专利名称：一种自干型环氧改性醇酸树脂的制备方法
技术领域：
本发明涉及防腐、防锈漆用树脂的技术领域，尤其是适用于环氧改性醇酸树脂的制备。
背景技术：
环氧涂料是最重要，应用最广泛的防腐涂料之一，能在相对苛刻的腐蚀环境中对金属等起到防腐蚀的作用，延长有色金属的使用寿命。环氧树脂涂料具有优良的耐碱性、抗化学品性，硬度高，耐磨性和附着力均好；缺点是漆膜丰满度差，耐侯性差，易粉化。醇酸树脂的综合性能优异，制备的涂料有着优良的干燥性和柔韧性，光泽度和硬度高、并且具有较好的溶解性；环氧改性醇酸树脂可以提高醇酸树脂的耐热、耐水和耐酸性，改进漆膜的附着力；制备环氧改性自干性醇酸树脂，它既保持了醇酸树脂的自干性、柔韧性等优良性能，又具有环氧树脂优良的耐化学品性和耐盐雾性，使得醇酸树脂的应用范围进一步扩大。文献检索披露:①福建豪迪涂料科技股份有限公司叶活耀等人发明的一种环氧改性醇酸树脂的生产方法(专利申请号:200710008876);该方法包括如下重量百分比组分和顺序步骤:a.搅拌，将26 29%植物油脂肪酸、2 5%桐油、6 8%多元醇和7 10%环氧树脂原料投入反应釜中，通入N2，升温进行搅拌；b.聚合，用2 4小时将反应釜中的混合溶液温度升到200 210°C，保温聚合反应；c.酯化，当酸值为3 8mgK0H/g后降温至160 1800C，投入7 10%多元酸、I 3%回流溶剂，用0.5 I小时升温至170 180°C，保温酯化反应；d.升温再酯化，用I 2小时将温度升至190 210°C，保温再酯化反应；e.兑稀，对升温再酯化的物料通入N2，降温至120 160°C，加入40 46%稀释剂进行兑稀；f.过滤包装，即成产品。②河北晨阳工贸集团有限公司张晓娜等人发明了一种液晶环氧改性水性醇酸树脂及其制备方法(专利申请号:201010218588);该液晶环氧改性水性醇酸树脂的制备方法为:将亚麻油酸顺酐化，再引入液晶环氧树脂和有机磺酸盐低聚物，采用三羟甲基丙烷与新戊二醇优化组合，利用成`盐法和引入亲水基团法相结合的方法，加入酯化催化剂，即得成品。③西北永新化工股份有限公司任志慧等人研制并生产了水性环氧改性醇酸树脂及其涂料；该水性环氧改性醇酸树脂的制备方法是将亚油酸或豆油酸、环氧树脂、苯甲酸、季戊四醇、邻苯二甲酸酐、三羟甲基丙烷及回流二甲苯一起加入带有搅拌器、冷凝器、温度计、油水分离器的四口烧瓶中，通入CO2气体，缓慢升温至180 200°C，保温酯化至酸值为30 60mgK0H/g，降温，加入自制助剂，保温2h，加入助溶剂搅拌均匀，降温，加三乙胺或氨水中和，然后用去离子水兑稀成固含量为50%的水性环氧改性醇酸树脂。在环氧改性醇酸树脂的文献及报道中，为了提高环氧改性醇酸树脂的干燥性能，全部采用或部分采用干性油或油酸，干燥性能虽有所提升，但硬度较差，限制了环氧改性醇酸树脂的应用等本发明先用半干性油酸、小分子单元酸、多元醇和环氧树脂合成预聚物，再与多元酸酯化反应，合成了干燥快、硬度高、耐盐雾性能及性价比高的环氧改性醇酸树脂；采用苯甲酸调节官能度和树脂极性，使200#溶剂油可以溶解，降低溶剂中有毒有害物质的含量。
发明内容
本发明的目的在于:提供环氧改性醇酸树脂产品，较普通醇酸树脂在耐化学品性能，干燥，硬度等性能方面要高，可用于防腐、防锈漆中。
本发明方法是这样实现的:一种自干型环氧改性醇酸树脂的制备方法，原料以重量份数配制，分步实施:组分A:由油酸18-23份、季戊四醇5-6份、95%甘油3-4份、苯甲酸0.8-1.0份、顺酐0.2-0.4份、抗氧剂0.08-0.12份、604环氧树脂7-8份、二甲苯1.0-1.2份组成；组分B:由苯酐11.9-12.3份、二甲苯1.7-1.9份、200#溶剂44-48份组成；制备:通入N2气，将A组分的油酸、季戊四醇、95%甘油、苯甲酸、顺酐、604环氧树月旨、二甲苯依次加入反应釜中，在釜温<80°C，不接触铁器下，加入抗氧剂，升温至二甲苯回流稳定后，关闭N2气；升温至235-240°C保温，2h后测酸值，酸值< 3mgK0H/g时，降温至150°C，将B组分的苯酐、二甲苯依次加入，升温到190-200°C，保温Ih后，每隔0.5h取样测中控，兑稀前中控间隔不能超过30min，中控指标合格后，温度降至160-180°C，加入80%的200#溶剂兑稀，将成品打入兑稀釜搅拌l_2h，用剩余的200#溶剂调节树脂粘度(涂-4杯)300-500S ;固体份含量50±1%，然后压滤至细度< IOym后，灌桶包装；其中油酸的碘值130-140mgK0H/g ;抗氧剂为次磷酸；其中测得的中控指标为:树脂样:200#溶剂=10: 9 ;黏度在格氏管/25°C时为10.0" -12.0";酸值< 10mgK0H/g。所述的方法，获得的产品适用醇酸树脂检测标准。本发明的原理与作用机制:先用半干性油酸、小分子单元酸、多元醇和环氧树脂合成预聚物，再与多元酸酯化反应，合成了干燥快、硬度高、耐盐雾性能及性价比高的环氧改性醇酸树脂；采用苯甲酸调节官能度和树脂极性，使200#溶剂油可以溶解，降低溶剂中有毒有害物质的含量，保证施工人员的健康，彰显技术进步。
具体实施例方式本发明结合实施方案进一步描述。实施例原料以重量份数配制，分步骤实施:I)组分A:油酸20.6份；季戊四醇5.9份、95%甘油3.7份、苯甲酸0.9份、顺酐0.3份、抗氧剂0.1份、604环氧树脂7.5份、二甲苯(回流)1.1份；其中油酸(碘值130-140mgK0H/g)；组分B:苯酐12.1份、二甲苯1.8份、200#溶剂46.0份；2)油酸18份；季戊四醇5份、95%甘油3份、苯甲酸0.8份、顺酐0.2份、抗氧剂
0.08份、604环氧树脂7份、二甲苯(回流)1.0份；其中油酸的碘值130-140mgK0H/g ；组分B:苯酐11.9份、二甲苯1.7份、200#溶剂45.5份；3)油酸23份；季戊四醇6份、95%甘油4份、苯甲酸1.0份、顺酐0.4份、抗氧剂
0.12份、604环氧树脂8份、二甲苯(回流)1.2份；其中油酸的碘值130_140mgK0H/g ；组分B:苯酐12.3份、二甲苯1.9份、200#溶剂47.0份；将组分I)或2)或3)选其一制备:
I)检查生产设备，如反应釜、管路、电器仪表是否正常运转，确保无故障使用，并确保反应釜、管路要干净，符合投料要求，原料是否符合配方的规格和数量；2)通入N2气，开动搅拌，计量A组分加入反应釜中，当釜温< 80°C不接触铁器的条件下，加入抗氧剂，升温至回流稳定后，关闭N2气；3)升温到235或240 °C保温，2h后测酸值，至酸值彡3mgK0H/g，合格后降温至1500C，按配方量加入B组分；4)升温到190或200°C保温Ih后，每隔0.5h取样测一次测中控，中控指标如下:树脂样:200#溶剂=10: 9黏度(格氏管/25°C):10.0" -12.0"酸值(mgKOH/g):< 10兑稀前中控间隔不能超过30min，粘度达标，立即降温。5)待中控指标合格后，开始降温，缓慢加入80%的200#溶剂兑稀，待温度降至180°C以下，将成品打入兑稀釜，并预留20%的溶剂最后调节粘度。6)开兑稀釜搅拌及回迁泵，将洗釜200#溶剂打入兑稀釜，待搅拌Ih后，在固含合格的范围内将粘度调至合格。7)然后压滤，测细度，待细度合格后，灌桶包装。产品的应用:环氧改性醇酸树脂干燥快，硬度高，耐化学品性能好，可适合用于防腐及防锈漆中。本方法选用的原料均为市售产品。A组分与B组分的二甲苯为相同物质。
权利要求
1.一种自干型环氧改性醇酸树脂的制备方法，其特征在于:原料以重量份数配制，分步实施: 组分A:由油酸18-23份、季戊四醇5-6份、95%甘油3_4份、苯甲酸0.8-1.0份、顺酐0.2-0.4份、抗氧剂0.08-0.12份、604环氧树脂7-8份、二甲苯1.0-1.2份组成； 组分B:由苯酐11.9-12.3份、二甲苯1.7-1.9份、200#溶剂44-48份组成； 制备:通入N2气，将A组分的油酸、季戊四醇、95%甘油、苯甲酸、顺酐、604环氧树脂、二甲苯依次加入反应釜中，在釜温<80°C，不接触铁器下，加入抗氧剂，升温至二甲苯回流稳定后，关闭N2气；升温至235-240°C保温，2h后测酸值，酸值彡3mgKOH/g时，降温至150°C，将B组分的苯酐、二甲苯依次加入，升温到190-200°C，保温I h后，每隔0.5 h取样测中控，兑稀前中控间隔不能超过30min，中控指标合格后，温度降至160-180 °C，加入80%的200#溶剂兑稀，将成品打入兑稀釜搅拌1-2 h，用剩余的200#溶剂调节树脂粘度30(T500S，然后压滤至细度< 10 μ m后，灌桶包装； 其中油酸的碘值130-140 mgKOH/g ;抗氧剂为次磷酸； 其中测得的中控指标为:树脂样:200#溶剂=10: 9 ;黏度在格氏管/25°C时为10.0" 12.0";酸值< 10mgK0H/g。
2.依据权利I所述的 方法，其特征在于:该方法选用的原料为市售产品。
全文摘要
本发明提供的一种自干型环氧改性醇酸树脂的制备方法，原料组分A由油酸18-23份、季戊四醇5-6份、95%甘油3-4份、苯甲酸0.8-1.0份、顺酐0.2-0.4份、抗氧剂0.08-0.12份、604环氧树脂7-8份、二甲苯1.0-1.2份组成；组分B由苯酐11.9-12.3份、二甲苯1.7-1.9份、200#溶剂44-48份组成；制备通入N2气，将A组分加入反应釜中，在釜温≤80℃，加入抗氧剂，升温至二甲苯回流稳定后，关闭N2气；升温至235-240℃保温，将B组分的加入升温到190-200℃，保温1h后，温度降至160-180℃，200#溶剂加入2次兑稀，粘度300-500S，然后压滤至细度≤10μm后，灌桶包装。
文档编号C09D5/08GK103145965SQ20121057111
公开日2013年6月12日 申请日期2012年12月25日 优先权日2012年12月25日
发明者陈剑棘, 王镇 申请人:新疆红山涂料有限公司