硅酸盐绿光发光材料及其制备方法
【专利摘要】本发明属于发光材料，其公开了一种硅酸盐绿光发光材料及其制备方法；该发光材料的化学通式为Li2Ca2-xSi2O7:Eux@My；其中，@表示包覆，M为内核，Li2Ca2-xSi2O7:Eux为外壳，M选自Ag、Au、Pt、Pd、Cu金属纳米粒子中的至少一种，x为Eu原子取代Ca原子的摩尔数，x的取值范围为0＜x≤0.1，y为M与Si的摩尔之比，y的取值范围为0＜y≤1×10-2。本发明提供的硅酸盐绿光发光材料，通过发光材料外壳Li2Ca2-xSi2O7:EuxSiO2包覆M金属纳米粒子，达到增强发光强度。
【专利说明】硅酸盐绿光发光材料及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及发光材料，尤其涉及一种硅酸盐绿光发光材料及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 白光LED(light emitting diodes)具有效率高、寿命长、体积小、响应快速、无污 染、节能等优点得到了越来越广泛的重视。目前实现白光的主要方式之一为蓝色GaN芯片 与黄色YAG :Ce荧光粉组合产生白光。该方法的缺点是显色指数低。而利用近紫外LED芯 片与红、绿、蓝三基色荧光粉组合成白光LED，其发光效率高、色温可调且显色指数高，已被 广泛研究，并成为当前发展的主流。因此，可被紫光、近紫外光有效激发的LED三基色荧光 粉正被广泛研究。。其中，以硅酸盐体系为基体的发光材料具有原料来源丰富、价格便宜、工 艺适应性广泛、合成温度适中、稳定性较高等特点一直吸引着人们的目光。
[0003] 二价铕离子激活的碱土金属硅酸盐荧光粉，它是一种很好的绿色荧光粉，与YAG 荧光粉相比，它的激发光谱更宽、色纯度更好。但目前这种荧光粉存在发光效率低的问题。
【发明内容】
[0004] 本发明所要解决的问题在于提供一种产品结构稳定、发光较强的硅酸盐绿光发光 材料。
[0005] 本发明的技术方案如下：
[0006] 一种硅酸盐绿光发光材料，其化学通式为Li2Ca2_ xSi207:Eux@My ;其中，@表示包覆， Μ为内核，Li2Ca2_xSi207:Eu x为外壳，Μ为掺杂金属纳米粒子，选自Ag、Au、Pt、Pd、Cu金属纳 米粒子中的至少一种，x为Eu原子取代Ca原子的摩尔数，x的取值范围为0 < x彡0. 1，y 为Μ与Si的摩尔之比，y的取值范围为0<y彡lXl(T2;Li2Ca2_ xSi207:Eux为发光材料，冒 号"："表不Eu的掺杂。
[0007] 所述硅酸盐绿光发光材料，优选，X的取值范围为0. 001 < X < 0. 05, y的取值范 围为 IX 10_5 彡 y 彡 5X10-3。
[0008] 本发明还提供上述硅酸盐绿光发光材料的制备方法，包括如下步骤：
[0009] 将Μ的盐溶液、起分散作用的助剂和还原剂混合反应后，制得Μ纳米粒子胶体溶 液；
[0010] 将Μ纳米粒子胶体溶液加入到聚乙烯吡咯烷酮（PVP)溶液中，进行表面处理，再加 入乙醇和氨水，搅拌均匀，接着在搅拌下加入正硅酸乙酯，继续搅拌反应2?6h后，分离干 燥得到SiO#M粉末；其中，@表示包覆，Si02麵表示Si02包覆Μ粉末；乙醇、氨水、正硅酸乙 酯的体积比为15?40:3?8:1?1. 8。
[0011] 按照Li2Ca2_xSi207:Eu x@My中各元素化学计量比，称取Li、Ca和Eu各自对应的固体 化合物，再称取Si02麵粉末，研磨混合均匀，将研磨粉体升温至500°C?800°C煅烧2?15h， 再于800°C?1300°C的温度下还原处理1?8h，随炉冷却降温至室温，将所得到的样品研磨 为粉末，即得到化学通式为Li2Ca2_xSi20 7:Eux@My的硅酸盐绿光发光材料；
[0012] 上述步骤中，@表示包覆，Μ为内核，Li2Ca2_ xSi207:Eux为外壳，Μ掺杂金属纳米粒 子，选自Ag、Au、Pt、Pd、Cu金属纳米粒子中的至少一种，X为Eu原子取代Ca原子的摩尔数， X的取值范围为〇 < X彡〇. 1，y为Μ与Si的摩尔之比，y的取值范围为0 < y彡IX 10_2 ; Li2Ca2_xSi207:Eu x@My 中，冒号"："表示掺杂。
[0013] 所述硅酸盐绿光发光材料的制备方法，优选，所述Μ的盐溶液的浓度为 0· 8 X10 4mol/L ?1X10 2mol/L。
[0014] 所述硅酸盐绿光发光材料的制备方法，优选，所述助剂为聚乙烯砒咯烷酮、柠檬酸 钠、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠或十二烷基磺酸钠中的至少一种；所述助剂的 添加量在最终得到的Μ纳米粒子胶体溶液中的含量为1 X l(T4g/mL?5X l(T2g/mL。
[0015] 所述硅酸盐绿光发光材料的制备方法，优选，所述还原剂为水合肼、抗坏血酸、柠 檬酸钠或硼氢化钠中的至少一种；所述还原剂与Μ的摩尔比为0. 5:1?10:1 ;实际中，还需 要将还原剂配制或稀释成浓度为1X l(T4mol/L?lmol/L的水溶液，方便使用。
[0016] 所述硅酸盐绿光发光材料的制备方法，优选，所述Μ的盐溶液、起分散作用的助剂 和还原剂混合反应的时间为10?45min。
[0017] 所述硅酸盐绿光发光材料的制备方法，优选，所述聚乙烯吡咯烷酮溶液的浓度为 0. 005?0. lg/mL。聚乙烯批咯烧酮作用：利用其内酰基的配位作用和金属纳米粒子结合， 起到配位；同时，利用它的长分子链可以包覆粒子表面防止所形成的金属纳米粒子发生团 聚，从而控制金属纳米粒子的团聚。
[0018] 所述硅酸盐绿光发光材料的制备方法，优选，Li、Ca和Eu各自对应的固体化合物 为Li、Ca和Eu的氧化物、碳酸盐、草酸盐、乙酸盐或硝酸盐。
[0019] 所述硅酸盐绿光发光材料的制备方法，优选，所述还原处理采用的还原气体为体 积比为95:5的N2与H2混合气体（S卩95v%N2与5v%H 2)、C0、H2中的至少一种。
[0020] 所述掺杂金属纳米粒子的硅酸盐绿光发光材料的制备方法，优选，煅烧和还原处 理过程均是在马弗炉中进行。
[0021] 述掺杂金属纳米粒子的硅酸盐绿光发光材料的制备方法，优选，煅烧处理时，煅烧 温度为600?800°C，煅烧时间为4?12h。
[0022] 所述硅酸盐绿光发光材料的制备方法，优选，X的取值范围为0. 001 < X < 0. 05, y的取值范围为1Χ1〇_5彡y彡5X10_3。
[0023] 本发明提供的硅酸盐绿光发光材料，通过发光材料外壳1^20&2_ !^207511!^02包覆 Μ金属纳米粒子，达到增强发光强度。
[0024] 本发明提供的硅酸盐绿光发光材料的制备方法，采用溶胶-凝胶法制得SiO#M， 再以SiO#M为硅源，采用高温固相法，与Li、Ca和Eu对应的化合物制备包覆有金属纳米颗 粒的硅酸盐荧光粉，即Li2Ca2_xSi20 7:Eux@My，通过包覆Μ金属纳米粒子来增强荧光粉发光强 度；同时，本发明的制备方法工艺简单、设备要求低、无污染、易于控制，适于工业化生产。
【专利附图】
【附图说明】
[0025] 图1为实施例3制备的发光材料与对比例的发光材料在激发波长为350nm 下的发射光谱对比图；其中，曲线1是实施例3制得的包覆金属纳米粒子Ag的 LifanSi^EUd @Ag2.5X1(l-4发光材料的发光光谱；曲线2是对比例中未包覆金属纳米 粒子的I^CanSiAJu。.^发光材料的发光光谱。
【具体实施方式】
[0026] 下面结合附图，对本发明的较佳实施例作进一步详细说明。
[0027] 实施例 LLi^CauSi^O^EUd.pCUwo-A :
[0028] Cu纳米颗粒溶胶的制备：称取1. 6mg硝酸铜溶解到16mL的乙醇中，完全溶解 后，一边搅拌一边加入2mg PVP，然后缓慢滴入用0. 4mg硼氢化钠溶到10mL乙醇中得到的 1 X l(T3mol/L的硼氢化钠醇溶液4mL，继续搅拌反应lOmin，得到20mL4X l(T4mol/L的Cu纳 米粒子胶体。
[0029] Si02@Culxl(l-4的制备：量取1. 5mL4X ΙθΛιοΙ/L的Cu纳米颗粒溶胶于烧杯中，并加 入5mL0. 03g/mL PVP，并磁力搅拌10h，得经表面处理后的Cu纳米颗粒。一边搅拌一边向上 述Cu纳米颗粒溶胶中依次加入15mL无水乙醇、3mL氨水，1. 4mL正娃酸四乙酯。待反应4h 后，经离心，洗涤，干燥，得到Si02@CUl x 1(| - 4粉末。
[0030] 称取 Li200. 1195g，CaOO. 4256g，Eu2030. 0703g 和 0· 4808g 的含有金属粒子 Cu 的 Si02粉末，置于玛瑙研钵中充分研磨至混合均匀，然后将粉末转移到刚玉坩埚中，于马弗炉 中500°C热处理15h，再于管式炉中在碳粉还原气氛下1000°C烧结2h还原，冷却至室温，即 可得到包覆Cu纳米粒子的Li^CauSi^O^EUd.pCu^m-A娃酸盐绿光发光材料。
[0031] 实施例 2: Li^Cai95Si207:Eu0.05@Au lxl0_2
[0032] Au纳米颗粒溶胶的制备：称取41. 2mg氯金酸（AuC13 · HC1 · 4H20)溶解到10mL的 去离子水中；当氯金酸完全溶解后，称取14mg柠檬酸钠和6mg十六烷基三甲基溴化铵，并在 磁力搅拌的环境下溶解到氯金酸水溶液中；称取3. 8mg硼氢化钠和17. 6mg抗坏血酸分别 溶解到10mL去离子水中，得到10mL浓度为lX10_2mol/L的硼氢化钠水溶液和10mL浓度为 1 X l(T2m〇l/L的抗坏血酸水溶液；在磁力搅拌的环境下，先往氯金酸水溶液中加入5mL硼氢 化钠水溶液，搅拌反应5min后再往氯金酸水溶液中加入5mLlX l(T2mol/L的抗坏血酸水溶 液，之后继续反应30min，即得20mLAu含量为5X 10_3mol/L的Au纳米颗粒溶胶。
[0033] Si02@Aulxlo-2的制备：量取10mL为5X 10_3mol/L的Au纳米颗粒溶胶，往Au纳米 颗粒溶胶中于烧杯中并加入2mL0. 1 g/mL的PVP溶液，磁力搅拌8h，得经表面处理后的Au纳 米颗粒。一边搅拌一边依次向上述Au纳米颗粒溶胶中加入25mL无水乙醇、5mL氨水，1. 2mL 正娃酸四乙酯，反应8h后,经离心，洗漆，干燥，得到SiC^OAi^x 1(| - 2粉末。
[0034] 称取 Li2C030 . 2%5g，CaC030. 78〇7g，Eu2 (C03) 30· 0484g 和 0· 48〇8g 的含有金属粒子 Au的Si02粉末，置于玛瑙研钵中充分研磨至混合均匀，然后将粉末转移到刚玉坩埚中，于马 弗炉中800°C热处理2h，再于管式炉中在C0还原气氛下1300°C烧结lh还原，冷却至室温， 即可得到掺杂Au纳米粒子的Li^CanSi^O^EUdiOAu^K!-〗娃酸盐绿光发光材料。
[0035] 头施例 3: Li^Ca!.995Si207: Eu〇.005@Ag2.5X10 -4 :
[0036] Ag纳米颗粒溶胶的制备：称取3. 4mg硝酸银（AgN03)溶解到18. 4mL的去离子水中； 当硝酸银完全溶解后，称取42mg柠檬酸钠在磁力搅拌的环境下溶解到硝酸银水溶液中；称 取5. 7mg硼氢化钠溶到10mL去离子水中，得到10mL浓度为1. 5X 10_2mol/L的硼氢化钠水 溶液；在磁力搅拌的环境下，往硝酸银水溶液中一次性加入1. 6mLl. 5X l(T2mol/L的硼氢化 钠水溶液，之后继续反应l〇min，即得20mL Ag含量为1 X 10_3mol/L的Ag纳米颗粒溶胶。
[0037] Si02@Ag2.5X1(l-4的制备：量取1. 2mLlX 10_3mol/L的Ag纳米颗粒溶胶于烧杯中，再 加入10mL0. 01g/mL PVP，并磁力搅拌12h，得经表面处理后的Ag纳米颗粒。一边搅拌一边 依次向上述Ag纳米颗粒溶胶中加入依次加入30mL无水乙醇、7. 2mL氨水，1. 2mL正硅酸四 乙酯；待反应6h后,经离心，洗漆，干燥，得到Si02@Ag2.5X1(l- 4粉末。
[0038] 称取 Li2C030 . 2%5g，CaOO. 4468g，Eu2030. 0〇35g 和 0· 5〇4如的含有金属粒子 Ag 的 Si02粉末，置于玛瑙研钵中充分研磨至混合均匀，然后将粉末转移到刚玉坩埚中，于马弗炉 中700°C热处理4h，再于管式炉中在95%N2加上5%H2弱还原气氛下1000°C烧结4h还原，冷 却至室温，即可得到包覆Ag纳米粒子的娃酸盐绿光发光材 料。
[0039] 图1为实施例3制备的发光材料与对比例的发光材料在激发波长为350nm 下的发射光谱对比图；其中，曲线1是实施例3制得的包覆金属纳米粒子Ag的 LifanSi^EUd @Ag2.5X1(l-4发光材料的发光光谱；曲线2是对比例中未包覆金属纳米 粒子的I^CanSiAJu。.^发光材料的发光光谱。
[0040] 从图1中可以看出，在530nm处的发射峰，掺杂Ag金属纳米粒子后发光材料的发 光强度较未掺杂的增强了 26%。
[0041] 实施例 4 lifa! 999Si207:EuQ OPdwQ-s :
[0042] Pd纳米颗粒溶胶的制备：称取0. 22mg氯化钯（PdCl2 · 2H20)溶解到10mL的去离 子水中；当氯化钯完全溶解后，称取11. 〇mg柠檬酸钠和4. Omg十二烷基硫酸钠，并在磁力搅 拌的环境下溶解到氯化钯水溶液中；称取〇. 38mg硼氢化钠溶到100mL去离子水中，得到浓 度为1 X ΙθΛιοΙ/L的硼氢化钠还原液；在磁力搅拌的环境下，往氯化钯水溶液中快速加入 10mLl X 10_4的硼氢化钠水溶液，之后继续反应20min，即得20mL Pd含量为5 X 10_5mol/L的 Pd纳米颗粒溶胶。
[0043] Si02@PdlxlQ-5的制备：量取1. 5mL5X10_5mol/L的Pd纳米颗粒溶胶于烧杯中，并加 入8mL0. 005g/mL PVP，并磁力搅拌16h，得经表面处理后的Pd纳米颗粒。一边搅拌一边依 次向上述Pd纳米颗粒溶胶中依次加入40mL无水乙醇、8mL氨水，1. 8mL正硅酸四乙酯。待 反应5h后，经离心，洗漆，干燥，得到Si02@Pdlxl(l-5粉末。
[0044] 称取 Li2C2040. 4076g，CaC204l. 0242g，Eu2 (C204) 30· OOllg 和 0· 4804g 的含有金属粒 子Pd的Si02粉末，置于玛瑙研钵中充分研磨至混合均匀，然后将粉末转移到刚玉坩埚中， 于马弗炉中750°c热处理6h，再于管式炉中在纯H2还原气氛下800°C烧结8h还原，冷却至 室温，即可得到包覆Pd纳米粒子的Li^CanSi^O^EUdnOPddg娃酸盐绿光发光材料。
[0045] 实施例 5
[0046] 含Pt纳米粒子溶胶的制备：称取25. 9mg氯钼酸（H2PtCl6 ·6Η20)溶解于17mL的去 离子水中；在磁力搅拌的条件下，将400mg柠檬酸钠和600mg十二烷基磺酸钠溶解于上述氯 钼酸溶液中；称取1. 9mg硼氢化钠溶解于10mL去离子水中，得到浓度为5X l(T3mol/L的硼 氢化钠溶液；同时配制10mL浓度为5X l(T2mol/L的水合肼溶液；在磁力搅拌的条件下，先 向上述氯钼酸溶液中滴加0. 4mL上述硼氢化钠溶液，反应5min后，再向上述氯钼酸溶液中 加入2. 6mL上述水合肼溶液，继续反应40min，即得20mL Pt纳米粒子浓度为2. 5 X 10_3mol/ L的溶胶。
[0047] Si02@Pt5X1Q-3的制备：量取8mL2. 5X10_3mol/L的Pt纳米颗粒溶胶于烧杯中，并加 入4mL0. 02g/mL的PVP溶液，磁力搅拌18h，得经表面处理后的Pt纳米颗粒。一边搅拌一边 依次向上述Pt纳米颗粒溶胶中依次加入20mL无水乙醇、4mL氨水，lmL正娃酸四乙酯。待 反应3h后,经离心，洗漆，干燥，得到Si02@Pt5X1(l-3粉末。
[0048] 称取 LiN030 . 55 1 6g，Ca(N03)2l. 3061g，Eu(N03)30. 0135g 和 0· 4804g 的含有金属粒 子Pt的Si02粉末，置于玛瑙研钵中充分研磨至混合均匀，然后将粉末转移到刚玉坩埚中， 于马弗炉中600°c热处理12h，再于管式炉中在95%N2加上5%H2弱还原气氛下1KKTC烧结 6h还原，冷却至室温，即可得到包覆Pt纳米粒子的娃酸盐绿 光发光材料。
[0049] 实施例 6 li^CanSijAzEUo.o^WAgoVAUo .5) 1. 25Χ10_3
[0050] Aga5/Aua5纳米颗粒溶胶的制备：称取6. 2mg氯金酸（AuC13 · HC1 · 4H20)和2. 5mg AgN03溶解到28mL的去离子水中；当完全溶解后，称取22mg柠檬酸钠和20mgPVP，并在磁力 搅拌的环境下溶解到上述混合溶液中；称取新制备的380mg硼氢化钠溶到10mL去离子水 中，得到10mL浓度为lmol/L的硼氢化钠水溶液；在磁力搅拌的环境下，往上述混合溶液中 一次性加入0. 3mLlmol/L的硼氢化钠水溶液，之后继续反应20min，即得30mL总金属浓度为 1 X l(T3mol/L的Aga5/Aua5纳米颗粒溶胶。
[0051] SiO^AgdVAuJwxm 的制备：量取 5mLlX l(T3mol/L 的 AgQ.5/AuQ.5 纳米颗粒溶 胶于烧杯中，并加入10mL0. lg/mL PVP，并磁力搅拌12h，得经表面处理后的Agu/Auu纳米 颗粒。一边搅拌一边向上述Ag纳米颗粒溶胶中依次加入30mL无水乙醇、6mL氨水、lmL正 娃酸四乙酯。待反应5h后,经离心，洗漆，干燥，得到粉末。
[0052] 称取 CH3COOLiO. 5279g，（CH3C00)2Cal. 2627g，（CH3COO)3EuO. 0053g 和 0· 4808g 的 含有金属粒子Aga 5/Aua5的Si02粉末，置于玛瑙研钵中充分研磨至混合均匀，然后将粉末转 移到刚玉坩埚中，于马弗炉中550°C热处理12h，再于管式炉中在纯H2还原气氛下1200°C 烧结2h还原，冷却至室温，即可得到包覆Au/Ag纳米粒子的Li^CanSijAiEUd.^WAg。.；/ A% 5) h 25X 1(| - 3硅酸盐绿光发光材料。
[0053] 以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精 神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【权利要求】
1. 一种硅酸盐绿光发光材料，其特征在于，其化学通式为Li2Ca2_ xSi207:Eux@My ;其中， @表示包覆，Μ为内核，Li2Ca2_xSi20 7:Eux为外壳，Μ为掺杂金属纳米粒子，选自Ag、Au、Pt、 Pd、Cu金属纳米粒子中的至少一种，x为Eu原子取代Ca原子的摩尔数，x的取值范围为Ο <χ彡0. l，y为Μ与Si的摩尔之比，y的取值范围为0 < y彡1 X 10_2。
2. 根据权利要求1所述的硅酸盐绿光发光材料，其特征在于，X的取值范围为 0· 001彡X彡0· 05, y的取值范围为1ΧΚΓ5彡y彡5ΧΚΓ3。
3. -种硅酸盐绿光发光材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： 将Μ的盐溶液、起分散作用的助剂和还原剂混合反应后，制得Μ纳米粒子胶体溶液； 将Μ纳米粒子胶体溶液加入到聚乙烯吡咯烷酮溶液中，进行表面处理，再加入乙醇和 氨水，搅拌均匀，接着在搅拌下加入正硅酸乙酯，继续搅拌反应2?6h后，分离干燥得到 SiO#M粉末；其中，乙醇、氨水、正硅酸乙酯的体积比为15?40:3?8:1?1.8。 按照Li2Ca2_xSi207:Eu x@My中各元素化学计量比，称取Li、Ca和Eu各自对应的固体化合 物，再称取Si02麵粉末，研磨混合均匀，将研磨粉体升温至500°C?800°C煅烧2?15h，再 于800°C?1300°C的温度下还原处理1?8h，随炉冷却降温至室温，将所得到的样品研磨为 粉末，即得到化学通式为Li2Ca2_xSi20 7:Eux@My的硅酸盐绿光发光材料； 上述步骤中，@表示包覆，Μ为内核，Li2Ca2_xSi20 7:EuxS外壳，Μ为掺杂金属纳米粒子， 选自Ag、Au、Pt、Pd、Cu金属纳米粒子中的至少一种，X为Eu原子取代Ca原子的摩尔数，X 的取值范围为〇<x彡〇. l，y为Μ与Si的摩尔之比，y的取值范围为0 < y彡1 X 10_2。
4. 根据权利要求3所述的硅酸盐绿光发光材料的制备方法，其特征在于，所述Μ的盐溶 液的浓度为 〇· 8 X 10 4mol/L ?1 X 10 2mol/L。
5. 根据权利要求3所述的硅酸盐绿光发光材料的制备方法，其特征在于，所述助剂为 聚乙烯砒咯烷酮、柠檬酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠或十二烷基磺酸钠中 的至少一种；所述助剂的添加量在最终得到的Μ纳米粒子胶体溶液中的含量为lXl(T4g/ mL ?5 X 10 2g/mL。
6. 根据权利要求3所述的硅酸盐绿光发光材料的制备方法，其特征在于，所述还原 剂为水合肼、抗坏血酸、柠檬酸钠或硼氢化钠中的至少一种；所述还原剂与Μ的摩尔比为 0· 5:1 ?10:1。
7. 根据权利要求3所述的硅酸盐绿光发光材料的制备方法，其特征在于，所述聚乙烯 吡咯烷酮溶液的浓度为〇. 005?0. lg/mL。
8. 根据权利要求3所述的硅酸盐绿光发光材料的制备方法，其特征在于，Li、Ca和Eu 各自对应的固体化合物为Li、Ca和Eu的氧化物、碳酸盐、草酸盐、乙酸盐或硝酸盐。
9. 根据权利要求3所述的硅酸盐绿光发光材料的制备方法，其特征在于，所述还原处 理采用的还原气体为体积比为95:5的N2与H2混合气体、CO、H2中的至少一种。
10. 根据权利要求3所述的硅酸盐绿光发光材料的制备方法，其特征在于，X的取值范 围为0. 001彡X彡0. 05, y的取值范围为1X10_5彡y彡5X10_3。
【文档编号】C09K11/87GK104059633SQ201310090136
【公开日】2014年9月24日 申请日期:2013年3月20日 优先权日:2013年3月20日
【发明者】周明杰, 王荣 申请人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司