发明背景
技术领域
本发明涉及防止聚丙烯酰胺油包水型乳液当硅聚醚共聚物破乳剂表面活性剂或有机破乳剂表面活性剂或这些表面活性剂的组合与所述乳液共混时过早反转或失稳定(去稳定，destablization)的方法。聚丙烯酰胺聚合物或共聚物的这种乳液典型地在水力压裂(hydraulic fracturing)应用中用作降阻剂。
背景技术：
在油&气工业中，聚丙烯酰胺油包水型乳液用作压裂(fracking)和钻井(钻孔，drilling)应用中的添加剂。在压裂中，将大体积的压裂液在高压下注入地层，以压裂岩层(页岩、沙岩、石灰岩等)，且这种方式使原油和/或天然气从孔中释放出。在水力压裂应用中，高分子量的阴离子型和阳离子型聚丙烯酰胺用作降阻剂，其中该水合聚合物抑制在高速度梯度的水中存在的湍动。由于水力压裂在非常高的注入速率下进行，因降阻造成的泵送压力的下降将导致泵的功率消耗减少，因此，有效的降阻剂在压裂液中的使用可大幅降低操作成本。
丙烯酰胺单体的聚合物或丙烯酰胺和丙烯酸酯单体的共聚物的油包水型乳液为其中连续相为油且聚合物以水性乳液滴(分散相)存在的那些。在用水基流体进行稀释时，乳液反转且将聚合物释放到流体中，且聚合物链水合。该过程称为反转。油包水型乳液形式的优势在于，聚丙烯酰胺在水滴相中部分水合，且其进一步更易于水合，而不会使所述乳液变得高度粘稠。
以上的油包水型聚丙烯酰胺乳液还可包括”破乳剂表面活性剂”。这些可为中等(7-12)至高(12-16)HLB值(亲水亲油平衡值)表面活性剂。破乳剂表面活性剂的作用是使乳液失稳定且在稀释时促进相反转，使得聚丙烯酰胺在油包水型聚丙烯酰胺乳液用水或盐水进行稀释时可容易地在水相中分散。因此，这些表面活性剂称为油包水型乳液的“反转剂”或“破乳剂表面活性剂”。中到高HLB值(～8-16)的硅表面活性剂也可通过相反转使油包水型乳液失稳定，且因此可用作油包水型聚丙烯酰胺乳液的破乳剂表面活性剂。
使用破乳剂表面活性剂的潜在问题在于，它们也可在储存、处理等期间在稀释之前能够使油包水型聚丙烯酰胺乳液过早反转。这导致乳液粘度迅速增大，因为分散相的一部分反转成连续的油相，这导致乳液的粘度显著增大且导致分离和处理问题。这样的乳液被认为是不稳定的且在用水或盐水(卤水，brine)进行稀释时不会呈现所需的性能。因此，期望防止聚丙烯酰胺油包水型乳液在破乳剂表面活性剂存在于所述乳液的连续油相中时反转的方法。本发明公开了一种防止油包水型聚丙烯酰胺乳液在一种或多种破乳剂表面活性剂与所述乳液混合时过早反转的新方法。
技术实现要素：
本发明这里提供使降阻剂组合物稳定化的方法，所述降阻剂组合物包括
a.聚丙烯酰胺乳液；和
b.破乳剂表面活性剂
所述方法包括添加有效量的具有下式的有机添加剂
R-O-R′，其中
R为具有1-200个碳原子的一价、线性或支化、饱和或不饱和的烃且R′为具有1-70个碳原子的一价、线性或支化、饱和或不饱和的烃且也可包含氧、氮和硫杂原子，从而使降阻剂组合物稳定化。
在一种实施方式中，发明涉及稳定化的降阻剂组合物，其包括：
a.聚丙烯酰胺乳液，
b.破乳剂表面活性剂和具有式R-O-R′的有机添加剂，其中
R为具有1-200个碳原子的一价、线性或支化、饱和或不饱和的烃，且R′为具有1-70个碳原子的一价、线性或支化、饱和或不饱和的烃且也可包含氧、氮和硫杂原子，和其中所述有机添加剂以适于提供稳定化的降阻剂组合物的量存在。
在本发明的另一种实施方式中，所述有机添加剂可为总降阻剂组合物的1重量％-6重量％。
在本发明的一种实施方式中，用在本发明中的油包水型乳液优选地包含丙烯酰胺/丙烯酸酯单体的水溶性共聚物。其它水溶性聚合物包括聚环氧乙烷、聚丙烯酰胺和部分水解的聚丙烯酰胺。其它水溶性材料可为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸碱金属盐和甲基丙烯酸碱金属盐的共聚物，丙烯酰胺和N-乙烯基磺酸的共聚物，烷基聚(醚氧)丙烯酸酯/盐，甲基丙烷磺酸、N-(3-磺基丙基-N-甲基丙烯酰基氧乙基-N)(N-(3-sulfopropyl-N-methacroyloxyethyl-N))，N-二甲基-铵甜菜碱(VI)，二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸的季盐，聚(二甲基氨基甲基丙烯酰胺)，(3-丙烯酰基氨基-3-甲基)丁基三甲基氯化铵，2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)、二甲基二烯丙基氯化铵。这里可使用的水溶性聚合物也包括丙烯酰胺、AMPS、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、甲基苯乙烯硫酸盐和甲基丙烯酰基氨基丙基三甲基氯化铵的可溶性三聚物。
在本发明的一种实施方式中，油包水型乳液还包含破乳剂表面活性剂，例如线性和支化的烷基/芳基醇乙氧基化物、山梨聚糖乙氧基化物(ethoxylates sorbitans)、辛基苯酚乙氧基化物、壬基苯酚乙氧基化物、乙氧基化的种子油(例如蓖麻油和类似分子)。
在本发明的另一种实施方式中，油包水型乳液还包括1-6重量％的如下式所描述的破乳剂表面活性剂：
R-C6H4-O(C2H4O)aZ,
其中，
a＝4-17,
R＝包含1-14个碳原子的线性或支化的烷基，
Z为H、乙酰基或包含1-12个碳原子的一价烃基团，
Z优选为甲基、乙基、丙基(正丙基)、异丙基或丁基。
在本发明的一种实施方式中，油包水型乳液还包含作为破乳剂表面活性剂的硅聚醚共聚物。
在本发明的另一种实施方式中，油包水型乳液还包含1-6重量％的选自如下的硅聚醚共聚物破乳剂表面活性剂
a)由下式所定义的有机硅聚醚：
Me3Si-O-SiMe(R)-O-SiMe3,
其中，
R＝(C3H6)O(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cZ，
a＝4-17，
b＝0-26，
c＝0-26，和
Z为H、乙酰基或包含1-12个碳原子的一价烃基团；
b)由下式所定义的有机硅聚醚：
Me3Si-[OSiMe2]x-[O-SiMe(R)]y-O-SiMe3,
其中，
x＝0-74，
y＝1-10，
R＝(C3H6)O(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cZ，
a＝5-17，
b＝0-26，
c＝0-26，和
Z为H、乙酰基或包含1-12个碳原子的一价烃基团；和
c)下式所定义的硅聚醚：
Me3Si(C2H4)SiMe2(C3H6O)(C2H4O)xZ，
其中，
x＝3-17，和
Z＝H、乙酰基或包含1-12个碳原子的一价烃基团。
在本发明的一种实施方式中，破乳剂表面活性剂在油包水型聚丙烯酰胺乳液形成之后被加入，且量可为乳液总重量的0.5重量％-7重量％。
这里的组合物优选地用作应用于油气工业中的水力压裂的水基流体的降阻剂。
具体实施方式
在这里的说明书和权利要求书中，以下术语应如所表明的进行理解。
正如在说明书和包括所附的权利要求中所使用的，单数形式“一个”、“一种”和“这个”包括复数，具体数值的提及至少包括该具体数值，除非上下文另有明确说明。
范围在此可表示成从“约”或“近似”的一具体值和/或到“约”或“近似”的另一具体值。当表示这样的范围时，另一实施方式包括从所述的一具体值和/或到所述的另一具体值。类似地，当数值通过使用前缀“约”表示成近似值时，应理解该具体值形成另一实施方式。
本文所描述的全部方法可以任何合适的顺序进行，除非本文另有声明或者明显与上下文相矛盾。本文提供的任何和全部实例或示例性语言(如“例如”)只是意图更好地阐述发明，且不对发明范围施加限制，除非另有主张。说明书中的任何语言不应解释成表明作为发明的实践所必要的任何非主张的元素。
正如本文所使用的，“包含”、“包括”、“含有”、“特征在于”和其语法等同物是包含端点的或开放性术语，其不排除另外未述及的元素或方法步骤，但是也应理解成包括更具限制性的术语“由……组成”和“基本由……组成”。
除了在工作实施例、权利要求书和另外表明的地方之外，说明书中提到的表示材料的量、反应条件、持续时间、材料的量化性质等应理解成在任何情况下均被术语”约”所修饰。
组成百分数以重量百分比给出，除非另有说明。
应理解，这里提到的任何数值范围包括该范围内的全部子范围和这样的范围或子范围的各端点的任意组合。
还应理解，作为属于结构、组成和/或功能相关的化合物、材料或物质的组在说明书中明确或隐含公开的和/或在权利要求书中提到的任何化合物、材料或物质包括所述组的个体代表和其全部组合。
措辞“烃”意指这样的任何烃基团：已经将一个或多个氢原子从其除去，且包括烷基、烯基、炔基、亚烷基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、芳烷基和烷芳基(arenyl)且可包含杂原子。
这里应理解，粘度的全部测量是在25摄氏度或室温下获得的，除非另外指出。
按照本公开，所提及的物质、组分或成分是刚在第一次接触、原位形成与一种或多种其它物质、组分或成分共混或混合之前的时刻存在的。根据本公开，在应用常识和相关技术领域中的技术人员(例如化学工作者)的普通技能的情况下，作为反应产物、所得的混合物等确认的物质、组分或成分可通过在接触、原位形成、共混或混合操作(如果进行的话)的进程期间的化学反应或转化获取身份(identity)、性质或特性。化学反应物或初始材料向化学产物或最终材料的转化为连续发展的过程、与其发生的速度无关。相应地，随着这样的转化过程的进行，可存在初始材料和最终材料的混合物、以及取决于其动力学寿命可通过本领域技术人员已知的现有分析技术易于或难以检测的中间物种。
本发明这里提供防止聚丙烯酰胺的油包水型乳液在破乳剂表面活性剂与其共混时过早失稳定的方法。
在本发明的一种实施方式中，用在本发明的油包水型乳液优选地包括丙烯酰胺/丙烯酸酯单体的水溶性共聚物。其它水溶性聚合物包括，例如，聚环氧乙烷、聚丙烯酰胺和部分水解的聚丙烯酰胺。其它水溶性材料包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸,丙烯酸碱金属盐和甲基丙烯酸碱金属盐的共聚物。其它水溶性聚合物包括丙烯酰胺和N-乙烯基磺酸的共聚物、烷基聚(醚氧)丙烯酸酯/盐、甲基丙烷磺酸、N-(3-磺基丙基-N-甲基丙烯酰基氧乙基-N)、N-二甲基-铵甜菜碱(VI)、二甲基氨乙基甲基丙烯酸和二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺的季盐、聚(二甲基氨基甲基丙烯酰胺)、(3-丙烯酰基氨基-3-甲基)丁基三甲基氯化铵((3-acrylmido-3-methyl)butyltrimethylammonium chloride)、2-丙烯酰基氨基-2-甲基丙烷磺酸、二甲基二烯丙基氯化铵。也包括丙烯酰胺、AMPS、NVP、甲基苯乙烯硫酸盐和甲基丙烯酰基氨基丙基三甲基氯化铵的水溶性三聚物。
用于降阻应用的油包水型聚丙烯酰胺乳液是其中连续相为油且聚丙烯酰胺存在于水性乳液滴(分散相)中的那些。这些一般通过丙烯酰胺和期望的共聚单体在两相溶剂体系(例如石油溜出油和水)中的乳液共聚而制备。这些乳液中的总活性成分(active)可为20-50％。降阻剂组合物的其它可能组分为以油形式的石油产物、破乳剂表面活性剂、螯合和络合剂、pH稳定剂等。
油包水型聚丙烯酰胺乳液频繁地用作降阻剂。当乳液用水或盐水进行稀释时，则其反转且分散相将聚合物释放到水或盐水中。油包水型乳液形式的优势在于，聚丙烯酰胺以水滴相部分水合，且因此其将进一步易于水合，而不会使乳液变得高度粘稠。尽管如此，在大的聚合物用于此的情况下即便该水合过程也是费时的。
水基液体的‘降阻剂’是为降低湍流期间(例如地层的水力压裂期间)的摩擦压力而被加入到水性液体的化学添加剂。这些添加剂通过抑制在高速度梯度的水中存在的湍动而降低摩擦或阻力(drag)，且结果，水可流动得更快。
降阻剂的剂量典型地为0.25加仑/1000加仑水至5-加仑/1000加仑水。
术语‘盐水’是指水和电解质(例如氯化钠、氯化钾、氯化钙等)的溶液。
术语‘浓盐水(heavy brine)’当电解质的浓度超过一定值且对聚合物的性能具有较大影响时被使用。浓盐水可为例如海水、或来自油井增产的再循环的(回收的)水/流回的(产生的)水等。典型地，浓盐水在水中包含大于3重量％的盐。标准化的10％API盐水在水中包含7.5％NaCl和2.5％CaCl2。
用在水力压裂或支撑(fracing)的‘压裂液’被定义为大量的淡水或盐水(85-95％)、砂、陶瓷、树脂涂布的支撑剂(5-15％)和<0.5％的化学添加剂(例如降阻剂、增粘剂、降滤失剂、破胶剂、乳化剂、表面活性剂、防乳化剂、pH控制添加剂、交联剂、凝胶稳定剂、杀虫剂等)的混合物。每口井所使用的压裂液的总量可为1-4百万US加仑。
本发明这里提供使降阻剂组合物稳定化的方法，所述降阻剂组合物包括：
a.聚丙烯酰胺乳液；
b.破乳剂表面活性剂
所述方法包括加入有效量的具有下式的有机添加剂：
R-O-R′，其中
R为具有1-200个碳原子、优选地1-100个碳原子的一价、线性或支化、饱和或不饱和的烃，且
R′为具有1-70个碳原子的一价、线性或支化、饱和或不饱和的烃且也可包含氧、氮和硫杂原子，优选地1-40个碳原子且也可包含氧原子，更优选地1-40个碳原子且也可包含氧原子，甚至更优选地R′为-C(O)R″，其中R″为具有1-40个碳原子的一价、线性或支化、饱和或不饱和的烃。
在本发明的另一种实施方式中，所述有机添加剂为脂肪酸酯。
在本发明的另一种实施方式中，所述脂肪酸酯通过种子油(例如油菜籽、大豆、棕榈、向日葵、椰子、棉籽(sotton seed)、大麻、菜籽油、橄榄和亚麻籽等)的酯交换而获得。烷基丙烯酸酯(alkyl arc aryl ester)可从饱和或不饱和的脂肪酸(例如棕榈油酸、油酸、肉豆蔻脑酸、亚油酸、α-亚油酸、硬脂酸、棕榈酸、月桂酸、肉豆蔻酸、癸酸等)获得。
在本发明的另一种实施方式中，有机添加剂可为总降阻剂组合物的1重量％-6重量％。
在本发明的一种实施方式中，油包水型乳液还包含破乳剂表面活性剂，例如线性和支化的烷基/芳基醇乙氧基化物、山梨聚糖乙氧基化物、辛基苯酚乙氧基化物、壬基苯酚乙氧基化物、乙氧基化的种子油例如蓖麻油和类似分子。
在本发明的另一种实施方式中，油包水型乳液还包含由下式所描述的表面活性剂：
R-C6H4-O(C2H4O)aZ，
其中，a＝4-17；
R＝包含1-14个碳原子的线性或支化的烷基；
Z为H、乙酰基或包含1-12个碳原子的一价烃基团。
Z优选为甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基。
在本发明的一种实施方式中，油包水型乳液还包含作为破乳剂表面活性剂的硅聚醚共聚物。
在本发明的另一种实施方式中，油包水型乳液还包含选自如下的硅聚醚共聚物表面活性剂：
a)由下式所定义的有机硅聚醚：
Me3Si-O-SiMe(R)-O-SiMe3，
其中，
R＝(C3H6)O(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cZ，
a＝4-17，
b＝0-26，
c＝0-26，且
Z为H、乙酰基或包含1-12个碳原子的一价烃基团；
b)由下式所定义的有机硅聚醚：
Me3Si-[OSiMe2]x-[O-SiMe(R)]y-O-SiMe3，
其中，
x＝0-74，
y＝1-10，
R＝(C3H6)O(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cZ，
a＝5-17，
b＝0-26，
c＝0-26，且
Z为H、乙酰基或包含1-12个碳原子的一价烃基团；和
c)由下式所定义的硅聚醚：
Me3Si(C2H4)SiMe2(C3H6O)(C2H4O)xZ，
其中，
x＝3-17，且
Z＝H、乙酰基或包含1-12个碳原子的一价烃基团。
在本发明的一种实施方式中，破乳剂表面活性剂在油包水型聚丙烯酰胺乳液形成之后被加入且量可为乳液总重量的0.5重量％-7重量％。
本文的组合物有利地在油气工业中作为水力压裂的水基流体的降阻剂而使用。
发明实施方式的应用：
降阻
降阻乳液一般包括一类高分子量的线性聚合物。这些聚合物在性质上可为中性、离子型或阳离子型的。这些聚合物的电荷来自在制备中所使用的共聚单体。这样的乳液也可包含表面活性剂。本发明描述了形成具有高HLB表面活性剂的稳定的乳液共混物的方法。高HLB表面活性剂有助于w/o聚丙烯酰胺乳液的反转，从而促进聚合物释放到水性流体中。
由于为了从岩层提取越来越多的原油和天然气而进行的水力压裂操作日益频繁，淡水在一些油气领域中的可用性日益下降。因此，产生的或流回的水或者再循环的水的使用仍是可行的选项。所产生的水的再循环对于油气工业是昂贵的工艺。产生的或流回的水同样包含大量的可由多种单价和多价的阳离子或阴离子组成的盐，且很多阴离子型降阻剂在这样的水中无法产生强的降阻。这样的乳液在产生的水或浓盐水中的反转需要大量的高HLB表面活性剂。最近开发的包含高HLB表面活性剂和阴离子型聚丙烯酰胺乳液的稳定的聚丙烯酰胺w/o乳液组合物提供了适用于浓的且复杂的盐水的一类新型降阻剂。
实施例
材料：包含阴离子型聚丙烯酰胺的以石油溜出物作为连续相的聚丙烯酰胺油包水型乳液样品(乳液-1、乳液-2、乳液-3和乳液-4)从Kemira(Atlanta，GA，USA)和SNF(Riceboro，GA，USA)获得。脂肪酸酯样品(添加剂-1)从Henkel(Cincinnati，OH，UA)和Cargill(Chicago，IL，USA)获得。中到高HLB值(～8-16)硅聚醚共聚物破乳剂表面活性剂(Sil-1、Sil-2、Sil-3、Sil-4和Sil-5)按照已知的合成步骤制造。高HLB(～10-16)有机破乳剂表面活性剂样品(Org-1和Org-2)从Dow Chemicals(Midland，MI，USA)获得。
样品制备：所述共混物通过以下两个途径制备：(1)共混破乳剂表面活性剂(1-6重量％)和聚丙烯酰胺乳液，和(2)共混添加剂-1(1-6重量％)、破乳剂表面活性剂(1-6重量％)和聚丙烯酰胺乳液。然后将所述共混物在密封小瓶中(在室温和50℃下)老化24小时和7天，且在以这些时间间隔测量共混物的粘度。细节描述于实施例1-4和表1-4中。
通过Brookfield RV Rheometer DV-III Ultra(Brookfield，Middleboro，MA，USA)在室温下使用#7转子(心轴)以100rpm测量粘度，且以cP(厘泊)记录。
‘粘度’是指聚丙烯酰胺乳液或聚丙烯酰胺乳液和破乳剂表面活性剂的共混混合物在稀释之前的粘度。
共混物的‘稳定性’是指存在于共混物中的油包水型聚丙烯酰胺乳液对抗其性质变化的的能力。在本发明中，油包水型聚丙烯酰胺乳液的稳定性通过流变性表征。
共混物在24小时的粘度相对于(关于)对照乳液的24小时粘度的≥25％增量代表‘不稳定的’乳液。
共混物在24小时的粘度相对于对照乳液的24小时粘度的<25％增量代表‘稳定的’乳液。
在老化后粘度保持的初始减少量(<25％)的共混物被视为‘稳定的’乳液。
实施例1
试验(run)1：参考下表1，将0.5g(2重量％)的Sil-1与24.5g(98重量％)的乳液-1共混。内容物在室温下混合30分钟。
试验2：参考下表1，将1.0g(4重量％)的添加剂-1和23.5g(94重量％)的乳液-1共混。将内容物混合15分钟。之后，在混合的同时加入0.5g(2重量％)的Sil-1。将内容物混合另外15分钟。
试验3-试验10：参考下表1，类似于试验1或试验2，使用乳液-1、Sil-2、Org-1、Org-2和添加剂-1进行制备共混物。
试验1-试验10和乳液-1样品的粘度示于表1中。在加入表面活性剂之前包含4重量％的添加剂-1的共混物在室温以及在50℃老化时显示出大得多的稳定性。
表1
具有破乳剂表面活性剂和添加剂-1的聚丙烯酰胺乳液-2
实施例-2
试验11-试验13：参考下表2，类似于试验1或试验2，使用乳液-2、Sil-2和添加剂-1制备共混物。在加入表面活性剂之前包含3重量％或4重量％的添加剂-1的共混物在室温以及在50℃老化时显示出大得多的稳定性。
表2
具有破乳剂表面活性剂和添加剂-1的聚丙烯酰胺乳液-2
实施例-3
试验14-试验17：参考下表3，类似于试验1或试验2，使用乳液-3、Sil-1、Sil-2、Sil-3和添加剂-1制备共混物。在加入破乳剂表面活性剂之前包含4重量％的添加剂-1的共混物在室温以及在50℃老化时显示出大得多的稳定性。
表3
具有破乳剂表面活性剂和添加剂-1的聚丙烯酰胺乳液-3
实施例-4
试验18-试验23：参考下表4，类似于试验1或试验2，使用乳液-4、Sil-2、Org-1和添加剂-1制备共混物。在加入表面活性剂之前包含4重量％的添加剂-1的共混物在室温以及在50℃老化时显示出大得多的稳定性。
表4
具有破乳剂表面活性剂和添加剂-1的聚丙烯酰胺乳液-4
实施例5.
参考下表5，将阴离子型聚丙烯酰胺乳液(乳液1-3)与硅聚醚共聚物和添加剂-1(配制剂1-8)共混，且全部配制剂在测量之前老化24小时。
使用流变计(型号Physica MCR 301(Anton Par，Ashland，VA，USA))采用共轴圆筒测量系统(Bob半径13.331mm，Cup半径14.460mm，测量间隙1.129mm)研究新组合物的流变学性质。全部实验在25℃下且以2500s-1的剪切速率进行。
将如表2中所描述的1.66重量％的配制剂1注入到经测量的量的包含7.5％NaCl和2.5％CaCl2的10％盐水，且监测溶液的粘度300秒。所述表中的‘水合粘度’是指在流变学实验期间聚丙烯酰胺聚合物在盐水中水合之后获得的粘度值。全部其它实验在相同的实验条件下进行。
聚丙烯酰胺的“水合粘度的％增量”通过参照在300s时获得的乳液1-3的水合粘度进行计算。
‘粘度’是指聚丙烯酰胺乳液或聚丙烯酰胺乳液和硅聚醚的共混混合物的粘度。这是通过Brookfield RV Viscometer DV-III Ultra(Brookfield，Middleboro，MA，USA)在室温下使用#7转子以100rpm测量的。
‘盐水的容许量(tolerance)’是指聚丙烯酰胺聚合物在盐水变成水合的容量。这根据流变学实验基于所得流体的物理形貌进行定性确定。评级“好”意指没有沉淀或凝聚，评级“中”意指只有中等的沉淀或凝聚，而评级“差”意指观察到强烈的沉淀或凝聚。
‘水合粘度’是指在流变学实验期间聚丙烯酰胺聚合物在盐水中水合之后获得的粘度值。粘度数据以厘泊(cP)进行记录或另行指出。
表5
包含阴离子型聚丙烯酰胺乳液、破乳剂表面活性剂和添加剂-1的配制剂的组成、粘度、流变性和盐水容许量
本文使用的破乳剂表面活性剂在它们与油包水型聚丙烯酰胺乳液共混时促进了油包水型聚丙烯酰胺乳液的分散相的反转。这导致乳液的粘度快速增大，因为所述分散相的一部分反转变成连续的油相，其导致乳液的粘度显著增大。这样的共混物被认为是不稳定的。另一方面，在加入以上所述的破乳剂表面活性剂之前加入添加剂-1产生稳定的共混物。在50℃的加速老化测试揭示了经添加剂-1稳定化的样品具有高的动力学稳定性和较长的贮存寿命。如实施例5和表5中所显示的，有机添加剂的存在对聚丙烯酰胺乳液的反转没有负面影响，其通过配制剂1-8相比于相应的对照(乳液-1或乳液-2或乳液-3)的高反转和高水合粘度所暗示。
尽管以上描述包含很多详细说明，这些详细说明不应该被解释为本发明的限制，而只是其优选实施方式的举例。本领域技术人员将联想到在由附于此的权利要求中所限定的本发明的范围和精神之内的很多其它实施方式。