电极保护膜用组合物、电极保护膜、电子装置及液晶显示组件的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种电极保护膜用组合物、电极保护膜、电子装置及液晶显示组件，所述电极保护膜用组合物无明显的云状残痕且电极屏蔽性佳，其包含水解缩合物(A)、表面活性剂(B)及有机溶剂(C)。其中，该水解缩合物(A)是由烷氧基硅烷(a-1)及烷氧基金属(a-2)缩聚而得，而表面活性剂(B)包含硅系和/或氟系的表面活性剂。
【专利说明】电极保护膜用组合物、电极保护膜、电子装置及液晶显示组 件
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种电极保护膜用组合物，特别是提供一种无明显的云状残痕且电极 屏蔽性佳的电极保护膜用组合物，及其所形成的电极保护膜。
【背景技术】
[0002] 根据先前技术已知有如下的液晶显示晶胞（cell):在一对依序积层有IT0透明 电极、由聚酰亚胺等高分子所构成的配向膜的玻璃基板之间，使用间隔物（spacer)隔开一 定间隔，并使两玻璃基板的透明电极彼此相向，接着，在间隔物所隔开的间隙中封入液晶而 成。
[0003] 对于此种液晶显示晶胞而言，在制造过程中配向膜易因混入至液晶晶胞内部的异 物或间隔物而损伤，导致上下电极导通形成短路，造成显示质量的下降。为解决上述问题， 日本专利特开平1-150116、特开平2-221923及特开平5-188363揭示了一种在透明电极与 配向膜之间所形成的透明绝缘膜。
[0004] 上述绝缘膜虽具有良好的绝缘性及透明性，但是该绝缘膜组合物于干燥处理时， 仍有云状残痕过多的问题产生。另外，由于该绝缘膜的电极屏蔽性差，在电极膜上形成后仍 易看见光线反射的电极，造成液晶显示器的显示质量严重低下。因此，为了符合目前液晶显 示器业者的要求，改善上述问题为本【技术领域】者努力研究的目标之一。
【发明内容】
[0005] 有鉴于此，本发明提供一种电极保护膜用组合物、电极保护膜、电子装置及液晶显 示组件，其能够解决先前的电极保护膜的云状残痕过多以及电极屏蔽性差的问题。
[0006] 本发明提供一种电极保护膜用组合物包含：水解缩合物（A)，由烷氧基硅烷（a_l) 及烷氧基金属（a-2)缩聚而得；表面活性剂（B);以及有机溶剂（C)，其中所述表面活性剂 (B)包含硅系和/或氟系表面活性剂。
[0007] 在本发明的一实施例中，所述的烷氧基硅烷（a_l)是选自式（1)所表示的化合物 中至少一种的烷氧基硅烷，
[0008] R^Si^R2)^ (1)
[0009] 式（1)中，R1表不烧基、稀基或芳基；R2表不碳数1?5的烧基；n表不0?2的整 数。
[0010] 在本发明的一实施例中，所述烷氧基金属（a-2)是选自式（2)所表示的化合物中 至少一种的四烷氧基金属，
[0011] M(0R3)4 (2)
[0012] 式⑵中，M表示钛或锫；R3表示碳数1?5的烧基。
[0013] 在本发明的一实施例中，基于所述烷氧基硅烷（a-1)及所述烷氧基金属（a-2)的 总用量100摩尔，所述烷氧基硅烷（a-1)的用量为40?90摩尔，所述烷氧基金属（a-2)的 用量为10?60摩尔。
[0014] 在本发明的一实施例中，基于所述水解缩合物（A)的用量100重量份，所述表面活 性剂⑶的用量为0. 05?1. 2重量份；所述有机溶剂（C)的用量为500?3500重量份。
[0015] 在本发明的一实施例中，所述的电极保护膜用组合物的含水量为8000ppm以下。
[0016] 本发明还提供一种电极保护膜，其是由如上所述的电极保护膜用组合物形成。
[0017] 本发明进而提供一种电子装置，其包括如上所述的电极保护膜。
[0018] 本发明进而提供一种液晶显示组件，其包含如上所述的电极保护膜。
[0019] 基于上述，本发明所述的电极保护膜用组合物于干燥处理时，无云状残痕的产生， 而且所形成的电极保护膜的电极屏蔽性佳，因此适合用作电子装置或液晶显示组件的电极 保护膜。
[0020] 为让本发明的上述特征和优点能更明显易懂，下文特举实施例，并配合附图作详 细说明如下。
【专利附图】
【附图说明】
[0021] 图1示出了在涂布有电极保护膜的玻璃基板上的云状残痕的示意图。
[0022] 符号说明
[0023] 100 :涂布有电极保护膜的玻璃基板
[0024] 200 :云状残痕
【具体实施方式】
[0025] 本发明所述的电极保护膜用组合物包含水解缩合物（A)、表面活性剂（B)以及有 机溶剂（C)，但本发明并不限于此，在不影响本发明的功效的情况下亦可适当添加添加剂 ⑶。
[0026] 水解缩合物（A)
[0027] 本发明的电极保护膜用组合物所含有的水解缩合物（A)是由烷氧基硅烷（a_l)及 烷氧基金属（a_2)缩聚而得。举例而言，本发明的水解缩合物（A)是在添加有烷氧基硅烷 (a_l)及烷氧基金属（a-2)的溶剂中加入水而进行水解后，进行缩聚而得。然而，本发明不 限于此，本发明的水解缩合物（A)亦可以在添加有烷氧基硅烷（a-1)及烷氧基金属（a-2) 的溶剂中，加入水以及视需要的其它化合物和/或触媒而水解后，进行缩聚而得。以下对制 造水解缩合物（A)时所使用的成份进行详细说明。
[0028] 烷氧基硅烷（a_l)是选自式（1)所表示的化合物中至少一种的烷氧基硅烷。
[0029] R^Si^R2)^ (1)
[0030] 式（1)中，R1表不烧基、稀基或芳基；R2表不碳数1?5的烧基；n表不0?2的整 数。
[0031] 烷氧基硅烷（a_l)可列举四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基 娃烧等的四烧氧基娃烧；甲基二甲氧基娃烧、甲基二乙氧基娃烧、乙基二甲氧基娃烧、乙基 二乙氧基娃烧、丙基二甲氧基娃烧、丙基二乙氧基娃烧、丁基二甲氧基娃烧、丁基二乙氧基 硅烷、戊基三甲氧基硅烷、戊基三乙氧基硅烷、庚基三甲氧基硅烷、庚基三乙氧基硅烷、辛基 三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十六 烧基二甲氧基娃烧、十7K烧基二乙氧基娃烧、十八烧基二甲氧基娃烧、十八烧基二乙氧基娃 烧、苯基二甲氧基娃烧、苯基二乙氧基娃烧、乙稀基二甲氧基娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧、 Y -氨基丙基三甲氧基硅烷、Y -氨基丙基三乙氧基硅烷、Y -环氧丙氧基丙基三甲氧 基娃烧、Y -环氧丙氧基丙基二乙氧基娃烧、Y -疏丙基二甲氧基娃烧、Y -疏丙基二乙 氧基硅烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅 烧、）f 一脈基丙基二甲氧基娃烧、Y -脈基丙基二乙氧基娃烧、二氣丙基二甲氧基娃烧、二 氟丙基二乙氧基娃烧、十二氟半基二甲氧基娃烧、十二氟半基二乙氧基娃烧、十七氟癸基二 甲氧基硅烷、十七氟癸基三乙氧基硅烷等的三烷氧基硅烷；二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二 乙氧基娃烧等的-烧氧基娃烧。
[0032] 烷氧基金属（a_2)是选自式（2)所表示的化合物中至少一种的四烷氧基金属。
[0033] M (OR3) 4 (2)
[0034] 式⑵中，M表示钛或锫；R3表示碳数1?5的烧基。
[0035] 当M为钛时，所述四烷氧基金属可列举：四甲氧基钛、四乙氧基钛、四异丙氧基钛、 四正丙氧基钛、四正丁氧基钛、四异丁氧基钛、四叔丁氧基钛、四戊氧基钛等。较佳为四乙氧 基钦、四异丙氧基钦、或四正丁氧基钦。
[0036] 当M为锆时，所述四烷氧基金属可列举：四甲氧基锆、四乙氧基锆、四丙氧基锆、四 丁氧基锆、四戊氧基锆、四己氧基锆、三甲氧基乙氧基锆、二甲氧基二乙氧基锆、二甲氧基二 丙氧基锆、二乙氧基二丙氧基锆、三乙氧基丁氧基锆、二乙氧基二丁氧基锆。
[0037] 基于烷氧基硅烷（a-1)及烷氧基金属（a-2)的总用量100摩尔，所述烷氧基硅烷 (a-1)的用量为40?90摩尔，较佳为45?85摩尔，更佳为50?80摩尔，所述烷氧基金属 (a-2)的用量为10?60摩尔，较佳为15?55摩尔，更佳为20?50摩尔。若水解缩合物 (A)中不含有烷氧基金属（a-2)，则电极保护膜用组合物的电极屏蔽性不佳。
[0038] 在制造水解缩合物（A)时所使用的溶剂只要是能够溶解烷氧基硅烷（a-1)及烷 氧基金属（a-2)的溶剂，则并无特别限制。此外，亦可以使用一开始无法溶解烷氧基硅烷 (a-1)及烷氧基金属（a-2)的溶剂但随着水解缩聚反应的进行，能够溶解烷氧基硅烷（a-1) 及烷氧基金属（a-2)的溶剂。由于烷氧基硅烷（a-1)及烷氧基金属（a-2)的水解缩聚反应 会产生醇，故较佳为使用与醇类、二醇类、或二醇醚类的相溶性良好的有机溶剂。
[0039] 所述溶剂的具体例可列举甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、二丙酮醇等醇类；乙二醇、二 乙二醇、丙二醇、二丙二醇、己二醇、1，3-丙二醇、1，2- 丁二醇、1，3- 丁二醇、1，4- 丁二醇、 2, 3-丁 二醇、1,2--戊二醇、1,3--戊二醇、1，4_ 戊二醇、1，5_ 戊二醇、2, 4-戊二醇、 2, 3-戊二醇、1，6-己二醇等二醇类；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇 单丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇单甲醚、二 乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙 二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁 醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、丙二醇二丙醚、丙二醇二丁醚等二醇醚类；N-甲基-2-吡 咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、Y -丁内酯、二甲基亚砜、四甲基尿素、六 甲基磷酰三胺、间甲酚等。上述溶剂可单独使用或混合使用两种以上。
[0040] 为了促进水解缩聚反应可添加触媒，所述触媒并无特别限制，可列举盐酸、硫酸、 硝酸、醋酸、甲酸、草酸、马来酸、富马酸等酸类或其金属盐类；氨水、甲胺、乙胺、乙醇胺、三 乙胺等碱类。上述触媒可单独使用或混合使用两种以上。基于烷氧基硅烷（a_l)及四烷氧 基金属（a-2)所具有的总烷氧基1摩尔，触媒的用量为0. 2?2摩尔。
[0041] 水解缩合物（A)的制造方法
[0042] 本发明的水解缩合物（A)的制造方法并无特别限定，只要是能够使烷氧基硅烷 (a_l)及四烷氧基金属（a-2)缩聚的方法皆可适用。举例而言，在添加有烷氧基硅烷（a-1) 及烷氧基金属（a-2)的溶剂中，加入水以及视需要的其它化合物和/或触媒，而使烷氧基硅 烷（a_l)及四烷氧基金属（a-2)在溶剂中水解后进行缩聚而获得水解缩合物（A)。所述水 解可以是部分水解，也可以是完全水解。
[0043] 本发明中用于水解缩聚反应中的水的量可适宜选择，通常为烷氧基硅烷（a_l)及 四烷氧基金属（a-2)中的总烷氧基的0. 5?2. 5倍摩尔，较佳为0. 75?1. 5倍摩尔。
[0044] 此外，除了添加触媒来提高水解缩聚反应之外，亦可藉由加热来促进水解缩聚反 应。此时，可适宜选择加热温度以及加热时间。一般而言，加热温度为30?180°C，加热时 间为0. 5?120小时。
[0045] 在制造水解缩合物（A)的过程中，烷氧基硅烷（a-1)及四烷氧基金属（a-2)可混 合后同时进行水解，也可以使烷氧基硅烷（a_l)或四烷氧基金属（a-2)先水解后再加入另 一者再进行水解，或者也可以各自水解完后再混合。
[0046] 表面活性剂（B)
[0047] 表面活性剂（B)包含硅系表面活性剂（b_l)和/或氟系表面活性剂（b_2)，本发明 不限于此，表面活性剂（B)中亦可包含其它表面活性剂（b-3)。
[0048] 作为娃系表面活性剂（b-1)，并无特别限定，可列举：东丽道康宁娃酮（Toray Dow Corning Si 1 icone)公司制造的市售品，如 SHI 1PA、SH29PA、SH3748、SH3749、SH8400 等的 SH 系列，SF8410、SF8427、SF8428等的SF系列，DC57、DC190等的DC系列；毕克（BYK)公司制 造的市售品，如 BYK-065、BYK-302、BYK-313、BYK-322、BYK-330、BYK-347、BYK-370、BYK-378 等的BYK系列；信越化学公司制造的市售品，如KF-351、KF353、KF-618、KF-945、KF-6004、 KF-6011等的KF系列；东芝硅酮（Toshiba Silicone)公司制造的市售品，如TSF-4300、 丁5卩-4440、了5卩-4445、了5卩-4446、了5卩-4452、了5卩-4460 等的了5卩系列；窒素（(*188〇)公司制 的市售品，如 FM-0421、FM-0725、FM-4411、FM-7711、FM-7725、FM-DA21、FM-DA26 等的 FM 系 列等。
[0049] 作为氟系表面活性剂（b-2)，并无特别限定，可列举：DIC公司制造的市售品，如 F410、F443、F494、F450、F471、F476、F482、F487、F554、F172D、F178K、F178RM 等的 MEGAFAC 系 列、住友 3M 公司制造的市售品，如 FC-170C、FC-171、FC-430、FC-431、FC-722 等的 Fluorade 系列；旭硝子公司制造的市售品，如 S-112、S-131、S-145、S-382、S-386、SC-101、SC-104、 SC-106等的surflon系列；尼欧斯（Neos)公司制造的市售品，如FT-100、FT-110、FT-150、 FT-250、FT-300、FT-400S 等的 Ftergent 系列。
[0050] 作为其他表面活性剂（b-3)，并无特别限定，可列举聚乙氧基月桂醚 (polyoxyethylene lauryl ether)、聚乙氧基硬脂醚、聚乙氧基十六烧基醚、聚乙氧基油基 醚等聚乙氧基烧基醚（polyoxyethylene alkyl ether)类；聚乙氧基辛基苯基醚、聚乙氧基 壬基苯基醚等聚乙氧基烷基芳基醚类；聚乙氧基?聚丙氧基嵌段共聚物类；山梨醇单月桂 酸酯、山梨醇单棕榈酸酯、山梨醇单硬脂酸酯、山梨醇单油酸酯、山梨醇三油酸酯、山梨醇三 硬酸酯等山梨醇脂肪酸酯类；聚乙氧基山梨醇单月桂酸酯、聚乙氧基山梨醇单棕榈酸酯、聚 乙氧基山梨醇单硬脂酸酯、聚乙氧基山梨醇三油酸酯、聚乙氧基山梨醇三硬酸酯等聚乙氧 基山梨醇脂肪酸酯类等。
[0051] 基于水解缩合物（A) 100重量份，表面活性剂（B)的用量为0. 05?1. 2重量份，较 佳为0. 08?1. 0重量份，更佳为0. 1?0. 8重量份。在本发明所述的电极保护膜用组合物 中若是没有添加表面活性剂（B)，则会有云状残痕过多的问题。
[0052] 有机溶剂（C)
[0053] 有机溶剂（C)可使用与上述制造水解缩合物（A)时所使用的溶剂相同的溶剂外， 亦可使用其它的溶剂，如丙酮、丁酮、甲基异丁酮等酮类；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯等 酯类。另外，基于水解缩合物（A) 100重量份，有机溶剂（C)的用量为500?3500重量份， 较佳为600?3000重量份，更佳为700?2500重量份。
[0054] 添加剂（D)
[0055] 添加剂（D)包括无机微粒子、金属氧烧（metalloxane)寡聚物、金属氧烧聚合物。
[0056] 作为无机微粒子，较佳为二氧化硅微粒子、氧化铝微粒子、二氧化钛微粒子或氟化 镁微粒子等，更佳为将无机微粒子分散在分散介质而成的胶体溶液。无机微粒子的平均粒 径较佳为〇? 001?〇? 2 i! m，更佳为0? 001?0? 1 i! m。
[0057] 无机微粒子的分散介质可列举：水及有机溶剂。就电极保护膜用组合物的稳定性 的观点而言，上述胶体溶液的pH或pKa较佳调整为1?10,更佳调整为2?7。
[0058] 可用作胶体溶液的分散介质的有机溶剂，可列举甲醇、丙醇、丁醇、乙二醇、丙二 醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二乙二醇、二丙二醇、乙二醇单丙基醚等醇类；丁酮、甲基异丁 基酮等酮类；甲苯、二甲苯等芳香族烃类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮 等酰胺类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、Y - 丁内酯等酯类；四氢呋喃、1，4-二恶烷等醚类，其中，较 佳为醇类及酮类。上述有机溶剂可单独使用或混合使用两种以上。
[0059] 作为金属氧烷寡聚物及金属氧烷聚合物，可使用硅、钛、铝、钽、锑、铋、锡、铟、锌等 单独或复合氧化物前驱物。金属氧烷寡聚物及金属氧烷聚合物可为市售品，或使用金属烷 氧化物、硝酸盐、盐酸盐、羧酸盐等单体藉由水解处理而得到者。金属氧烷寡聚物及金属氧 烷聚合物的具体例可列举考科特（C0LC0AT)公司制造的市售品，如Methyl Silicate 51、 Methyl Silicate 53A、Ethyl Silicate 40、Ethyl Silicate 48、EMS-485、SS_101 等。上 述金属氧烷寡聚物及金属氧烷聚合物可单独使用或混合使用两种以上。
[0060] 本发明所述的电极保护膜用组合物中的含水量为8000ppm以下，较佳为6000ppm 以下，更佳为4000ppm以下。当电极保护膜用组合物的含水量为上述范围时，可进一步改善 云状残痕的现象。
[0061] 上述含水量的控制方法并无特别限制，可列举蒸馏、分子筛或旋转浓缩等方法。
[0062] 蒸馏可藉由简单蒸馏、减压蒸馏、共沸蒸馏、精馏等方式控制含水量。
[0063] 分子筛可藉由不同孔径的微结构控制含水量，所述分子筛类型例如为3A、4A、5A、 13X 等。
[0064] 旋转浓缩可藉由旋转浓缩机进行，以控制含水量。
[0065] 电极保护膜用组合物的制备方法
[0066] 本发明所述的电极保护膜用组合物的制备方法并无特别限定，例如将上述水解缩 合物（A)、表面活性剂（B)、以及有机溶剂（C)于搅拌器中搅拌，使其均匀混合成溶液状态， 并视需要加入添加剂（D)的方法。
[0067] 电极保护膜的形成方法
[0068] 本发明所述的电极保护膜是将上述电极保护膜用组合物涂布在基材上并经过干 燥处理与热硬化处理后而获得，其中，于涂布前可先用过滤器进行过滤。涂布方法可以采用 公知的方法，例如可列举浸涂法、流动涂布法、流延涂布法、旋转涂布法、喷雾法、线棒涂布 法、辊涂布法、刮刀涂布法、风刀涂布法、凸版印刷法、凹版印刷法、喷墨法等。
[0069] 作为上述基材，可列举玻璃基材；带有AT0、FT0、IT0、IZ0等透明电极的玻璃基材； 陶瓷基材；聚碳酸酯、聚（甲基）丙烯酸酯、聚醚砜、聚芳基酸酯、聚胺酯、聚砜、聚醚、聚醚 酮、聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二酯、聚丙烯腈、三醋酸纤维素、二醋酸纤维素等的塑料基材。 基材的形状例如是板状或薄膜状。
[0070] 此外，在热硬化处理之前，通过在经干燥处理后所得的涂膜上利用汞灯、金属卤素 灯、氙灯、准分子灯等照射能量线，可以进一步降低涂膜所需的热硬化温度，并提高电极保 护膜于热硬化处理后的硬度以及折射率。能量线的照射量可适宜选择，通常为数百?数千 mj/cm 2。
[0071] 上述干燥处理的温度为室温?120°C，所需的时间为30秒?10分钟。而热硬化处 理的温度为150?250°C，所需的时间可以根据所需要的电极保护膜的特性来适当选择，通 常为5分钟?90分钟。若是选择较低的热硬化温度，则藉由延长处理时间亦可获得具有充 分硬度的电极保护膜。
[0072] 液晶显示组件
[0073] 在彩色滤光片基板以及含有薄膜晶体管（thin film transistor ;TFT)的驱动基板 上分别依序形成透明电极、电极保护膜以及配向膜，接着将此两片基板以配向膜彼此相向 的方式，隔着晶胞间隙（cell gap)而对向配置，所述二片基板的周围部位用封止剂贴合，在 基板表面以及封止剂所围出的间隙内填充液晶，接着封住注入孔而构成液晶晶胞。最后，在 液晶晶胞的外表面，亦即各个基板的与液晶侧相反侧的面上，贴合偏光板后，制得液晶显示 组件。对于此处所述的液晶以及配向膜并无特别限制，可使用公知的任何一种液晶以及配 向膜。
[0074] 以下将列举实施例详细说明本发明，但本发明并不局限于这些实施例所涉及的内 容。
[0075] 制备例
[0076] 制备例1
[0077] 在一容积500毫升的四颈烧瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导入 氮气，接着加入四乙氧基硅烷（简称TE0S)29. 1克（0. 14mol)、四丁氧基钛（简称TBT)20. 4 克（0. 06mol)及乙醇（简称Et0H)80克，并于室温下一边搅拌一边于30分钟内添加草酸水 溶液（1. 〇克草酸/10克水）。持续搅拌进行缩聚1小时，待反应结束后，将溶液静置1天， 接着于50°C下以旋转浓缩机（EYELA制；型号N-1000)处理1小时，可得水解缩合物（A-1)。
[0078] 制备例2
[0079] 在一容积500毫升的四颈烧瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并 导入氮气，接着加入TE0S 31.2克（0. 15mol)、甲基三乙氧基硅烷（简称MTES)21.3 克（0? 12mol)、四异丙氧基钛（简称TIPT)8. 5克（0? 03mol)及2- 丁氧乙醇（butyl cellosolve，简称BC) 70克，并于室温下一边搅拌一边于30分钟内添加盐酸水溶液（0. 05 克盐酸/2克水）。将烧瓶浸渍于30°C的油浴中并搅拌30分钟，然后于30分钟内将油温升 温至70°C，待溶液的内温达到50°C时，持续加热搅拌进行缩聚0. 5小时。待反应结束后，将 溶液静置1天，接着于KKTC下进行常压蒸馏2小时，再使用4A分子筛处理3小时，可得水 解缩合物（A-2)。
[0080] 制备例3
[0081] 在一容积500毫升的四颈烧瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导 入氮气，接着加入TE0S 8.3克（0.04mol)、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷（简称 GMPTS)29. 8 克（0? 12mol)、TBT 13. 6 克（0? 04mol)、EtOH 40 克及异丙醇（简称 IPA)40 克， 并于室温下一边搅拌一边于30分钟内添加草酸水溶液（0. 2克草酸/15克水）。持续搅拌 进行缩聚1小时，待反应结束后，将溶液静置1天，接着于40°C下以旋转浓缩机处理0. 5小 时，可得水解缩合物（A-3)。
[0082] 制备例4
[0083] 在一容积500毫升的四颈烧瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导入 氮气，接着加入 MTES 21.3 克（0.12mol)、四丁氧基锆（简称 TBZ)30.6 克（0.08mol)、BC 35 克及IPA 35克，并于室温下一边搅拌一边于30分钟内添加盐酸水溶液（0. 05克盐酸/2克 水）。持续搅拌进行缩聚〇. 5小时，待反应结束后，将溶液静置1天，接着于KKTC下进行常 压蒸馏3小时后，再于60°C下以旋转浓缩机处理1小时，可得水解缩合物（A-4)。
[0084] 制备例5
[0085] 在一容积500毫升的四颈烧瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导 入氮气，接着加入]\?^5 10.7克（0.06111〇1)、610^5 11.9克（0.048111〇1)、1'1?120.4克 (0? 072mol)、TBZ 22. 9克（0? 06mol)及EtOH 65克，并于室温下一边搅拌一边于30分钟内 添加盐酸水溶液（〇. 1克盐酸/5克水）。将烧瓶浸渍于30°C的油浴中并搅拌30分钟，然后 于30分钟内将油温升温至70°C，待溶液的内温达到50°C时，持续加热搅拌进行缩聚0. 5小 时。待反应结束后，将溶液静置1天，接着于120°C下进行常压蒸馏2小时，可得水解缩合物 (A-5)。
[0086] 制备例6
[0087] 在一容积500毫升的四颈烧瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导入 氮气，接着加入TE0S 19. 0克（0. 091mol)、Y -氨基丙基三乙氧基硅烷（简称APTES) 8. 6克 (0. 039mol)及IPA 30克，并于室温下一边搅拌一边于30分钟内添加草酸水溶液（0. 5克 草酸/11 克水），然后再加入 TBT 17.7 克（0.052mol)、TIPT 22.2 克（0.078mol)及 IPA 30 克。将烧瓶浸渍于35°C的油浴中并搅拌30分钟，待溶液的内温达到28°C时，持续加热搅拌 进行缩聚〇. 5小时。待反应结束后，将溶液静置1天，接着使用4A分子筛处理3小时，可得 水解缩合物（A-6)。
[0088] 制备例7
[0089] 在一容积500毫升的四颈烧瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并 导入氮气，接着加入了￡03 7.5克（0.036111〇1)、610^3 8.9克（0.036111〇1)、18136.7克 (0. 108mol)、EtOH 30克及BC 40克，并于室温下一边搅拌一边于30分钟内添加草酸水溶 液（1. 5克草酸/9克水）。将烧瓶浸渍于30°C的油浴中并搅拌30分钟，然后于15分钟内 将油温升温至45°C，待溶液的内温达到30°C时，持续加热搅拌进行缩聚1小时。待反应结 束后，将溶液静置1天，接着于50°C下以旋转浓缩机处理0. 5小时，可得水解缩合物（A-7)。
[0090] 制备例8
[0091] 在一容积500毫升的四颈烧瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导 入氮气，接着加入]\?^5 21.3克（0.12111〇1)、610^5 14.9克（0.06111〇1)、4?1￡3 13.2克 (0. 06mol)及BC 70克，并于室温下一边搅拌一边于30分钟内添加盐酸水溶液（0. 06克盐 酸/3克水）。将烧瓶浸渍于30°C的油浴中并搅拌30分钟，然后于30分钟内将油温升温至 70°C，待溶液的内温达到50°C时，持续加热搅拌进行缩聚0. 5小时。待反应结束后，将溶液 静置1天，接着使用4A分子筛处理2小时，再于50°C下以旋转浓缩机处理0. 5小时，可得水 解缩合物（A-8)。
[0092] 制备例9
[0093] 在一容积500毫升的四颈烧瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导入 氮气，接着加入TE0S 41.6克（0.2mol)、MTES8.9克（0.05mol)及EtOH 80克，并于室温下 一边搅拌一边于30分钟内添加草酸水溶液（1克草酸/10克水）。持续搅拌进行缩聚1小 时，待反应结束后，将溶液静置1天，接着于KKTC下进行常压蒸馏1小时，再于40°C下以旋 转浓缩机处理〇. 5小时，可得水解缩合物（A-9)。
[0094]
【权利要求】
1. 一种电极保护膜用组合物，包含： 水解缩合物（A)，由烷氧基硅烷（a-1)及烷氧基金属（a-2)缩聚而得； 表面活性剂（B);以及 有机溶剂（C)，其中 所述表面活性剂（B)包含硅系和/或氟系表面活性剂。
2. 根据权利要求1所述的电极保护膜用组合物，其中所述烷氧基硅烷（a-1)是选自式 (1) 所表示的化合物中至少一种的烷氧基硅烷， R^Si^R2)^ (1) 式⑴中，R1表示烷基、烯基或芳基；R2表示碳数1?5的烷基；n表示0?2的整数。
3. 根据权利要求1所述的电极保护膜用组合物，其中所述烷氧基金属（a-2)是选自式 (2) 所表示的化合物中至少一种的四烷氧基金属， M(OR3)4 (2) 式（2)中，M表示钛或锫；R3表示碳数1?5的烧基。
4. 根据权利要求1所述的电极保护膜用组合物，其中，基于所述烷氧基硅烷（a-1)和所 述烷氧基金属（a-2)的总用量100摩尔，所述烷氧基硅烷（a-1)的用量为40?90摩尔，四 烷氧基金属（a-2)的用量为10?60摩尔。
5. 根据权利要求1所述的电极保护膜用组合物，其中，基于所述水解缩合物（A)的用 量100重量份，所述表面活性剂（B)的用量为0. 05?1. 2重量份；所述有机溶剂（C)的用 量为500?3500重量份。
6. 根据权利要求1所述的电极保护膜用组合物，其中含水量为SOOOppm以下。
7. -种电极保护膜，其是由权利要求1至6中任一项所述的电极保护膜用组合物形成。
8. -种电子装置，其包括权利要求7所述的电极保护膜。
9. 一种液晶显示组件，其包含权利要求7所述的电极保护膜。
【文档编号】C09J183/04GK104449543SQ201410459860
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年9月11日 优先权日:2013年9月24日
【发明者】蔡宗沛 申请人:奇美实业股份有限公司