含有石墨烯碳颗粒的粘合剂组合物的制作方法
【专利摘要】本文披露的是包含(a)第一组分；(b)与所述第一组分进行化学反应的第二组分；和(c)具有压缩密度为0.9或更小的石墨烯碳颗粒的粘合剂组合物。本文披露的是形成粘合剂组合物且将所述粘合剂组合物施涂于基底以形成粘合的基底的相关的方法。
【专利说明】含有石墨烯碳颗粒的粘合剂组合物
[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 这是2011年12月9日提交的名为"粘合剂组合物"的美国专利申请号 13/315, 518(其是2010年11月19日提交的名为"粘合剂组合物"美国专利申请号 12/949,878的部分继续申请）的部分继续申请。 发明领域
[0003] 本发明涉及粘合剂组合物，和更特别地涉及IK和2K粘合剂组合物。
[0004] 发明背景
[0005] 粘合剂被用于各种广泛应用中以粘合两个或更多个基底材料。例如，可以使用粘 合剂用于粘合风力发动机叶片或粘合汽车结构组件。
[0006] 本发明涉及提供了足够粘合强度的单组分（IK)和双组分（2K)粘合剂组合物，其 易于施涂，以及在适用的情况下，具有用于粘合基底材料的足够长的有效期。
[0007] 发明概述
[0008] 本发明的一种实施方式披露了包含以下物质的组合物：(a)第一组分；(b)与所述 第一组分进行化学反应的第二组分；和（C)具有〇. 9或更小的压缩密度的石墨烯碳颗粒。 [0009] 附图简述
[0010] 图1是根据实施例A的材料样品的相对于强度的拉曼位移曲线。
[0011] 图2是根据实施例A生产的材料样品的TEM显微照片。
[0012] 详细说明
[0013] 为了以下详细说明的目的，除其中明确有相反的规定外，应理解本发明可假设各 种备选的变化形式和步骤顺序。此外，除了在任何操作实施例中，或在另有指示的情况下， 否则用于表达例如在说明书和权利要求书中使用的成分的量的全部数值应理解为在所有 情况下被术语"约"修饰。因此，除非有相反的指示，否则在下面的说明书和所附权利要求 书中给出的数值参数是根据本发明所获得的期望的性能来变化的约数。最起码，并且不试 图限制将等同原则适用于权利要求的范围，各数值参数应该至少按照报道的有效数字的数 值并采用普通的舍入技术来解释。
[0014] 尽管设定本发明的宽范围的数值范围和参数是约数，但是在具体实施例中所列的 数值是尽量精确地给出的。然而，任何数值本身含有从在它们各自试验测量中发现的标准 偏差获得的必然的误差。
[0015] 同样，应理解本申请记载的任何数值范围都意图包含含在其中的所有子范围。例 如，范围"1至10"意图包括所记载的最小值1和所记载的最大值10之间（并且包括1和 10)的所有子范围，即，具有等于或者大于1的最小值和等于或者小于10的最大值。
[0016] 在该申请中，除非另有特别说明，单数的使用包括复数且复数涵盖单数。此外，在 该申请中，除非另有具体说明，"或"的使用是指"和/或"，但是在某些情形下可以明确地使 用"和/或"。
[0017] 本文所使用的术语"固化"是指通过聚合物链的交联韧化或硬化聚合物材料。
[0018] 如上所述，通常，本发明披露了用于粘合两个基底材料的1K( "单组分"，或"一部 分"）和2Κ( "双组分"，或"二部分"）粘合剂组合物，其可以用于各种广泛的潜在的应用， 在其中基底材料之间的粘合可提供涉及伸长率、拉伸强度、搭接剪切强度、T型剥离强度、模 量、或抗冲击剥离强度的特别的机械性能。将所述粘合剂施涂于被粘合的材料的任一者或 两者。对齐所述物件且可施加压力和间隔物以控制粘合厚度。
[0019] 本文所限定的"1Κ"粘合剂组合物是其中所有的成分可被预混合和储存且其中在 环境或微热的条件下反应性组分不轻易地反应，但是仅通过外部能量源（例如通过热装置 或通过光化辐射）进行活化而反应。相反地，2Κ粘合剂组合物是其中例如在环境或微热的 条件下反应性组分容易地反应和固化且无需来自外部能量源的活化的组合物。本文所进一 步限定的环境条件通常是指室温和湿度条件或在将粘合剂施涂于基底的情形下使用的温 度和湿度条件，然而微热条件是略微高于环境温度但是通常低于粘合剂组合物的固化温度 的温度（即，换言之，在低于该温度和湿度条件下，反应性组分将容易地反应和固化）。
[0020] 相关地，本发明还提供了形成这些IK和2Κ粘合剂组合物的方法，且还提供了改进 这些IK和2Κ粘合剂组合物的流变和其它特征的方法。
[0021] 可通过粘合剂组合物粘合的合适的基底材料包括但不限于以下材料，例如，金属 或金属合金，天然材料例如木材，聚合物材料例如硬塑料，或复合材料。本发明所述的粘合 剂特别适合用在各种汽车应用中和用在风力发电机技术中。
[0022] 2Κ粘合剂
[0023] 由两种化学组分形成本发明的2Κ粘合剂，S卩，恰好在施涂之前混合的（a)第一组 分和（b)第二组分。对于2K粘合剂，所述第一组分（a)和所述第二组分（b)之间的固化以 形成交联的最终产物在环境或微热的温度一经混合就立即发生（即，无需外部能量源，例 如烘箱或光化辐射源）。
[0024] 所述第一组分（a)，在某些实施方式中，包含一种或多种环氧化合物和/或环氧加 合物。所述第二组分（b)，在某些实施方式中，包含与所述第一组分反应以形成粘合（提供 期望的粘合特性给其施涂的基底）的固化组分（即，其与所述第一组分典型地通过环氧基 交联）。在某些实施方式中，固化组分为胺类化合物，但是可备选地使用其它固化组分，例如 硫醇官能化的（-SH)化合物。
[0025] 粘合剂组合物中胺与环氧的当量比可以为约0.5 :1_约1.5 :1，例如1.0 :1-1.25 : 1。在某些实施方式中，胺与环氧的当量比稍大于1:1。如本文所述的，用于计算环氧当量 比的环氧当量是基于所述第一组分的环氧当量，且用于计算胺当量比的胺当量是基于所述 第二组分的胺氢当量（AHEW)。
[0026] 可以用作第一组分的合适的环氧化合物包括多环氧化物。合适的多环氧化物包括 双酚A多缩水甘油醚，例如Ep〇n_? 828和1001环氧树脂，和双酚F双环氧化物，例如商购自 Hexion Specialty Chemicals,Inc. 的Epon# 862。其它可用的多环氧化物包括多元醇多 缩水甘油醚、多羧酸多缩水甘油酯，得自烯属不饱和脂环族化合物的环氧化的多环氧化物、 在环氧分子中含有氧化烯基的多环氧化物，和环氧化酚醛树脂。仍然其它非限制性的第一 环氧化合物包括环氧化双酚A酚醛清漆、环氧化苯酚酚醛清漆、环氧化甲酚酚醛清漆、和三 缩水甘油基对氨基苯酚双马来酰亚胺。
[0027] 在一种实施方式中，环氧加合物作为包含第一环氧化合物、多元醇、和酸酐的反应 物的反应产物而形成。在另一种实施方式中，环氧加合物作为包含第一环氧化合物、多元 醇、和二酸的反应物的反应产物而形成。在仍另一实施方式中，环氧加合物作为包含第一环 氧化合物、多元醇、酸酐、和二酸的反应物的反应产物而形成。在这些实施方式中，环氧加合 物包含3-50重量％，例如3-25重量％的第一组分。
[0028] 可被用于形成环氧加合物的可用的第一环氧化合物包括多环氧化物。合适的多环 氧化物包括双酚A多缩水甘油醚，例如Ep〇n_? 828和1001环氧树脂，和双酚F双环氧化物， 例如商购自Hexion Specialty Chemicals, Inc.的EpOH? 862。其它可用的多环氧化物包 括多元醇多缩水甘油醚、多羧酸多缩水甘油酯、得自烯属不饱和脂环族化合物的环氧化的 多环氧化物、在环氧分子中含有氧化烯基的多环氧化物、和环氧化酚醛树脂。仍然其它非限 制性的第一环氧化合物包括环氧化双酚A酚醛清漆，环氧化苯酚酚醛清漆，环氧化甲酚酚 醛清漆、和三缩水甘油基对氨基苯酚双马来酰亚胺。
[0029] 可用于形成环氧加合物的可用的多元醇可包括二醇、三醇、四醇和更高级的官能 化的多元醇。所述多元醇可以基于得自乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等和它们的混合物 的聚醚链。所述多元醇也可基于得自己内酯的开环聚合的聚酯链。合适的多元醇也可包括 聚醚多元醇、聚氨酯多元醇、聚脲多元醇、丙烯酸酯多元醇、聚酯多元醇、聚丁二烯多元醇、 氢化聚丁二烯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚硅氧烷多元醇、和它们的组合。也可以使用对应 于多元醇的多胺，和在该情形下，将形成酰胺（而不是羧酸酯）与酸和酸酐。
[0030] 可用于形成环氧加合物的合适的二醇为具有30-1000的羟基当量的二醇。具有 30-1000的轻基当量的示例性的二醇包括以商品名Terathane ? (包括购自Invistg^ Terathane ? 250)出售的二醇。具有30-1000的羟基当量的其它示例性的二醇包括乙 二醇及其聚醚二醇、丙二醇及其聚醚二醇、丁二醇及其聚醚二醇、己二醇及其聚醚二醇、通 过己内酯的开环聚合合成的聚酯二醇、和通过环状碳酸酯与二胺反应合成的聚氨酯二醇。 也可以使用这些二醇和得自上述各种二醇的聚醚二醇的组合。也可以使用包括购自Cognis Corporation的以商品名PripOl?'和Solvermol?出售的那些的二聚体二醇。
[0031] 可以使用以商品名Terathane'?，包括Terathane ? 650出售的购自 Invista的基于聚四氢呋喃的多元醇。此外，也可以使用以商品名Pripol?和Empo 1?出 售的购自Cognis Corporation的基于二聚体二醇的多元醇，或基于生物的多元醇，例如购 自BioBased Technologies的四官能化的多兀醇Agrol 4.0。
[0032] 用酸基官能化多元醇的可用的酸酐化合物包括六氢邻苯二甲酸酐及其衍生物 (如，甲基六氢邻苯二甲酸酐）；邻苯二甲酸酐及其衍生物（如，甲基邻苯二甲酸酐）；马来 酸酐；琥珀酸酐；偏苯三酸酐；均苯四甲酸二酐（PMDA) ;3, 3'，4, 4' -氧双邻苯二甲酸酐 (ODPA) ;3, 3'，4, 4'-二苯酮四羧酸二酐（BTDA);和4, 4'-六氟亚异丙基-邻苯二甲酸酐 (6FDA)。可用的由酸基官能化多元醇的二酸化合物包括邻苯二甲酸及其衍生物（如，甲基 邻苯二甲酸）、六氢化苯二甲酸及其衍生物（如，甲基六氢化苯二甲酸）、马来酸、琥珀酸、己 二酸等。可以使用任何二酸和酸酐；然而，酸酐是优选的。
[0033] 在一种实施方式中，多醇包括二醇，酸酐和/或二酸包括单酸酐或二酸，以及所述 第一环氧化合物包括双环氧化合物，其中在环氧加合物中二醇、单酸酐（或二酸）、和双环 氧化合物的摩尔比可为〇. 5 :0. 8 :1. 0-0. 5 :1. 0 :6. 0。
[0034] 在另一种实施方式中，多醇包括二醇，酸酐和/或二酸包括单酸酐或二酸，以及所 述第一环氧化合物包括双环氧化合物，其中在环氧加合物中二醇、单酸酐（或二酸）、和双 环氧化合物的摩尔比可为〇. 5 :0. 8 :0. 6-0. 5 :1. 0 :6. 0。
[0035] 在另一种实施方式中，第一组分（a)的第二环氧化合物（其中所述第一组分（a) 包括至少二环氧化合物）是具有约150-约1000的环氧当量的双环氧化合物。具有约 150-约1000的环氧当量的合适的双环氧化物包括双酚A多缩水甘油醚，例如Epon? 828 和1001环氧树脂，和双酚F双环氧化物，例如商购自Hexion Specialty Chemicals, Inc. 的 Epon_? 862。
[0036] 在另一种实施方式中，第一组分（a)的第二环氧化合物是双环氧化合物或更高级 的官能化的环氧化物（总体地，"多环氧化物")，包括多元醇多缩水甘油醚、多羧酸多缩水甘 油酯、得自烯属不饱和脂环族化合物的环氧化的多环氧化物、在环氧分子中含有氧化烯基 的多环氧化物、和环氧化酚醛树脂的环氧化的多环氧化物。
[0037] 仍其它非限制性的第二环氧化合物包括环氧化双酚A酚醛清漆、环氧化苯酚酚醛 清漆、环氧化甲酚酚醛清漆、和三缩水甘油基对氨基苯酚双马来酰亚胺。
[0038] 在另一种实施方式中，第一组分（a)的第二环氧化合物包括环氧-二聚酸加合物。 可形成作为包含双环氧化合物（例如双酚A环氧化合物）和二聚酸（例如C 36二聚酸）的 反应物的反应产物的环氧-二聚酸加合物。
[0039] 在另一种实施方式中，第一组分（a)的第二环氧化合物包括羧基封端的丁二 烯-丙烯腈共聚物改性的环氧化合物。
[0040] 可以使用的有用的化合物包括伯胺、仲胺、叔胺、和它们的组合。可以使用的有用 的胺化合物包括二胺、三胺、四胺、和较高级的官能化的多胺。
[0041] 合适的伯胺包括烷基二胺例如1，2-乙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、新戊二胺、 1，8-辛二胺、1，10-癸二胺、1，12-十二烧二胺等；1，5-二氨基-3-氧代戊烧、二亚乙基二 胺、三亚乙基四胺、四亚乙基戊胺等；环脂族二胺例如1，2_双（氨甲基）环己烷、1，3_双 (氨甲基）环己烷、1，4-双（氨甲基）环己烷，双（氨甲基）降冰片烷等；芳香族烷基二胺 例如1，3-双（氨甲基）苯（间二甲苯二胺）和1，4_双（氨甲基）苯（对二甲苯二胺） 和它们与表氯醇的反应产物例如Gaskamine 328等；胺-封端的聚乙二醇例如Huntsman Corporation Jeffamine ED 系列和胺-封端的聚丙二醇例如 Huntsman Corporation Jeffamine D系列；和胺-封端的聚四氢呋喃例如Huntsman Jeffamine EDR系列。具有大 于2的官能度的伯胺包括，例如，购自Huntsman Corporation的Jeffamine T系列，其是 胺-封端的丙氧基化三羟甲基丙烷或甘油和胺化丙氧基化季戊四醇。
[0042] 可以使用的仍其它的胺包括异佛尔酮二胺、亚甲基二胺、4, 8-二氨基-三环 [5. 2. L 0]癸烷和N-氨乙基哌嗪。
[0043] 在某些实施方式中，胺化合物包含三亚乙基四胺（TETA)、异佛尔酮二胺、1，3双 (氨甲基）环己烷、和基于聚环氧丙烷的聚醚胺。
[0044] 在某些实施方式中，基于聚环氧丙烧的聚醚胺包含购自Hous ton, Texas, Huntsman Chemical的Jeffamine系列产品。Jeffamine系列产品为聚醚胺，其特征在于在 它们各自的结构中重复氧化丙烯单元。
[0045] 除了以上描述的第一组分（a)和第二组分（b)之外，本发明所述的2K粘合剂组合 物也包含（c)石墨烯碳颗粒。
[0046] 本文所使用的术语"石墨烯碳颗粒"是指具有包含一或多层一个原子厚的Sp2键 合的碳原子的平面层的结构的碳颗粒，所述碳原子密集地填充在蜂窝晶格中。堆叠层的平 均数可以小于100,例如，小于50。在某些实施方式中，堆叠层的平均数为30或更小，例如 20或更小、10或更小，或在某些情形下，5或更小。所述石墨烯碳颗粒可以基本上是平的，然 而，平面层的至少一部分可以基本上是弯曲的、卷曲的、褶皱的或搭扣的（buckled)。所述颗 粒典型地不具有球状的或等轴的形态。
[0047] 在某些实施方式中，存在于本发明所述的组合物中的石墨烯碳颗粒具有以垂直于 碳原子层测量的不大于10纳米、不大于5纳米，或在某些实施方式中，不大于4或3或2或 1纳米，例如不大于3. 6纳米的厚度。在某些实施方式中，石墨烯碳颗粒可以为1个原子层 至3、6、9、12、20或30个原子层厚、或更多。在某些实施方式中，存在于本发明所述的组合物 中的石墨烯碳颗粒具有以平行于碳原子层的方向测量的至少50纳米，例如大于100纳米， 在某些情形下例如大于100纳米至500纳米、或大于100纳米至200纳米的宽度和长度。石 墨烯碳颗粒可以以具有大于3 :1，例如大于10 :1的相对较高的纵横比（纵横比被定义为颗 粒的最长尺寸与颗粒的最短尺寸的比）的超薄片（flakes)，片粒（platelets)或层的形式 提供。
[0048] 在某些实施方式中，本发明所述的组合物中使用的石墨烯碳颗粒具有相对较低的 氧含量。例如，在本发明所述的组合物的某些实施方式中使用的石墨烯碳颗粒可以具有不 大于2原子重量％，例如不大于1原子重量％、或不大于0. 6原子重量，例如约0. 5原子重 量％的氧含量。石墨烯碳颗粒的氧含量可以使用X射线光电子能谱分析法（例如描述于 D. R. Dreyer 等人，Chem. Soc. Rev. 39, 228-240 (2010))测定。
[0049] 在某些实施方式中，本发明所述的组合物中使用的石墨烯碳颗粒具有相对较低的 堆密度。例如，在本发明所述的组合物的某些实施方式中使用的石墨烯碳颗粒的特征在于 具有小于〇. 2g/cm3,例如不大于0. lg/cm3的堆密度（振实密度）。为了本发明的目的，通过 将0. 4克石墨烯碳颗粒置于具有可视刻度的玻璃量筒中测定石墨烯碳颗粒的堆密度。该量 筒被提高大约一英寸且振实100次，通过在硬的表面上敲击量筒的底部，以使石墨烯碳颗 粒在量筒内沉降。然后测量颗粒的体积，且通过将0.4克除以测得的体积计算出堆密度，其 中所述堆密度以g/cm 3表述。
[0050] 在某些实施方式中，本发明的组合物中使用的石墨烯碳颗粒具有至少50平方 米每克，例如50-1000或50-600平方米每克，或在某些情形下，200-1000平方米每克或 200-400平方米每克的B.E.T.比表面积。本文所使用的术语"B.E.T.比表面积"是指基 于描述于期刊 "The Journal of the American Chemical Society"，60,309 (1938)的 Brunauer-Emmet t_Tel Ier方法根据ASTMD3663-78标准通过氮气吸附测定的比表面积。
[0051] 在某些实施方式中，本发明的组合物中使用的石墨烯碳颗粒具有至少I. 1的拉 曼光谱2D/G峰比。本文所使用的术语"2D/G峰比"是指在2692CHT1的2D峰的强度与在 1，580CHT1的G峰的强度的比。
[0052] 在某些实施方式中，本发明所述组合物中使用的石墨烯碳颗粒具有比石墨粉和某 些类型的基本上是平的石墨烯碳颗粒的压缩密度和百分比致密化小的压缩密度和百分比 致密化。较低的压缩密度和较低的压缩致密化目前均被认为有助于比相应地较高的压缩 密度和较高的百分比致密化在粘合剂组合物中的更好的分散和流变性能。在某些这些实 施方式中，石墨烯碳颗粒的压缩密度为〇. 9或更小，例如小于约0. 8、例如小于约0. 7、例如 0. 6-0. 7。在某些实施方式中，本发明所述石墨烯碳颗粒的压缩致密化为小于40%，例如小 于 30%、例如 25-30%。
[0053] 为了本发明的目的，从给定质量的压缩后的颗粒测得的厚度计算出石墨烯碳颗粒 的压缩密度。具体地，为了本发明的目的，通过使〇. 1克石墨烯碳颗粒在1. 3厘米的冲模 中，在15, 000磅的力下经受冷压45分钟（接触压力=500MPa[兆帕]压力）测定测得的 厚度。然后根据下式从该测得的厚度计算出石墨烯碳颗粒的压缩密度：
[0054]
【权利要求】
1. 粘合剂组合物，包含： (a) 第一组分： (b) 与所述第一组分进行化学反应的第二组分；和 (c) 具有0. 9或更小的压缩密度的石墨烯碳颗粒。
2. 权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述第二组分与所述第一组分在不需要来自 外部能量源的活化的情况下进行化学反应。
3. 权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述石墨烯碳颗粒占所述粘合剂组合物总重 量的1_10重量％。
4. 权利要求2所述的粘合剂组合物，其中包含（a)和（c)的混合物与（b)分开储存，其 中所述混合物在45°C的剪切稀化率比包含组分（a)但不包括（c)的对比混合物在45°C的 剪切稀化率高至少20%。
5. 权利要求2所述的粘合剂组合物，其中包含（a)和（c)的混合物与（b)分开储存，其 中所述混合物的粘度恢复（(T3)在17分钟）是包含组分（a)但不包括（c)的对比混合物 的粘度恢复（(T3)在17分钟）的至少3倍。
6. 权利要求2所述的粘合剂组合物，其中包含（a)和（c)的混合物与（b)分开储存， 其中所述混合物的触变指数比包含组分（a)但不包括（c)的对比混合物的触变指数高至少 25%。
7. 形成粘合的基底的方法，包括： 将权利要求3所述的粘合剂组合物施涂于第一基底； 将第二基底与粘合剂组合物接触，以使得所述粘合剂组合物位于所述第一基底和所述 第二基底之间；以及 固化所述粘合剂组合物。
8. 权利要求1所述的粘合剂组合物，其中在混合之后且一旦由外部能量源活化，所述 第二组分与所述第一组分进行化学反应。
9. 权利要求8所述的粘合剂组合物，其中所述第二组分（b)包含热活化性潜性固化剂。
10. 权利要求9所述的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物在45°C的剪切稀化率比 包含组分（a)和（b)、但不包含（c)的对比粘合剂组合物在45°C的剪切稀化率高至少20%。
11. 权利要求9所述的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物的粘度恢复是包含组分 (a)和（b)、但不包含（c)的对比粘合剂组合物的粘度恢复的至少两倍。
12. 权利要求9所述的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物的触变指数比包含组分 (a)和（b)、但不包含（c)的对比粘合剂组合物的触变指数高至少20%。
13. 形成粘合的基底的方法，包括： 将权利要求9所述的粘合剂组合物施涂于第一基底； 将第二基底与所述粘合剂组合物接触，以使得所述粘合剂组合物位于所述第一基底和 所述第二基底之间；以及 固化粘合剂组合物。
14. 粘合剂组合物，包含： (a) 第一组分： (b) 与所述第一组分进行化学反应的第二组分；和 (c)石墨稀碳颗粒，其中所述石墨稀碳颗粒在丁基溶纤剂中的0. 5重量％的溶液具有 由Fisher Scient ific AB 30电导率计测量的至少100微西门子的体积液体电导率。
15. 权利要求14所述的粘合剂组合物，其中所述石墨烯碳颗粒在丁基溶纤剂中的0. 5 重量％的溶液具有由Fisher Scient ific AB 30电导率计测量的至少120微西门子的电导 率。
16. 权利要求14所述的粘合剂组合物，其中所述石墨烯碳颗粒在丁基溶纤剂中的0. 5 重量％的溶液具有由Fisher Scient ific AB 30电导率计测量的至少140微西门子的电导 率。
17. 权利要求14所述的粘合剂组合物，其中所述石墨烯碳颗粒具有0. 9或更小的压缩 密度。
18. 权利要求18所述的粘合剂组合物，其中所述石墨烯碳颗粒占所述粘合剂组合物总 重量的1_1〇重量％。
19. 形成粘合的基底的方法，包括： 将权利要求14所述的粘合剂组合物施涂于第一基底； 将第二基底与粘合剂组合物接触以使得所述粘合剂组合物位于所述第一基底和所述 第二基底之间；以及 固化粘合剂组合物。
20. 涂料组合物，包含： 成膜聚合物；和 具有压缩密度为0. 9或更小的石墨烯碳颗粒。
【文档编号】C09J11/04GK104364334SQ201380030303
【公开日】2015年2月18日 申请日期:2013年5月3日 优先权日:2012年5月3日
【发明者】D·B·阿赛, 赵天杰, U·C·德赛, 洪正宏, 中岛将行, N·R·瓦尼尔 申请人:Ppg工业俄亥俄公司