活性能量射线固化型空隙填充用树脂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明的目的在于提供一种可靠性优异的活性能量射线固化型空隙填充用树脂组合物，所述可靠性是指树脂组合物的空隙填充性优异，即使在高温、高湿度下长时间放置也不产生气泡、剥离及白化等。本发明的活性能量射线固化型空隙填充用树脂组合物含有下述(A)、(B)及(E)成分，组合物的涂敷被膜或干燥被膜的25℃储能模量G’(频率0.0159Hz)为0.001～0.05MPa，并且照射活性能量射线后组合物的固化物的85℃储能模量E’(频率1Hz)为0.1～5000MPa。(A)具有烯属不饱和基团及羟基的聚合物、(B)光聚合引发剂及/或增敏剂、(E)热固化型交联剂。
【专利说明】活性能量射线固化型空隙填充用树脂组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及活性能量射线固化型空隙填充用树脂组合物、由该组合物得到的活性能量射线固化型空隙填充用膜或片、及其制造方法、以及包含所述组合物的固化物的图像显示装置。
【背景技术】
[0002]作为手机、智能手机、便携式游戏机等移动设备中使用的图像显示装置，广泛使用着液晶显示器(以下称为“IXD” )、有机EL(OLED)。
[0003]近年来，对于这些移动设备用的图像显示装置，提出了如下的方法:在存在于表面保护层或触控面板与图像显示单元的显示面之间、存在于表面保护层与触控面板之间的空隙中填充折射率与这些构件接近的透明材料，由此可抑制光的反射从而提高透射性，提高图像显示装置的亮度、对比度。作为透明材料，可举出透明树脂片、反应固化性液状树脂、粘合剂等。
[0004]专利文献I中公开了如下的LCD的制造方法:隔着含有增塑剂的丙烯酸系聚合物构成的透明树脂片，在该透明树脂片与液晶显示面板或透明保护板的一面或双面之间配置不使该片溶胀、溶解且粘度为IOcp以下的挥发性液体，在该状态下使液晶显示面板的可见侧与透明保护板密合后，在加热加压下进行干燥处理。
[0005]专利文献2中公开了如下的IXD的制造方法:在液晶显示元件与玻璃板之间，将作为无色透明弹性树脂的反应固化性硅凝胶以液体状态注入后使其固化，由此将液晶显示元件与玻璃板固定。
[0006]专利文献3中公开了在液晶显示元件与保护板之间填充有透明物质的LCD。作为透明物质，使用了在聚合性单体中溶解有不饱和聚酯的物质，且将其注入液晶显示元件与保护板之间的空隙后进行固化。`
[0007]专利文献4中公开了一种光学构件用粘合剂组合物，其含有将(甲基)丙烯酸烷基酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯以特定比例进行共聚而得到的(甲基)丙烯酸系聚合物、以及过氧化物。
[0008]现有技术文献
[0009]专利文献
[0010]专利文献1:日本特开平09-197387号公报
[0011]专利文献2:日本特开平06-59253号公报
[0012]专利文献3:日本特开平03-204616号公报
[0013]专利文献4:日本特开2007-31506号公报
【发明内容】
[0014]发明所要解决的课题
[0015]如上所述，作为图像显示装置中使用的空隙填充用的透明材料，提出了透明树脂片、反应固化性液状树脂及粘合剂等。
[0016]但是，关于透明树脂片，由于其弹性模量高于液状树脂、粘合剂，因此存在空隙填充性差的问题。
[0017]另外，关于反应固化性液状树脂，因为是对液体进行操作的工艺从而制造工序复杂，并且硅凝胶的粘接力低从而在可靠性方面存在问题。
[0018]与这些相对，关于粘合剂，由于其操作容易、且成品率、可靠性也高，因此适用于将图像显示装置与表面保护层直接进行贴合的结构。
[0019]但是，图像显示装置中的表面保护层具有遮光层等的凹凸形状，在将粘合剂贴合于所述凹凸形状面的情况下、将粘合剂贴合于设置有具有凹凸形状的层的图像显示单元的显示面的情况下，必须是这些凹凸形状也无间隙地被填充，并且即使在高温、高湿度下长时间放置也不在与表面保护层、图像显示单元的显示面、或触控面板模块的界面处产生气泡、剥离，并且不产生白化。近年来，从外观设计性的观点出发，存在凹凸形状的膜厚变大的倾向，对空隙填充性和可靠性的要求越来越高，正在寻求可解决该课题的空隙填充用树脂。
[0020]本发明人为了找到如下的活性能量射线固化型空隙填充用树脂组合物，进行了广泛深入的研究，所述组合物的空隙填充性和可靠性优异，与物品、特别是图像显示装置的表面保护层、图像显示单元的显示面或触控面板等贴合时在界面处不产生气泡，并且即使在高温、高湿度下长时间放置也不产生气泡、剥离，并且不产生白化。
[0021]解决课题的手段
[0022]本发明人为了达成所述目的进行了广泛深入的研究，结果发现如下的组合物适合作为图像显示装置中使用的空隙填充用树脂，从而完成了本发明，所述组合物为含有具有烯属不饱和基团及羟基的聚 合物、以及光聚合引发剂及/或增敏剂的组合物，且组合物的干燥被膜的25°C储能模量G’和照射活性能量射线后固化物的85°C储能模量E’为特定值。
[0023]本发明为活性能量射线固化型空隙填充用树脂组合物，其含有下述(A)、(B)及(E)成分，
[0024]组合物的涂敷被膜或干燥被膜(以下将它们称为“填充树脂层”)的25°C储能模量 G’ (频率 0.0159Hz)为 0.001 ~0.05MPa,并且
[0025]照射活性能量射线后组合物的固化物的85°C储能模量E’ (频率IHz)为0.1~5000MPa,
[0026](A)具有烯属不饱和基团及羟基的聚合物〔以下称为“㈧成分”〕、
[0027](B)光聚合引发剂及/或增敏剂〔以下称为“⑶成分”〕、
[0028](E)热固化型交联剂〔以下称为“(E)成分”〕。
[0029]另外，本发明也包括由本发明的组合物得到的活性能量射线固化型空隙填充用膜或片及其制造方法、以及包含所述组合物的固化物、或者使用所述膜或片得到的图像显示装置。
[0030]在此，“25°C储能模量G”’是指，在剪切模式下进行动态粘弹性测定时频率0.0159Hz下的储能模量，“85°C储能模量E”’是指，在拉伸模式下进行动态粘弹性测定时频率IHz下的储能模量。
[0031]需要说明的是，在本说明书中，也将活性能量射线固化型空隙填充用树脂组合物简称为“组合物”。另外，将对组合物照射活性能量射线而得到的交联或固化物一起表示为“固化物”。另外，将丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯表示为(甲基)丙烯酸酯。
[0032]以下对本发明进行详细说明。
[0033]发明效果
[0034]本发明的活性能量射线固化型空隙填充用树脂组合物、由该组合物得到的活性能量射线固化型空隙填充用膜或片，其空隙填充性优异，即使在高温、高湿度下长时间放置也不产生气泡、剥离及白化等，即可靠性优异，因此在制造图像显示装置的表面保护层、图像显示单元的显示面或触控面板时，可以得到不产生所述气泡、剥离及白化等问题的、高品位的图像显示装置。
【专利附图】
【附图说明】
[0035]图1表示使用本发明的组合物得到的活性能量射线固化型空隙填充用膜或片(以下称为“AE固化型膜”)的制造的I例。
[0036]图2表示使用本发明的AE固化型膜得到的层叠体的制造的I例。
[0037]图3表示使用本发明的AE固化型膜得到的层叠体的制造的另一例。
【具体实施方式】
[0038]本发明的活性能量射线固化型空隙填充用树脂组合物为如下的活性能量射线固化型空隙填充用树脂组合物，其包含所述的(A)、(B)及(E)成分，
[0039]组合物的涂敷被膜或干燥被膜的25°C储能模量G’ (频率0.0159Hz)为0.001~0.05MPa,并且
`[0040]照射活性能量射线后组合物的固化物的85°C储能模量E’ (频率IHz)为0.1~5000MPa。
[0041]以下对(A)、⑶及(E)成分进行说明。
[0042]1.(A)成分
[0043]本发明中的(A)成分为具有烯属不饱和基团及羟基的聚合物。
[0044]作为(A)成分的烯属不饱和基团，可举出乙烯基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰胺基及马来酰亚胺基等，从利用活性能量射线的固化性优异的观点出发，优选马来酰亚胺基及(甲基)丙烯酰基。
[0045]作为(A)成分的分子量，以重均分子量计，优选为10，000~2，000, 000、更优选为50，000 ~1，500，000。
[0046]需要说明的是，本发明中数均分子量及重均分子量是指:使用四氢呋喃作为溶剂，并利用凝胶渗透色谱法(以下简称为“GPC”)测定得到分子量，将该分子量以聚苯乙烯的分子量为基准进行换算而得到的值。
[0047]作为(A)成分，只要是具有烯属不饱和基团及羟基的聚合物，则可以使用各种聚合物，这些聚合物中优选具有马来酰亚胺基和羟基的聚合物(A-1)〔以下称为“ (A-1) ”〕及具有(甲基)丙烯酰基和羟基的聚合物(A-2)〔以下称为“ (A-2) ”〕。
[0048]以下对(A-1)及(A-2)成分进行详述。
[0049]1-1.(A-1)成分
[0050](A-1)成分为具有马来酰亚胺基和羟基的聚合物。[0051]在此，作为马来酰亚胺基，优选下述式⑴所示的基团。
[0052]【化学式I】
【权利要求】
1.一种活性能量射线固化型空隙填充用树脂组合物， 其含有下述(A)、⑶及(E)成分， 组合物的涂敷被膜或干燥被膜的25°C储能模量G’(频率0.0159Hz)为0.001~0.05MPa，所述组合物的涂敷被膜或干燥被膜在下面称为“填充树脂层”，并且 照射活性能量射线后组合物的固化物的85°C储能模量E’(频率IHz)为0.1~5000MPa，其中， (A)具有烯属不饱和基团及羟基的聚合物、 (B)光聚合引发剂及/或增敏剂、 (E)热固化型交联剂。
2.根据权利要求1所述的活性能量射线固化型空隙填充用树脂组合物，其中， 相对于组合物中不包括(B)成分在内的总量100重量份，含有(B)成分0.1~10重量％。
3.根据权利要求1或2所述的活性能量射线固化型空隙填充用树脂组合物，其中， (A)成分为具有下述式(I)所示的马来酰亚胺基作为烯属不饱和基团的聚合物，
O
N——...(I)
R2/\`
O 式(I)中，R1及R2分别独立地表示氢原子、卤素原子、烷基或芳基，或者R1及R2成为一体表示形成5元环或6元环的烃基。
4.根据权利要求3所述的活性能量射线固化型空隙填充用树脂组合物，其中， (A)成分为下述单体(a)~(c)以下述比例共聚而得到的共聚物(A-1)， 单体(a):具有上述式(I)所示的马来酰亚胺基及该马来酰亚胺基以外的烯属不饱和基团的化合物:5~50重量％ ； 单体(b):具有羟基及烯属不饱和基团的化合物:5~30重量％ ； 单体(c):单体(a)及(b)以外的具有烯属不饱和基团的化合物:20~90重量％。
5.根据权利要求4所述的活性能量射线固化型空隙填充用光固化树脂组合物，其中， 单体(a)为下述式(2)所示的化合物，
Pο
rV^ ? 3
叶R3—Ο?…(2)
11 R4
O 式(2)中，R1及R2与上述R1及R2相同，并且R3表示亚烷基，R4表示氢原子或甲基，η表示I至6的整数。
6.根据权利要求1或2所述的活性能量射线固化型空隙填充用树脂组合物，其中， (A)成分为具有(甲基)丙烯酰基作为烯属不饱和基团的聚合物。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的活性能量射线固化型空隙填充用树脂组合物，其还含有(C)分子中具有I个以上的烯属不饱和基团的化合物。
8.根据权利要求7所述的活性能量射线固化型空隙填充用树脂组合物，其相对于(A)成分100重量份含有(C)成分I~100重量％。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的活性能量射线固化型空隙填充用树脂组合物，其还含有(D)有机溶剂。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的活性能量射线固化型空隙填充用树脂组合物，其中， 相对于组合物的固体成分100重量份，含有(E)成分0.01~3重量％。
11.一种活性能量射线固化型空隙填充用膜或片，其是经脱模处理后的膜状或片状基材、权利要求1~10中任一项所述的组合物的填充树脂层及脱模处理膜以该顺序形成，所述经脱模处理后的膜状或片状基材在下面称为“脱模处理膜”。
12.根据权利要求11所述的活性能量射线固化型空隙填充用膜或片，其中， 填充树脂层的膜厚为70~200 μ m， 脱模处理膜与填充树脂层的照射活性能量射线前的剥离强度小于0.01N/mm，其中，剥离中拉伸速度为300mm/分钟。
13.根据权利要求1 1或12所述的活性能量射线固化型空隙填充用膜或片，其中， 填充树脂层的膜厚与2片脱模处理膜的膜厚的关系满足以下述式(A)的值计为I以下， 填充树脂层的膜厚/2片脱模处理膜的总膜厚...(A)。
14.一种图像显示装置，其特征在于， 利用权利要求1~10中任一项所述的活性能量射线固化型空隙填充用树脂组合物的固化物，将选自触控面板模块、表面保护层、及图像显示单元中的至少一个进行固定。
15.一种活性能量射线固化型空隙填充用膜或片的制造方法，其特征在于，包括: 将权利要求1~10中任一项所述的组合物涂敷于脱模处理膜来形成涂敷被膜，或者根据需要将涂敷被膜加热、干燥来形成干燥被膜的工序 '及 将另一脱模处理膜贴合于填充树脂层(涂敷被膜或干燥被膜)的表面的工序。
16.根据权利要求15所述的活性能量射线固化型空隙填充用膜或片的制造方法，其中， 作为脱模处理膜，使用该膜与填充树脂层的照射活性能量射线前的剥离强度小于0.01N/mm 的膜， 将填充树脂层的膜厚设为70~200 μ m, 其中，剥离中拉伸速度为300mm/分钟。
17.根据权利要求15或16所述的活性能量射线固化型空隙填充用膜或片的制造方法，其中， 使得填充树脂层的膜厚与2片脱模处理膜的膜厚的关系满足以下述式(A)的值计为I以下， 填充树脂层的膜厚/2片脱模处理膜的总膜厚...(A)。
【文档编号】C09J4/02GK103827247SQ201280039093
【公开日】2014年5月28日 申请日期:2012年8月9日 优先权日:2011年8月10日
【发明者】大房一树 申请人:东亚合成株式会社