼烧0.5小时，即得到包有BaF2膜的样品，样品呈红色。样品组成通式为:Caa2Sra8S:Eu，Cl (BaF2)。
包膜后，红光转光剂的光衰明显改善，置于水中分解速率大大降低，相比没有包膜的红光转光剂，用之制备成转光膜，其使用寿命能延长3倍以上。使用寿命可达到几18个月。
实验表明，包膜前后的样品均能将波长范围为22(T350nm或44(T620nm的激发光转化为波长范围为60(T680nm的红光。
(3)转光剂母粒的制备
取60kg实例9 (2)样品，乙烯-醋酸乙烯共聚物50kg，钛酸酯偶联剂2kg，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在130°C 200°C的操作温度、经转速为100 500r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
(4)转光薄膜的生产
取低密度聚乙烯200kg，线性低密度聚乙烯800kg，(2，2，6，6-四甲基_4_哌啶)亚胺IOkg,癸二酸双-2，2, 6, 6-四甲基哌唳醇酯IOkg,四[β - (3, 5- 二叔丁基_4_轻基苯基)丙酸]季戊四醇酯5kg，三[2.4- 二叔丁基苯基]亚磷酸酯5kg，取前述所制备实例9的转光剂、包膜红光转光剂或母粒30kg，混合均匀后用吹膜机吹膜而成。薄膜厚度为80微米；吹膜机熔融温度175°C，模头温度约165°C。
实施实例10
(I)红光转光剂的合成:按化学计量比分别称取47.5g CaCO3,10.0g Sr CO3,11.4gMgC03，26.1 硫粉，0.55g Eu2O3,0.12gCuS04,10.0g KCl，将原料混合，充分研磨，于氢气还原性气氛下1200°C焙烧3.5小时，逐渐冷却，即得到样品，样品呈橙红色。
样品组成通式为:Ca07Mg0 2Sr0 ^:Eu, Cu, Cl
激发光谱图近似图1，可以吸收植物光合作用生长所不需的或吸收较弱的紫外光和黄绿光。
该转光剂能吸收紫外光和黄绿光而发射出植物光合作用所需的红光，其发射光谱主峰为636nm,与光合作用光谱基本吻合。
由于是采用碳酸盐和易升华的硫粉为原料，合成过程中会释放气体，使得最终的产品其平均粒径小，97%以上粒径为Γ3 μ m，具有较窄的粒径分布范围，，有利于掺杂分散于PE材料中制备成转光膜。
(2)包膜红光转光剂的制备:按CaF2与转光剂之重量比2:100的比例，称取相应量的Ca(NO3)2.4H20，配成钙水溶液，再将配制好的沉淀剂NH4F溶液滴加到上述溶液中，搅拌I小时，洗涤，离心分离，烘干，与第(I)步骤制备的红光转光剂进行充分混合，600°C灼烧4小时，即得到包有CaF2膜的样品，样品呈红色。
样品组成通式为=Caa7Mga2SraiS= Eu, Cu, Cl (CaF2)。
包膜后，红光转光剂的光衰明显改善，置于水中分解速率大大降低，相比没有包膜的红光转光剂，用之制备成转光膜，其使用寿命能延长3倍以上。使用寿命可达到几18个月。
实验表明，包膜前后的样品均能将波长范围为22(T350nm或44(T620nm的激发光转化为波长范围为60(T680nm的红光。
(3)转光剂母粒的制备
取50kg实例10 (2)样品，高密度聚乙烯30kg，乙烯基双硬脂酰胺3kg，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在130°C 200°C的操作温度、经转速为100 500r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
(4)转光薄膜的生产
取低密度聚乙烯200kg，线性低密度聚乙烯800kg，(2，2，6，6_四甲基_4_哌啶)亚胺20kg，四[β - (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯5kg，三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯5kg,取前述所制备实例10的转光剂、包膜红光转光剂或母粒30kg,混合均匀后用吹膜机吹膜而成。薄膜厚度为80微米；吹膜机熔融温度175°C，模头温度约165°C。
实施例11
(I)红光转光剂的合成:按化学计量比分别称取47.5g CaCO3, 52.4g Sr CO3,29.9gMgC03，45.6 硫粉，0.96g Eu2O3,0.26gMn02，27g BaF2，将原料混合，充分研磨，于 CO 还原性气氛下850°C焙烧3.5小时，逐渐冷却，即得到样品，样品呈橙红色。
样品组成通式为=Caa4Mga3Sra3S= Eu1Mru
实验表明，样品激发光谱图与Al相同，其也可以吸收植物光合作用生长所不需的或吸收较弱的紫外光和黄绿光。
该转光剂能吸收紫外光和黄绿光而发射出植物光合作用所需的红光，其发射光谱主峰为632nm,与光合作用光谱基本吻合。
由于是采用碳酸盐和易升华的硫粉为原料，合成过程中会释放气体，使得最终的产品其平均粒径小，约为f 3 μ m,具有较窄的粒径分布范围，，有利于掺杂分散于PE材料中制备成转光膜。
(2)包膜红光转 光剂的制备:按SrF2与转光剂之重量比9:100的比例，称取相应量的Sr (NO3)2,配成锶盐水溶液，再将配制好的沉淀剂NH4F溶液滴加到上述溶液中，搅拌I小时，洗涤，离心分离，烘干，与第(I)步骤制备的红光转光剂进行充分混合，500°C灼烧3.5小时，即得到包有SrF2膜的样品，样品呈红色。
样品组成通式为:Ca04Mg0 3Sr0 3S: Eu, Mn (SrF2)
包膜后，红光转光剂的光衰明显改善，置于水中分解速率大大降低，相比没有包膜的红光转光剂，用之制备成转光膜，其使用寿命能延长3倍以上。使用寿命可达到几18个月。
实验表明，包膜前后的样品均能将波长范围为22(T350nm或44(T620nm的激发光转化为波长范围为60(T680nm的红光。
(3)转光剂母粒的制备
取60kg实例11(2)样品，高密度聚乙烯20kg，聚乙烯蜡3kg，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在130°C 200°C的操作温度、经转速为100 500r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
(4)转光薄膜的生产
取低密度聚乙烯200kg，线性低密度聚乙烯800kg，(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚胺IOkg,癸二酸双-2，2，6，6-四甲基哌唳醇酯IOkg,四[β -(3, 5- 二叔丁基_4_轻基苯基)丙酸]季戊四醇酯5kg，三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯5kg，取前述所制备实例11的转光剂、包膜红光转光剂或母粒30kg，混合均匀后用吹膜机吹膜而成。薄膜厚度为80微米；吹膜机熔融温度175°C，模头温度约165°C。
实施例12
(1)红光转光剂的合成:按化学计量比分别称取47.5g CaCO3,139.7g Sr CO3,79.8gMgC03，91.2硫粉，1.93g Eu2O3, 30.0g K2CO3,将原料混合，充分研磨，于CO还原性气氛下1050°C焙烧4小时，逐渐冷却，即得到样品，样品呈橙红色。
样品组成通式为:Caa2Mga4Sra4S:Eu。
实验表明，样品激发光谱图与Al近似，其也可以吸收植物光合作用生长所不需的或吸收较弱的紫外光和黄绿光。
该转光剂能吸收紫外光和黄绿光而发射出植物光合作用所需的红光，其发射光谱主峰为632nm,与光合作用光谱基本吻合。
由于是采用碳酸盐和易升华的硫粉为原料，合成过程中会释放气体，使得最终的产品其平均粒径小，99%以上粒径为f 3 μ m,具有较窄的粒径分布范围，有利于掺杂分散于PE材料中制备成转光膜。
(2)包膜红光转光剂的制备:按BaF2与转光剂之重量比12:100的比例，称取相应量的Ba (NO3)2,配成钡盐水溶液，再将配制好的沉淀剂NH4F溶液滴加到上述溶液中，搅拌I小时，洗涤，离 心分离，烘干，与第(I)步骤制备的红光转光剂进行充分混合，650°C灼烧I小时，即得到包有BaF2膜的样品，样品呈红色。样品组成通式为=Caa2Mga4Sra4S = Eu(BaF2)。
包膜后，红光转光剂的光衰明显改善，置于水中分解速率大大降低，相比没有包膜的红光转光剂，用之制备成转光膜，其使用寿命能延长3倍以上。使用寿命可达到几18个月。
实验表明，包膜前后的样品均能将波长范围为22(T350nm或44(T620nm的激发光转化为波长范围为60(T680nm的红光。
(3)转光剂母粒的制备
取50kg实例12(2)样品，高密度聚乙烯20kg，聚乙烯蜡3kg，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在130°C 200°C的操作温度、经转速为100 500r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
(4)转光薄膜的生产
取低密度聚乙烯200kg，线性低密度聚乙烯800kg，(2，2，6，6_四甲基_4_哌啶)亚胺IOkg,癸二酸双-2，2，6，6-四甲基哌唳醇酯IOkg,四[β -(3, 5- 二叔丁基_4_轻基苯基)丙酸]季戊四醇酯5kg，三[2.4- 二叔丁基苯基]亚磷酸酯5kg，取前述所制备实例12的转光剂、包膜红光转光剂或母粒30kg，混合均匀后用吹膜机吹膜而成。薄膜厚度为80微米；吹膜机熔融温度175°C，模头温度约165°C。
实施例13
(I)红光转光剂的合成:按化学计量比分别称取47.5g CaCO3,139.7g Sr CO3,79.8gMgC03，91.2 硫粉，1.93g Eu2O3,0.38gMn02,15.0g K2CO3,将原料混合，充分研磨，于 CO还原性气氛下950°C焙烧1.5小时，逐渐冷却，即得到样品，样品呈橙红色。
样品组成通式为:Ca05Mg0 2Ba0 2Sr0 iSiEu, Mn0
实验表明，样品激发光谱图与Al近似，其也可以吸收植物光合作用生长所不需的或吸收较弱的紫外光和黄绿光。
该转光剂能吸收紫外光和黄绿光而发射出植物光合作用所需的红光，其发射光谱主峰为632nm,与光合作用光谱基本吻合。
由于是采用碳酸盐和易升华的硫粉为原料，合成过程中会释放气体，使得最终的产品其平均粒径小，95%以上粒径为广3 μ m，具有较窄的粒径分布范围，有利于掺杂分散于PE材料中制备成转光膜。
(2)包膜红光转光剂的制备:按CaF2与转光剂之重量比7:100的比例，称取相应量的Ca(NO3)2.4H20，配成钙水溶液，再将配制好的沉淀剂NH4F溶液滴加到上述溶液中，搅拌I小时，洗涤，离心分离，烘干，与第(I)步骤制备的红光转光剂进行充分混合，800°C灼烧I小时，即得到包有CaF2膜的样品，样品呈红色。
样品组成通式为:Ca05Mg0 2Ba0 2Sr0 ^: Eu, Mn (CaF2)
包膜后，红光转光剂的光衰明显改善，置于水中分解速率大大降低，相比没有包膜的红光转光剂，用之制备成转光膜，其使用寿命能延长3倍以上。使用寿命可达到几18个月。
实验表明，包膜前后的样品均能将波长范围为22(T350nm或44(T620nm的激发光转化为波长范围为60(T680nm的红光。
(3)转光剂母粒的制备
取70kg实例13(2)样品，高密度聚乙烯20kg，聚乙烯蜡5kg，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在130°C 200°C的操作温度、经转速为100 500r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
(4)转光薄膜的生产
取低密度聚乙烯200kg，线性低密度聚乙烯800kg，(2，2，6，6_四甲基_4_哌啶)亚胺IOkg,癸二酸双_2，2，6，6-四甲基哌唳醇酯IOkg,四[β - (3, 5-二叔丁基-4-轻基苯基)丙酸]季戊四醇酯5kg，三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯5kg，取前述所制备实例13的转光剂、包膜红光转光剂或母粒30kg，混合均匀后用吹膜机吹膜而成。薄膜厚度为80微米；吹膜机熔融温度175 °C，模头温度约165 °C。
实施例14
红光转光剂的合成:按化学计量比分别称取64.5g CaCO3, 23.5g SrCO3,0.27gEu2O3,0.03gSm203>0.15gCuS04、3.5g (NH4) 2S04、然后将原料混合，充分研磨，于CO加硫气氛还原性气氛下900°C焙烧2小时，逐渐冷却，即得到样品，样品呈红色。
样品通式为:Caa8Sra2S:Eu ，Sm,Cu0本实施例中的红光转光剂发光光谱图见图6。
实施例15
(I)、红光转光剂的合成:按化学计量比分别称取64.5g CaSO4, 23.5g SrCO3,0.27gEu2O3,0.03gSm203>0.15gCuS04、3.5g (NH4) 2S04、然后将原料混合，充分研磨，于CO加硫气氛还原性气氛下800°C焙烧2小时，逐渐冷却，即得到样品，样品呈红色。
样品通式为:Caa8Sra2S:Eu，Sm, Cu。本实施例中的转光剂发光光谱图见图6。
(2)、包膜红光转光剂的制备:按CaSiO3与转光剂之重量比5:100的比例，称取相应量的Ca(NO3)2.4H20，配成水溶液，再将配制好的沉淀剂Na2SiO3溶液滴加到上述溶液中，搅拌I小时，洗涤，离心分离，烘干，与实例14转光剂进行充分混合，400°C灼烧I小时，即得到包有CaSiO3膜的样品，样品呈红色。
样品通式为:Caa8Sra2S:Eu，Sm，Cu (CaSiO3)0包覆后样品扫描电镜见图7。从图中可以看出，膜将红光转光剂包覆在中间。
(3)转光剂母粒的制备
取40kg实例15(2)样品，高密度聚乙烯20kg，聚乙烯蜡6kg，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在130°C 200°C的操作温度、经转速为100 500r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
(4)转光薄膜的生产
取茂金属线性聚乙烯200kg，低密度聚乙烯200kg，线性低密度聚乙烯600kg, (2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚胺IOkg,癸二酸双_2，2，6，6-四甲基哌啶醇酯IOkg,四[β - (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯6.5kg，三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯3.5kg，取前述所制备实例15的转光剂、包膜红光转光剂或母粒30kg，混合均匀后用吹膜机吹膜而成。薄膜厚度为100微米；吹膜机熔融温度175°C，模头温度约165°C。
实施例16
(I)包膜红色转光剂的制备:使用实施例14制备的红光转光剂，称取相应量的转光剂50g、双酚A型环氧树脂55g、甲基丙烯酸乙酯55g、乙烯基三氯硅烷5g配成溶液，再将配制好的溶液加到砂磨机中，研磨I小时，洗涤，离心分离，烘干，即得到包有改性剂的样品。样品呈红色。
(2)转光剂母粒的制备
取40kg实例16(1)样品，高密度聚乙烯20kg，聚乙烯蜡6kg，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在130°C 200°C的操作温度、经转速为100 500r/min的双螺杆挤出机 挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
(3)转光薄膜的生产
取茂金属线性聚乙烯200kg，低密度聚乙烯200kg，线性低密度聚乙烯600kg, (2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚胺IOkg,癸二酸双_2，2，6，6-四甲基哌啶醇酯IOkg ；IOkg抗氧剂168,取前述所制备实例16的包膜红光转光剂或母粒30kg,混合均勻后用吹膜机吹膜而成。薄膜厚度为100微米；吹膜机熔融温度175°c，模头温度约165°C。
实施实例17
(I)红光转光剂的合成:按化学计量比分别称取47.5g CaCO3,69.8g Sr CO3,36.5硫粉，0.77g Eu2O3,0.24gCuS04,15.1gBaF2,将原料混合，充分研磨，于氮氢混合气体还原性气氛下1000°c焙3小时，逐渐冷却，即得到样品，样品呈橙红色。样品组成通式为:Ca0 5Sr0 5S:Eu，Cu0
实验表明，样品激发光谱图与Al相同，其也可以吸收植物光合作用生长所不需的或吸收较弱的紫外光和黄绿光。
该转光剂能吸收紫外光和黄绿光而发射出植物光合作用所需的红光，其发射光谱主峰为650nm，与光合作用光谱吻合。
图9为实施例17制备的红光转光剂扫描电镜。由于是采用碳酸盐和易升华的硫粉为原料，合成过程中会释放气体，使得最终的产品其平均粒径小，99%以上粒径为1 3μπι，见图9。具有较窄的粒径分布范围，有利于掺杂分散于PE材料中制备成转光膜。
(2)包膜红色转光剂的制备:按转光剂与改性剂之重量比25:100的比例，称取相应量的转光剂50g、丙烯酸环氧树脂100g、甲基丙烯酸正丁酯95g、乙烯基三甲氧基硅烷5g配成溶液，再将配制好的溶液加到砂磨机中，研磨I小时，洗涤，离心分离，烘干，即得到包有改性剂的样品。样品呈红色。
包膜后，红光转光剂的光衰明显改善，置于水中分解速率大大降低，相比没有包膜的红光转光剂，用之制备成转光膜，其使用寿命能延长3倍以上。使用寿命可达到几18个月。
实验表明，包膜前后的样品均能将波长范围为22(T350nm或44(T620nm的激发光转化为波长范围为60(T680nm的红光。
(3)转光剂母粒的制备
取IOOkg实例17 (2)样品，线性聚乙烯200kg，聚乙烯蜡10kg，马来酸酐0.5kg，过氧化二异丙苯0.1kg，将上述材料依·序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在130°C 200°C的操作温度、经转速为100 500r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
(4)转光薄膜的生产
取茂金属线性聚乙烯200kg，低密度聚乙烯200kg，线性低密度聚乙烯600kg, (2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚胺IOkg,癸二酸双_2，2，6，6-四甲基哌啶醇酯IOkg,四[β - (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯6.5kg，三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯3.5kg，取前述所制备实例17的转光剂、包膜红光转光剂或母粒30kg，混合均匀后用吹膜机吹膜而成。薄膜厚度为100微米；吹膜机熔融温度175°C，模头温度约165°C。
实施实例18
(I)红光转光剂的合成:按化学计量比分别称取47.5g CaCO3, 279.3g Sr CO3,91.2硫粉，1.93g Eu2O3, 20.8g KC1，将原料混合，充分研磨，于氢气还原性气氛下1150°C焙烧I小时，逐渐冷却，即得到样品，样品呈橙红色。样品组成通式为:Caa2Sr(l.8S:Eu，Cl。
实验表明，样品激发光谱图与Al相同，其也可以吸收植物光合作用生长所不需的或吸收较弱的紫外光和黄绿光。
该转光剂能吸收紫外光和黄绿光而发射出植物光合作用所需的红光，其发射光谱主峰为654nm，与光合作用光谱基本吻合。
由于是采用碳酸盐和易升华的硫粉为原料，合成过程中会释放气体，使得最终的产品其平均粒径小，约为f 3 μ m,具有较窄的粒径分布范围，有利于掺杂分散于PE材料中制备成转光膜。
(2)包膜红光转光剂的制备:按转光剂与改性剂之重量比35:100的比例，称取相应量的转光剂50g、甲基丙烯酸甲酯138g、Y -缩水甘油醚氧丙基三甲基硅烷5g配成溶液，再将配制好的溶液加到砂磨机中，研磨I小时，洗涤，离心分离，烘干，即得到包有改性剂的样品。样品呈红色。
包膜后，红光转光剂的光衰明显改善，置于水中分解速率大大降低，相比没有包膜的红光转光剂，用之制备成转光膜，其使用寿命能延长3倍以上。使用寿命可达到几18个月。
实验表明，包膜前后的样品均能将波长范围为22(T350nm或44(T620nm的激发光转化为波长范围为60(T680nm的红光。
(3)转光剂母粒的制备
取IOOkg实例18 (2)样品，，线性聚乙烯200kg，聚乙烯蜡10kg，马来酸酐0.5kg，过氧化二异丙苯0.1kg，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在130°C 200°C的操作温度、经转速为100 500r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
(4)转光薄膜的生产
取茂金属线性聚乙烯200kg，低密度聚乙烯200kg，线性低密度聚乙烯600kg, (2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚胺IOkg,癸二酸双_2，2，6，6-四甲基哌啶醇酯IOkg,四[β- (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯6.5kg，三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯3.5kg，取前述所制备实例18的转光剂、包膜红光转光剂或母粒30kg，混合均匀后用吹膜机吹膜而成。薄膜厚度为100微米；吹膜机熔融温度175°C，模头温度约165°C。
实施实例19
(I)红光转光剂的合成:按化学计量比分别称取47.5g CaCO3,10.0g Sr CO3,11.4gMgC03，26.1 硫粉，0.55g Eu2O3,0.12gCuS04,10.0g KCl，将原料混合，充分研磨，于氢气还原性气氛下1200°C焙烧3.5小时，逐渐冷却，即得到样品，样品呈橙红色。
样品组成通式为:Ca07Mg0 2Sr0 ^:Eu, Cu, Cl
激发光谱图近似图1，可以吸收植物光合作用生长所不需的或吸收较弱的紫外光和黄绿光。
该转光剂能吸收紫外光和黄绿光而发射出植物光合作用所需的红光，其发射光谱主峰为636nm,与光合作用光谱基本吻合。`
由于是采用碳酸盐和易升华的硫粉为原料，合成过程中会释放气体，使得最终的产品其平均粒径小，97%以上粒径为Γ3 μ m，具有较窄的粒径分布范围，，有利于掺杂分散于PE材料中制备成转光膜。
(2)包膜红光转光剂的制备:按转光剂与改性剂之重量比50:100的比例，称取相应量的转光剂50g、通用性酚醛树脂55g、甲基丙烯酸葵酯42g、异丙氧基三异辛酰基钛酸酯3g配成溶液，再将配制好的溶液加到砂磨机中，研磨I小时，洗涤，离心分离，烘干，即得到包有改性剂的样品。样品呈红色。
包膜后，红光转光剂的光衰明显改善，置于水中分解速率大大降低，相比没有包膜的红光转光剂，用之制备成转光膜，其使用寿命能延长3倍以上。使用寿命可达到几18个月。
实验表明，包膜前后的样品均能将波长范围为22(T350nm或44(T620nm的激发光转化为波长范围为60(T680nm的红光。
(3)转光剂母粒的制备
取IOOkg实例19 (2)样品，线性聚乙烯200kg，聚乙烯蜡10kg，马来酸酐0.5kg，过氧化二异丙苯0.1kg，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在130°C 200°C的操作温度、经转速为100 500r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
(4)转光薄膜的生产
取茂金属线性聚乙烯200kg，低密度聚乙烯200kg，线性低密度聚乙烯600kg, (2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚胺IOkg,癸二酸双_2，2，6，6-四甲基哌啶醇酯IOkg,四[β- (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯6.5kg，三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯3.5kg，取前述所制备实例19的转光剂、包膜红光转光剂或母粒30kg，混合均匀后用吹膜机吹膜而成。薄膜厚度为100微米；吹膜机熔融温度175°C，模头温度约165°C。
实施例20
(I)红光转光剂的合成:按化学计量比分别称取47.5g CaCO3, 52.4g Sr CO3,29.9gMgC03，45.6 硫粉，0.96g Eu2O3,0.26gMn02，27g BaF2，将原料混合，充分研磨，于 CO 还原性气氛下850°C焙烧3.5小时，逐渐冷却，即得到样品，样品呈橙红色。
样品组成通式为=Caa4Mga3Sra3S= Eu1Mru
实验表明，样品激发光谱图与Al相同，其也可以吸收植物光合作用生长所不需的或吸收较弱的紫外光和黄绿光。
该转光剂能吸收紫外光和黄绿光而发射出植物光合作用所需的红光，其发射光谱主峰为652nm,与光合作用光谱基本吻合。
由于是采用碳酸盐和易升华的硫粉为原料，合成过程中会释放气体，使得最终的产品其平均粒径小，约为f 3 μ m,具有较窄的粒径分布范围，，有利于掺杂分散于PE材料中制备成转光膜。
(2)包膜红光转光剂的制备:按转光剂与改性剂之重量比30:100的比例，称取相应量的转光剂50g、脲醛树脂80g、甲基丙烯酸苯酯80g、乙烯基三(β -甲氧基乙氧基)硅烷6.7g配成溶液，再将配制好的溶液加到砂磨机中，研磨I小时，洗涤，离心分离，烘干，即得到包有改性剂的样品 。样品呈红色。
包膜后，红光转光剂的光衰明显改善，置于水中分解速率大大降低，相比没有包膜的红光转光剂，用之制备成转光膜，其使用寿命能延长3倍以上。使用寿命可达到几18个月。
实验表明，包膜前后的样品均能将波长范围为22(T350nm或44(T620nm的激发光转化为波长范围为60(T680nm的红光。
(3)转光剂母粒的制备
取IOOkg实例20 (2)样品，，线性聚乙烯200kg，聚乙烯蜡10kg，马来酸酐0.5kg，过氧化二异丙苯0.1kg，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在130°C 200°C的操作温度、经转速为100 500r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
(4)转光薄膜的生产
取茂金属线性聚乙烯200kg，低密度聚乙烯200kg，线性低密度聚乙烯600kg, (2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚胺IOkg,癸二酸双_2，2，6，6-四甲基哌啶醇酯IOkg,四[β- (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯6.5kg，三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯3.5kg，取前述所制备实例20的转光剂、包膜红光转光剂或母粒30kg，混合均匀后用吹膜机吹膜而成。薄膜厚度为100微米；吹膜机熔融温度175°C，模头温度约165°C。
实施例21
(I)红光转光剂的合成:按化学计量比分别称取47.5g CaCO3,139.7g Sr CO3,79.8gMgC03，91.2硫粉，1.93g Eu2O3, 30.0g K2CO3,将原料混合，充分研磨，于CO还原性气氛下1050°C焙烧4小时，逐渐冷却，即得到样品，样品呈橙红色。
样品组成通式为:Caa2Mga4Sra4S:Eu。
实验表明，样品激发光谱图与Al近似，其也可以吸收植物光合作用生长所不需的或吸收较弱的紫外光和黄绿光。
该转光剂能吸收紫外 光和黄绿光而发射出植物光合作用所需的红光，其发射光谱主峰为632nm,与光合作用光谱基本吻合。
由于是采用碳酸盐和易升华的硫粉为原料，合成过程中会释放气体，使得最终的产品其平均粒径小，99%以上粒径为f 3 μ m,具有较窄的粒径分布范围，有利于掺杂分散于PE材料中制备成转光膜。
(2)包膜红光转光剂的制备:按转光剂与改性剂之重量比50:100的比例，称取相应量的转光剂50g、醇酸树脂34150g、聚甲基丙烯酸丁酯45g、乙烯基三乙氧基硅烷5g配成溶液，再将配制好的溶液加到砂磨机中，研磨I小时，洗涤，离心分离，烘干，即得到包有改性剂的样品。样品呈红色。包覆后样品扫描电镜见图8。从图中可以看出，膜将红光转光剂包覆在中间。
包膜后，红光转光剂的光衰明显改善，置于水中分解速率大大降低，相比没有包膜的红光转光剂，用之制备成转光膜，其使用寿命能延长3倍以上。使用寿命可达到几18个月。
实验表明，包膜前后的样品均能将波长范围为22(T350nm或44(T620nm的激发光转化为波长范围为60(T680nm的红光。
(3)转光剂母粒的制备
取IOOkg实例21 (2)样品，，线性聚乙烯200kg，聚乙烯蜡10kg，马来酸酐0.5kg，过氧化二异丙苯0.1kg，将上述材料依序投加到高速混合机。用高速混合机搅拌均匀后，在130°C 200°C的操作温度、经转速为100 500r/min的双螺杆挤出机挤出，风冷造粒，制备而成母粒。
(4)转光薄膜的生产
取茂金属线性聚乙烯200kg，低密度聚乙烯200kg，线性低密度聚乙烯600kg, (2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚胺IOkg,癸二酸双_2，2，6，6-四甲基哌啶醇酯IOkg,四[β- (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯6.5kg，三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯3.5kg，取前述所制备实例21的转光剂、包膜红光转光剂或母粒30kg，混合均匀后用吹膜机吹膜而成。薄膜厚度为100微米；吹膜机熔融温度175°C，模头温度约165°C。空白膜为未添加红光转光剂的薄膜。
实施例22
分别取未添加转光剂的大棚膜和添加实施例18的转光剂制成的转光薄膜，盖成大棚。1#大棚使用未添加转光剂的大棚膜，2#大棚为添加实例18中的转光剂所制备的转光薄膜，3#大棚为使用添加实例18中的转光剂所制备的转光薄膜并施加二氧化碳。3#大棚A、B为添加包膜红光转光剂并先制成母粒再制造薄膜，3#大棚C为包膜红光转光剂未制成母粒而是直接添加至薄膜中。每个大棚规格为宽7米X长14米X高3.5米。三个大棚同时种植生菜，3#大棚每天早上8点施加5分钟的二氧化碳气体，大约为棚内气体重量的0.2%。
三种大棚种植的生菜对比分析数据如下，每种大棚选择三个作为参考:
棵树总: (g) 平均承楨(g) 大機)产与1#大棚产 品均碌:％比 大細 A 283580127.9140,9100%|# ^1i11b284240151.4 I 41.+.IfiH PWAflIL304300143.32#大棚 A306240208192J137%
2# 人,IB305900196.7 C3052201743#人棚 A309080302.7300.9214%3#JvUI B297900272.43#入働 C2QQ^OD127 6
实施例23
分别取未添加转光剂的大棚膜和添加实施例18的转光剂制成的转光膜，盖成大棚。1#大棚使用未添加转光剂的大棚膜，2#大棚为添加实例18中的转光剂所制备的转光膜，3#大棚为使用添加实例18中的转光剂母粒所制备的转光膜并施加二氧化碳。每个大棚规格为宽7米X长14米X高3.5米。三个大棚同时种植红茶，3#大棚每天早上8点施加5分钟的二氧化碳气体，二氧化碳施加量为棚内气体重量的1%。
种植的红茶分析对比数据如下所示:
权利要求
1.转光母粒，其特征在于，包括红光转光剂和有机物载体，所述红光转光剂重量为母粒重量的0.1-80% ;所述红光转光剂的组成通式为:Cai_xMxS:TM ； 其中，O ( x〈l ； M为Mg、Ba、Sr、Zn、Cd、Hg中的一种或几种； TM 为 Sm、Ce、Y、Gd、La、Pr、Eu、Cu、Mn 中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的转光母粒，其特征在于，所述的有机物载体为低密度聚乙烯、线性聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、醋酸聚乙烯中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的转光母粒，其特征在于，所述红光转光剂重量为转光母粒重量的5-75%。
4.根据权利要求3所述的转光母粒，其特征在于，所述红光转光剂重量为转光母粒重量的 30-70%。
5.根据权利要求1所述的转光母粒，其特征在于，还包括润滑剂，所述的润滑剂重量为转光母粒重量的1%-10%润滑剂。
6.根据权利要求1所 述的转光母粒，其特征在于，还包括0.01%-10%接枝单体和0.001%-5%的引发剂中的一种或两种。
7.根据权利要求1所述的转光母粒，其特征在于，所述红色转光剂发射波长为发射主峰波长范围为380-480nm和640_680nm。
8.根据权利要求1所述的转光母粒，其特征在于，所述红色转光剂吸收波长范围为220-380nm 和 480_620nm。
9.根据权利要求1所述的转光母粒，其特征在于，所述红光转光剂组成通式为: Cah_yNxSryS: Eu ；其中,0 ^ χ<1,0 < y<l, x+y<l ； N为碱土金属中的一种或几种。
10.根据权利要求9所述的转光母粒，其特征在于，所述碱土金属N为Mg、Ba、Zn、Cd、Hg中的一种或几种。
11.根据权利要求9所述的转光母粒，其特征在于，所述红光转光剂中还包括稀土金属，其组成通式为=Ca1^NxSryS = Eu, TM ；TM为稀土金属中的一种或几种。
12.根据权利要求11所述的转光母粒，其特征在于，所述稀土金属TM为Sm、Ce、Y、Gd、La、Pr、Cu和Mn中的一种或多种。
13.根据权利要求9或11所述的转光母粒，其特征在于，其组成元素还包括Cl或Li中的一种或两种。
14.根据权利要求1所述的转光母粒，其特征在于，所述红光转光剂制备方法为:按照其分子式配比，称取红光转光剂中的金属元素的氧化物与助熔剂充分研磨；在还原气氛条件下，于600°C 1200°C下充分反应，即得到产物。
15.根据权利要求14所述的转光母粒，其特征在于，所述助熔剂的重量为各金属元素氧化物重量之和的0.f 50%。
16.根据权利要求1所述的转光母粒，其特征在于，所述红光转光剂包有膜；所述膜为有机聚合物或通式为MF2或MSiO3的物质，M为Ca、Sr、Ba或Al中的一种或几种；所述膜与转光剂的质量比为(0.Γ50) =IOO0
17.根据权利要求16所述的转光母粒，其特征在于，所述改性剂为酚醛树脂、氨基树月旨、醇酸树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、硅烷偶联剂、钛酸脂偶联剂中的一种或多种。
18.根据权利要求16所述的转光母粒，其特征在于，所述包膜的红光转光剂的制备方法为=MF2或MSiO3与所述红光转光剂充分灼烧；或者将改性剂与红光转光剂充分研磨。
19.根据权利要求18所述的转光母粒，其特征在于，灼烧温度为200°C、00°C。
20.根据权利要求18所述的转光母粒，其特征在于，所述MF2制备方法为:配制M盐水溶液，滴加配制好的沉淀剂氟离子溶液，搅拌Γ2小时，洗涤，离心分离；烘干。
21.根据权利要求18所述的转光母粒，其特征在于，所述MSiO3制备方法为:配制硝酸钙或硝酸锶或硝酸钡盐或硫酸铝溶液，滴加沉淀剂硅酸钠溶液，搅拌0.1-8小时，分离。
22.权利要求1至21任一权利要求所述的转光母粒的制备方法，其特征在于，将各原料混合均匀， 采用双螺杆挤出机挤出造粒。
全文摘要
本发明公开了一种转光母粒，其特征在于，包括红光转光剂和有机物载体，所述红光转光剂重量为母粒重量的0.1-80%；所述红光转光剂的组成通式为Ca1-xMxS:TM；其中，0≤x<1；M为Mg、Ba、Sr、Zn、Cd、Hg中的一种或几种；TM为Sm、Ce、Y、Gd、La、Pr、Eu、Cu、Mn中的一种或多种。本发明中的红光转光剂，既可以将阳光转化为植物光合作用所需的380-480nm和640-680nm波长的波，又可以吸收对植物有害的220-380nm紫外线和480-620nm绿黄光。将红光转光剂先制成母粒再用于制造薄膜，可以对红光转光剂进行预分散，提高红光转光剂在薄膜基体中的分散性。减少现场操作时粉尘污染。制成母粒再制造薄膜的优点是分散好，现场操作简单，稳定性高。
文档编号C09K11/56GK103160009SQ20121020953
公开日2013年6月19日 申请日期2012年6月22日 优先权日2012年6月22日
发明者方利浮, 郑明东, 陈焰, 刘晓瑭, 胡广齐 申请人:佛山安亿纳米材料有限公司