发明人：jurgenschroeyers，shawnw.mowry，jenniferj.austin
相关申请的交叉引用
本申请要求2014年12月19日提交的美国临时申请序列号no.62/094,124的优先权和权益，其通过引用纳入本申请。
发明领域
本发明涉及用于将弹性材料粘接到用于卫生应用的无纺基材的粘结剂组合物。
背景技术：
用于卫生应用的无纺一次性制品，包括失禁垫、一次性尿布和训练裤通常含有一种或多种弹性材料以用于容易穿戴和/或去除该制品。通常已知使用粘结剂组合物粘接弹性材料至无纺基材。用于此类应用的常规粘结剂通常包含聚氨酯或苯乙烯类嵌段共聚物组分，这取决于制品的类别。例如，尿布通常使用基于聚氨酯的粘结剂制造，而训练裤通常使用基于苯乙烯-乙烯-丁烯的粘结剂制造。然而，根据特定的无纺应用来选择不同的粘结剂的成本很高。而且，当粘结剂组合物用于粘接弹性材料，从而被称为“弹性连接”时，需要所得制品当长期暴露于应变时具有低的形变，这作为“耐蠕变性”测量。
因此，需要可以克服现有粘结剂的令人却步的高成本问题，对于相似的多种无纺应用来说是多功能性的，并且能够使所得制品具有合适的长期耐蠕变性的粘结剂组合物。
发明概述
前述和/或其它挑战通过本文披露的方法和产品得到了解决。
在一方面，提供了粘结剂组合物，其中所述粘结剂组合物包含：
聚合物共混物，所述聚合物共混物包含第一基于丙烯的聚合物，其中第一基于丙烯的聚合物为丙烯的均聚物或丙烯与乙烯或c4-c10α烯烃的共聚物，和第二基于丙烯的聚合物，其中第二基于丙烯的聚合物为丙烯的均聚物或丙烯与乙烯或c4-c10α烯烃的共聚物；其中第二基于丙烯的聚合物不同于第一基于丙烯的聚合物，以及其中所述聚合物共混物在190℃测得并根据astmd-3236确定的熔体粘度为约1,000cp-约10,000cp；其中所述聚合物共混物存在于所述粘结剂组合物中的量为约60-约85wt.％，基于所述粘结剂组合物的重量计；和
一种或多种增粘剂。
在另一方面，提供了粘结剂组合物，其中所述粘结剂组合物包含：
聚合物共混物，所述聚合物共混物包含第一基于丙烯的聚合物，其中第一基于丙烯的聚合物为丙烯的均聚物或丙烯与乙烯或c4-c10α烯烃的共聚物，和第二基于丙烯的聚合物，其中第二基于丙烯的聚合物为丙烯的均聚物或丙烯与乙烯或c4-c10α烯烃的共聚物；其中第二基于丙烯的聚合物不同于第一基于丙烯的聚合物，以及其中所述聚合物共混物的在190℃的熔体粘度为约1,000cp-约10,000cp；其中所述聚合物共混物存在于所述粘结剂组合物中的量为约40-约60wt.％，基于所述粘结剂组合物的重量计；
一种或多种嵌段共聚物组分；和
一种或多种增粘剂。
发明详述
本文中使用的术语“聚合物”包括，但不限于，均聚物，共聚物，互聚物，三元聚合物等，以及它们的合金和共混物。此外，本文使用的术语“共聚物”意指包括具有两种或更多种单体，并任选地具有其它单体的聚合物，以及可指互聚物、三元聚合物等。本文中使用的术语“聚合物”还包括抗冲、嵌段、接枝、无规和交替共聚物。术语“聚合物”应进一步包括所有可能的几何构型，除非另有具体说明。这样的构型可包括全同立构、间同立构和无规对称性。本文中使用的“基于丙烯的”或“主要基于丙烯的”是指包括任何这样的聚合物，其单独地或与一种或多种共聚单体组合地包含丙烯，其中丙烯为主要组分(即，大于50mol％丙烯)。
制备粘结剂组分和组合物的方法
制备聚烯烃粘结剂组分的溶液聚合方法通常通过这样的系统进行，该系统包括第一反应器，与第一反应器并联的的第二反应器，液相分离器，脱挥容器，和造粒器。第一反应器和第二反应器可为例如连续搅拌罐反应器。
第一反应器可接收第一单体进料，第二单体进料，和催化剂进料。第一反应器还可接收溶剂和活化剂进料。溶剂和/或活化剂进料可与第一单体进料、第二单体进料或催化剂进料中的任何合并，或者溶剂和活化剂可在单独的进料料流中供应到反应器。第一聚合物在第一反应器中制造，并且经由第一产品料流从第一反应器排出。第一产品料流包含第一聚合物、溶剂和任何未反应的单体。
在任何实施方案中，第一单体进料中的第一单体可为丙烯，第二单体进料中的第二单体可为乙烯或c4-c10烯烃。在另一实施方案中，第二单体可为乙烯、丁烯、己烯和辛烯。通常，方法中采用的单体的选择和所选单体的相对量取决于第一聚合物和最终聚合物共混物的期望的性能。对于粘结剂组合物来说，乙烯为与丙烯共聚的特别优选的共聚单体。在另一实施方案中，供应到第一反应器的丙烯和共聚单体的相对量可设计为产生主要丙烯的聚合物，即具有超过50mol％丙烯的聚合物。在另一实施方案中，第一反应器可产生丙烯的均聚物。
第二反应器可接收第三单体的第三单体进料，第四单体的第四单体进料，和第二催化剂的催化剂进料。第二反应器还可接收溶剂和活化剂的进料。溶剂和/或活化剂进料可与第三单体进料、第四单体进料或第二催化剂进料中的任何合并，或者溶剂和活化剂可在单独的进料料流中供应到反应器。第二聚合物在第二反应器中产生，并且经由第二产品料流从第二反应器排出。第二产品料流包含第二聚合物、溶剂和任何未反应的单体。
在另一实施方案中，第三单体可为丙烯，第四单体可为乙烯或c4-c10烯烃。在另一实施方案中，第四单体可为乙烯、丁烯、己烯以及辛烯。在另一实施方案中，供应到第二反应器的丙烯和共聚单体的相对量可设计为产生主要丙烯的聚合物，即具有超过50mol％丙烯的聚合物。在另一实施方案中，第二反应器可产生丙烯的均聚物。
优选地，第二聚合物不同于第一聚合物。所述不同可例如通过两种聚合物的共聚单体含量，熔化热，结晶度，支化指数，重均分子量，和/或多分散性来测量。在另一实施方案中，第二聚合物可包含与第一聚合物不同的共聚单体，或一种聚合物可为丙烯的均聚物而另一种聚合物可包含丙烯与乙烯或c4-c10烯烃的共聚物。例如，第一聚合物可包含丙烯-乙烯共聚物，第二聚合物可包含丙烯-己烯共聚物。在另一实施方案中，第二聚合物可具有与第一聚合物不同的重均分子量(mw)和/或与第一聚合物不同的熔体粘度。而且，在另一实施方案中，第二聚合物可具有与第一聚合物不同的结晶度和/或熔化热。可组合产生有利的共混物的聚合物类型的具体实例在本文中更详细地描述。
应理解的是，可采用任何数量的另外的反应器以产生可与第一和第二聚合物其它聚合物整合的(例如，接枝的)或共混的其它聚合物。在另一实施方案中，第三反应器可产生第三聚合物。第三反应器可与第一反应器和第二反应器并联，或第三反应器可与第一反应器和第二反应器之一串联。
聚合本文所述的聚合物的示例性方法的进一步说明可见于美国专利no.6,881,800，其通过引用纳入本文。
第一产品料流和第二产品料流可合并产生共混物料流。例如，第一产品料流和第二产品料流可供应第一和第二聚合物至混合容器，比如带有搅拌器的混合罐。
共混物料流可供至液相分离容器以产生富聚合物相和贫聚合物相。贫聚合物相可包含溶剂并且基本上不含聚合物。可经由溶剂再循环料流将至少一部分贫聚合物相从液相分离容器排出。溶剂再循环料流可进一步包括未反应的单体。可经由富聚合物料流将至少一部分富聚合物相从液相分离容器排出。
在另一实施方案中，液相分离容器可在最低临界溶解温度(lcst)相分离的原理下操作。这样的技术利用调幅分解的热动力学原理来阐述两个液体相；一个基本上不含聚合物，而另一个含有比供应至液相分离容器的单一液体进料更高浓度的溶解的聚合物。
采用利用调幅分解来实现两个液体相的形成的的液相分离容器可为从多峰聚合物共混物分离溶剂的有效方法，特别是在其中共混物中的一种聚合物的重均分子量少于100,000g/mol，和甚至更特别是10,000g/mol-60,000g/mol的情况下。贫聚合物相中聚合物浓度可通过催化剂选择而进一步降低。发现式i的催化剂(如下所述)，特别是二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆，二甲基甲硅烷基双(2-甲基-5-苯基茚基)二氯化铪，二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基合锆，和二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基合铪，对于最小化贫相中聚合物浓度来说是特别有效的催化剂。因此，在另一实施方案中，一种、两种、或全部聚合物可采用式i的催化剂，特别是二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆，二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化铪，二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基合锆，和二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基合铪来制备。
离开液相分离容器后，富聚合物料流可然后供至脱挥容器以进行进一步聚合物回收。在另一实施方案中，富聚合物料流还可供至低压分离器，然后供至脱挥容器入口。在该容器中时，可在该容器中对聚合物组合物施加真空，使得至少一部分溶剂从聚合物组合物去除，并且聚合物组合物的温度降低，从而形成包含多峰聚合物共混物，并具有与引入该容器的聚合物组合物相比较低溶剂含量和较低温度的第二聚合物组合物。聚合物组合物可然后经由排放料流从该容器出口排出。
冷却的排放料流可然后供至造粒器，在那里多峰聚合物共混物则通过造粒口模作为成型的粒料排放。聚合物的造粒可通过水下，热面(hotface)，线料，水环，或其它类似造粒器。优选地采用水下造粒器，但本领域技术人员已知的其它等价的造粒单元也可使用。水下造粒的一般技术对于本领域普通技术人员来说是已知的。
国际公布no.2013/134038总体描述了制备聚烯烃粘结剂组分和组合物的方法。wo公布no.2013/134038及其2012年3月9日提交的母案申请美国专利申请序列no.61/609,020都以其全部内容纳入本申请。
用于粘结剂组合物的聚合物
优选的聚合物为半结晶基于丙烯的聚合物。在另一实施方案中，该聚合物可具有相对低的分子量，优选地约150,000g/mol或更低。在另一实施方案中，该聚合物可包含选自以下的共聚单体：乙烯和直链或支链的c4-c20烯烃和二烯烃。在另一实施方案中，共聚单体可为乙烯或c4-c10烯烃。
本文中使用的术语“聚合物共混物”包括，但不限于一种或多种溶液中制备的聚合物的共混物或通过物理共混，比如熔体共混制备的共混物。
在任何实施方案中，共混物的一种或多种聚合物可包含一种或多种基于丙烯的聚合物，其包含丙烯和约2mol％-约30mol％的一种或多种选自c2和c4-c10α-烯烃的共聚单体。在另一实施方案中，该α-烯烃共聚单体单元可衍生自乙烯，丁烯，戊烯，己烯，4-甲基-1-戊烯，辛烯，或癸烯。如下所述的实施方案参考乙烯和己烯作为α-烯烃共聚单体来讨论，但这些实施方案等同地适用于具有其它α-烯烃共聚单体的其它共聚物。就此而言，该共聚物可简单地被称为基于丙烯的聚合物，并且以乙烯或己烯作为α-烯烃。
在任何实施方案中，共混物的一种或多种聚合物可包括至少约5mol％，至少约6mol％，至少约7mol％，或至少约8mol％，或至少约10mol％，或至少约12mol％乙烯衍生的或己烯衍生的单元。在那些或其它实施方案中，共聚物可包括至多约30mol％，或至多约25mol％，或至多约22mol％，或至多约20mol％，或至多约19mol％，或至多约18mol％，或至多约17mol％乙烯衍生的或己烯衍生的单元，其中所述摩尔百分比基于丙烯衍生的和α-烯烃衍生单元的总摩尔数。换句话说，基于丙烯的聚合物可包括至少约70mol％，或至少约75mol％，或至少约80mol％，或至少约81mol％丙烯衍生的单元，或至少约82mol％丙烯衍生的单元，或至少约83mol％丙烯衍生的单元；和在这些或其它实施方案中，共聚物可包括至多约95mol％，或至多约94mol％，或至多约93mol％，或至多约92mol％，或至多约90mol％，或至多约88mol％丙烯衍生的单元，其中所述摩尔百分比基于丙烯衍生的和α烯烃衍生单元的总摩尔数。在另一实施方案中，基于丙烯的聚合物可包含约5mol％-约25mol％乙烯衍生的或己烯衍生的单元，或约8mol％-约20mol％乙烯衍生的或己烯衍生的单元，或约12mol％-约18mol％乙烯衍生的或己烯衍生的单元。
一种或多种实施方案的共混物的一种或多种聚合物通过熔点(tm)表征，熔点可以通过差示扫描量热法(dsc)表征。为了本发明的目的，最高温度峰的最大值被视为聚合物的熔点。这里的“峰”定义为形成最大值的从正到负的dsc曲线(热流量对温度)的总体斜率的改变，但绘制dsc曲线的基线中没有改变，从而吸热反应会以正峰显示。
在任何实施方案中，共混物的一种或多种聚合物的tm(通过dsc测定)可为低于约130℃，或低于约120℃，或低于约115℃，或低于约110℃，或低于约100℃，或低于约90℃。在任何实施方案中，共混物的一种或多种聚合物的tm可为大于约25℃，或大于约30℃，或大于约35℃，或大于约40℃。
在一种或多种实施方案中，该聚合物共混物的结晶温度(通过dsc测定)低于约110℃，或低于约90℃，或低于约80℃，或低于约70℃，或低于约60℃，或低于约50℃，或低于约40℃，或低于约30℃，或低于约20℃，或低于约10℃。在相同或其它实施方案中，该聚合物的tc大于约0℃，或大于约5℃，或大于约10℃，或大于约15℃，或大于约20℃。在任何实施方案中，该聚合物的tc下限可为0℃，5℃，10℃，20℃，30℃，40℃，50℃，60℃，和70℃；和tc上限温度可为100℃，90℃，80℃，70℃，60℃，50℃，40℃，30℃，25℃，和20℃，并且任何下限至任何上限的范围都涵盖了。
适用于本发明的聚合物被称为“半结晶的”，总的来说是指，它们具有相对低的结晶度。本文中使用的术语“结晶”宽泛地表征具有高度的分子间和内在内有序性的那些聚合物，它们优选地在高于110℃，更优选地高于115℃，和最优选地高于130℃熔化。具有高的分子间和内在内有序性的聚合物被称为具有“高”水平的结晶度，而具有低的分子间和内在内有序性的聚合物被称为具有“低”水平的结晶度。聚合物的结晶度可以例如以百分比结晶度，通常是关于一些参考或基准结晶度来量化表示。本文使用的结晶度是关于全同立构聚丙烯均聚物测量的。优选地，熔化热用于确定结晶度。因此，例如，假设高度结晶聚丙烯均聚物的熔化热为190j/g，则熔化热为95j/g的半结晶丙烯共聚物的结晶度为50％。本文中使用的术语“可结晶的”是指在拉申或退火时可以结晶的那些聚合物。因此，在某些具体实施方案中，半结晶聚合物可为可结晶的。用于本发明的具体实施方案的半结晶聚合物优选地具有的结晶度为全同立构聚丙烯的结晶度的2％-65％。在进一步实施方案中，半结晶聚合物可具有的结晶度为全同立构聚丙烯的结晶度的约3％-约40％，或约4％-约30％，或约5％-约25％。
半结晶聚合物可以具有的通过13cnmr测得的全同立构三元组(三个连续的丙烯单元)百分比表示的全同立构规整度水平为75mol％或更高，80mol％或更高，85mol％或更高，90mol％或更高，92mol％或更高，95mol％或更高，或97mol％或更高。在一种或多种实施方案中，该三元组立构规整度可范围在约75mol％-约99mol％，或约80mol％-约99mol％，或约85mol％-约99mol％，或约90mol％-约99mol％，或约90mol％-约97mol％，或约80mol％-约97mol％。三元组立构规整度通过描述于美国专利申请公布no.2004/0236042中的方法确定。
半结晶聚合物可具有的立构规整度指数m/r范围在下限4或6到上限10或20或25。立构规整度指数在本文中表示为“m/r”，其通过13c核磁共振(“nmr”)表示。立构规整度指数m/r由h.n.cheng在17macromolecules,1950(1984)中定义的那样计算，该文献通过引用纳入本申请。代号“m”或“r”描述了相邻的丙烯基团对的立体化学，“m”表示内消旋，“r”表示外消旋。1.0的m/r比通常描述了无规立构聚合物，随着m/r比接近零，聚合物的间同立构程度增加。随着m/r比增加高于1.0并且接近无限大，聚合物的全同立构程度增加。
在一种或多种实施方案中，半结晶聚合物可具有的在室温的密度为约0.85g/cm3-约0.92g/cm3，或约0.86g/cm3-约0.90g/cm3，或约0.86g/cm3-约0.89g/cm3，根据astmd-792测定。本文使用的术语“室温”用于指范围在约20℃-约23.5℃的温度。
在一种或多种实施方案中，半结晶聚合物的重均分子量(mw)可以为约5,000-约500,000g/mol，或约7,500-约300,000g/mol，或约10,000-约200,000g/mol，或约25,000-约175,000g/mol。
重均分子量mw，分子量分布(mwd)或者mw/mn(其中mn是数均分子量)和支化指数g'(vis)是使用高温排阻色谱法(sec)来表征的，其装备有微分折射率检测器(dri)，在线光散射检测器(ls)和粘度计。下面没有示出的实验细节(包括如何校正检测器)描述在：t.sun，p.brant，r.r.chance，和w.w.graessley，macromolecules，第34卷第19期，第6812-6820页，2001。
用于sec实验的溶剂是通过将6g丁基化羟基甲苯作为抗氧化剂溶解在4l的aldrich试剂级1,2,4-三氯苯(tcb)中来制备的。该tcb混合物然后通过0.7μm玻璃预滤器和随后通过0.1μm的teflon过滤器进行过滤。然后该tcb在进入sec之前用在线脱气机进行脱气。聚合物溶液是通过将干燥聚合物置于玻璃容器中，加入期望量的tcb，然后在160℃和连续搅拌下加热该混合物约2h来制备的。全部量是重量测量的。用于表达聚合物浓度(以质量/体积为单位)的tcb密度在室温是1.463g/ml和在135℃是1.324g/ml。注入浓度范围是1.0-2.0mg/ml，并且较低的浓度用于较高的分子量样品。在运行每个样品之前，将dri检测器和注射器净化。然后将设备中的流速增加到0.5ml/min，并且在注入第一个样品之前将dri稳定8-9小时。在运行样品之前将ls激光器打开1-1.5小时。
在色谱图每个点处的浓度c是由减去基线的dri信号idri，使用下面的等式来计算的：
c＝kdriidri/(dn/dc)
其中kdri是通过校正dri测定的常数，和dn/dc是与下面用于ls分析所述相同的。在这对sec方法的整个说明中，参数的单位是这样的：浓度以g/cm3表达，分子量以kg/mol表达，特性粘度以dl/g表达。
所用的光散射检测器是wyatttechnology高温度mini-dawn。在色谱图每个点处的聚合物分子量m是通过分析ls输出值，使用用于静态光散射的zimm模型来测定的(m.b.huglin，lightscatteringfrompolymersolutions，academicpress，1971)：
[koc/δr(θ,c)]＝[1/mp(θ)]+2a2c
其中δr(θ)是在散射角θ测得的过量的瑞利散射强度，c是由dri分析测定的聚合物浓度，a2是第二维里系数，p(θ)是用于单分散无规线圈的波形因子(如上面的参考文献所述)，和ko是系统的光学常数：
其中na为阿佛加德罗常数，和dn/dc是系统的折射率增量。在135℃和λ＝690nm时tcb的折射率n＝1.500。另外，对于乙烯聚合物，a2＝0.0015和dn/dc＝0.104，而对于丙烯聚合物，a2＝0.0006和dn/dc＝0.104。
分子量平均值通常通过考虑分布的不连续性来定义，在其中大分子存在于含有分子量mi的ni分子的离散分数i中。重均分子量mw定义为每个部分的分子量mi乘以它的重量分数wi的积的总和：
mw≡∑wimi＝(∑nimi2/∑nimi)
因为重量分数wi定义为分子量mi的分子的重量除以所存在的全部分子的总重量：
wi＝nimi/∑nimi
数均分子量mn定义为每个部分的分子量mi乘以它的摩尔分数xi的积的总和；
mn≡∑ximi＝∑nimi/∑ni
因为摩尔分数xi定义为ni除以分子的总数：
xi＝ni/∑ni
在sec中，使用了高温viscotekcorporation粘度计，其具有以惠斯通电桥构造排列的四个毛细管，具有两个压力传感器。一个压力传感器测量沿着探测器的总压力降低，和另一压力传感器(位于所述桥的两侧之间)测量压力差。流过该粘度计的溶液的比粘度ηs是由它们的输出值来计算的。在色谱图每个点处的特性粘度[η]是由下面的等式计算的：
ηs＝c[η]+0.3(c[η])2
其中c是由dri输出值测定的。
支化指数(g'，也称作g'(vis))是使用sec-dri-ls-vis方法的输出值如下来计算的。样品的平均特性粘度[η]avg是如下来计算的：
其中在i个色谱片的积分限度之间求和。
支化指数g'定义为：
其中对于乙烯聚合物，k＝0.000579和α＝0.695；对于丙烯聚合物，k＝0.0002288和α＝0.705；和对于丁烯聚合物，k＝0.00018和α＝0.7。
mv是基于通过ls分析测定的分子量的粘均分子量：
mv≡(∑cimiα/∑ci)1/α。
在一种或多种实施方案中，半结晶聚合物可具有的在190℃测得并根据astmd-3236测定的粘度(也称为布氏粘度或熔体粘度)为约100cp-约500,000cp，或约100-约100,000cp，或约100-约50,000cp，或约100-约25,000cp，或约100-约15,000cp，或约100-约10,000cp，或约100-约5,000cp，或约500-约15,000cp，或约500-约10,000cp，或约500-约5,000cp，或约1,000-约10,000cp，其中1cp＝1mpa.sec。
在一种或多种实施方案中，半结晶聚合物可通过其在190℃的粘度表征。在一种或多种实施方案中，半结晶聚合物可具有的粘度为至少约100cp(厘泊)，或至少约500cp，或至少约1,000cp，或至少约1,500cp，或至少约2,000cp，或至少约3,000cp，或至少约4,000cp，或至少约5,000cp。在这些或其它实施方案中，半结晶聚合物可通过如下表征：在190℃的粘度为少于约100,000cp，或低于约75,000cp，或低于约50,000cp，或低于约25,000cp，或低于约20,000cp，或低于约15,000cp，或低于约10,000cp，或低于约5,000cp，并且任何下限至任何上限的范围都涵盖了。
可用于本文披露的粘结剂组合物的聚合物通常包括任何根据国际公布no.2013/134038中披露的方法的聚合物。聚合物的三元组立构规整度和立构规整度指数可通过催化剂控制，催化剂影响丙烯布局的空间规整度、聚合温度，根据催化剂，空间规整度可以通过提高温度来降低；并且可以通过共聚单体的类型和量来控制，其往往减少结晶丙烯衍生的序列的长度。国际公布no.2013/134038和2012年3月9日提交的其母案申请美国专利申请序列no.61/609,020的内容都以其全部内容纳入本申请。
还提供了聚合物和共混的聚合物产品。在另一实施方案中，一种或多种本文所述的聚合物可与另一种聚合物，比如本文所述的另一种聚合物共混，以产生聚合物的物理共混物。
制备粘结剂组合物的催化剂/活化剂
本文所述的聚合物可以使用一种或多种催化剂体系来制备。本文使用的“催化剂体系”包含至少一种过渡金属化合物(也称作催化剂前体)和活化剂。在上述方法的聚合反应器上游的溶液中或者在该聚合反应器中，使过渡金属化合物(催化剂前体)和活化剂接触产生了催化剂体系的催化活性组分(催化剂)。任何给定的过渡金属化合物或者催化剂前体可以与各种活化剂产生催化活性组分(催化剂)，这提供了在本发明方法中可以采用的宽范围的催化剂。本发明的催化剂体系包含至少一种过渡金属化合物和至少一种活化剂。但是，本公开的催化剂体系也可以包含与一种或多种活化剂组合的多于一种过渡金属化合物。这样的催化剂体系可以任选地包括杂质清除剂。每个这些组分在下面进一步详细描述。
聚合物的三元组立构规整度和立构规整度指数可通过催化剂来控制，催化剂影响丙烯布局的立构规整度、聚合温度，据此，立构规整度可以通过增加温度来降低；并且可以通过共聚单体的类型和量来控制，其往往降低结晶的丙烯衍生的序列的长度。
在任何实施方案中，用于生产半结晶聚合物的催化剂体系可以包含茂金属化合物。在任何实施方案中，茂金属化合物可以是具有通式(in1)y(in2)mx2的桥连的双茚基茂金属，其中in1和in2是相同的取代或者未取代的茚基，其键合到m上和通过y桥连，y是桥连基团，在其中将in1与in2相连的直链中的原子数是1-8，并且该直链包含c、si或者ge；m是第3，4，5或者6族过渡金属；和x2是消去基团。in1和in2可以是取代的或者未取代的。如果in1和in2是被一个或多个取代基取代的，则该取代基选自卤素原子、c1-c10烷基、c5-c15芳基、c6-c25烷基芳基和含si、n或者p的烷基或者芳基。每个消去基团x可以是烷基，优选甲基，或者卤离子，优选氯离子或者氟离子。示例性的这种类型的茂金属化合物包括但不限于μ-二甲基甲硅烷基双(茚基)二甲基合铪和μ-二甲基甲硅烷基双(茚基)二甲基合锆。
在任何实施方案中，该茂金属化合物可以是具有通式(in1)y(in2)mx2的桥连的双茚基茂金属，其中in1和in2是相同的2,4-取代的茚基，其键合到m上和通过y桥连，y是桥连基团，在其中将in1与in2相连的直链中的原子数是1-8，并且该直链包含c、si或者ge；m是第3，4，5或者6族过渡金属；和x2是消去基团。in1和in2是在2位置上被c1-c10烷基，优选甲基取代的，和在4位置上被选自下面的取代基取代的：c5-c15芳基，c6-c25烷基芳基，和含si、n或者p的烷基或者芳基。每个消去基团x可以是烷基，优选甲基，或者卤离子，优选氯离子或者氟离子。示例性的这种类型的茂金属化合物包括但不限于(二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(3',5'-二叔丁基苯基)茚基)二甲基合锆，(二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(3',5'-二叔丁基苯基)茚基)二甲基合铪，(二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基合锆，(二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-萘基茚基)二甲基合铪，(二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(n-咔唑基)茚基)二甲基合锆和(二甲基甲硅烷基)双(2-甲基-4-(n-咔唑基)茚基)二甲基合铪。
可选择的，在任何实施方案中，该茂金属化合物可以对应于美国专利no.7601666所公开的一种或多种式的化合物。这样的茂金属化合物包括但不限于二甲基甲硅烷基双(2-(甲基)-5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二甲基合铪，二苯基甲硅烷基双(2-(甲基)-5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二甲基合铪，二苯基甲硅烷基双(5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二甲基合铪，二苯基甲硅烷基双(2-(甲基)-5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二氯化锆和环丙基甲硅烷基双(2-(甲基)-5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢苯并(f)茚基)二甲基合铪。
在任何实施方案中，用于生产半结晶聚合物的催化剂体系的活化剂可以包含阳离子组分。在任何实施方案中，该阳离子组分可以具有式[r1r2r3ah]+，其中a是氮，r1和r2都是-(ch2)a-基团，其中a是3、4、5或者6，并且与氮原子一起形成4、5、6或者7元非芳环，任选地一个或多个芳族或者杂芳环可以经由相邻的环碳原子稠合到其上，和r3是c1、c2、c3、c4或者c5烷基，或者n-甲基吡咯烷鎓或者n-甲基哌啶鎓。可选择的，在任何实施方案中，该阳离子组分具有式[rnah4-n]+，其中a是氮，n是2或3，和全部的r是相同的，并且是c1-c3烷基，例如诸如三甲基铵、三甲基苯铵、三乙基铵、二甲基苯铵或者二甲基铵。
可以用于任何实施方案中的一种特别有利地催化剂是式i所示的。
在任何实施方案中，m是第iv族过渡金属原子，优选第ivb族过渡金属，更优选铪或锆，和x每个是烷基，优选甲基，或者卤离子，优选氯离子或者氟离子。甲基或者氯化物消去基团是最优选的。在任何实施方案中，r1和r2可以独立地选自氢、苯基和萘基。r1优选与r2相同。特别有利的式i的物质是二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆，二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基合锆，二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化铪和二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二甲基合铪。
由本发明中所提及的茂金属化合物，阳离子活化剂组分和阴离子活化剂组分的任意组合所形成的任何催化剂体系应当被认为是在此明确公开的，并且可以根据本发明用于一种或多种烯烃单体的聚合中。同样，两种不同的活化剂的组合可以与相同或者不同的茂金属一起使用。
在任何实施方案中，用于生产该半结晶聚合物的催化剂体系的活化剂可以包含阴离子组分[y]-。在任何实施方案中，该阴离子组分可以是非配位阴离子(nca)，具有式[b(r4)4]-，其中r4是芳基或取代的芳基，其的一种或多种取代基是相同或者不同的，并且选自烷基、芳基、卤素原子、卤代芳基和卤代烷基芳基。该取代基可以是全卤代芳基，或者全氟化芳基，并且包括但不限于全氟苯基，全氟萘基和全氟联苯基。
此处所述的催化剂体系的阳离子和阴离子组分一起形成了活化剂化合物。在任何实施方案中，该活化剂可以是四(全氟苯基)硼酸n,n-二甲基苯铵，四(全氟萘基)硼酸n,n-二甲基苯铵，四(全氟联苯基)硼酸n,n-二甲基苯铵，四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸n,n-二甲基苯铵，四(全氟苯基)硼酸三苯基碳鎓，四(全氟萘基)硼酸三苯基碳鎓，四(全氟联苯基)硼酸三苯基碳鎓或者四(3,5-双(三氟甲基)苯基)硼酸三苯基碳鎓。
非配位阴离子活化剂可以与催化剂一起使用。一种特别有利的活化剂是四(七氟萘基)硼酸二甲基苯铵。
用于本发明方法的合适的活化剂还包括铝氧烷和烷基铝。不受限于理论，铝氧烷典型的据信是通式(rx-al-o)n所示的低聚铝化合物，其是成环化合物，或者rx(rx-al-o)nalrx2，其是线性化合物。最通常的，铝氧烷据信是成环的和线性的化合物的混合物。在铝氧烷通式中，rx独立地是c1-c20烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基，其异构体等，和n是整数1-50。在任何实施方案中，rx可以是甲基和n可以是至少4。甲基铝氧烷(mao)以及改性的mao(其含有一些更高级烷基来改进溶解度)，乙基铝氧烷，异丁基铝氧烷等可用于此处公开的方法中。
此外，适用于本发明的催化剂体系除了上述的过渡金属化合物和活化剂之外，还可以包含另外的活化剂(助活化剂)和/或清除剂。助活化剂是这样的化合物，其能够与过渡金属络合物反应，以使得当与活化剂组合使用时，形成了活化的催化剂。助活化剂包括铝氧烷和烷基铝。
在任何实施方案中，清除剂可以用于“清除”任何会与催化剂反应并使它失活的毒物的反应。可用作清除剂的典型的烷基铝或者硼组分是通式rxjz2所示的，其中j是铝或硼，rx是c1-c20烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基及其异构体，并且每个z独立地是rx或者不同的单价阴离子配体例如卤素(cl、br、i)，烷氧化物(orx)等。示例性的烷基铝包括三乙基铝、二乙基氯化铝、乙基二氯化铝、三异丁基铝、三正辛基铝、三正己基铝、三甲基铝及其组合。示例性的烷基硼包括三乙基硼。清除化合物也可以是铝氧烷和改性铝氧烷，包括甲基铝氧烷和改性的甲基铝氧烷。
用于制备粘结剂组合物的溶剂
用于本发明的反应体系中的溶剂可以是任何非聚合物质，其能够通过加热到温度低于该聚合物的分解温度和/或减压该溶剂/聚合物共混物，而从聚合物组合物中除去。在任何实施方案中，该溶剂可以是脂肪族或者芳族烃流体。
合适的，优选惰性的，烃流体的例子是易挥发性液烃，其包括例如含有1-30，优选3-20个碳原子的烃。优选的例子包括丙烷，正丁烷，异丁烷，混合丁烷，正戊烷，异戊烷，新戊烷，正己烷，环己烷，异己烷，辛烷，其它饱和的c6-c8烃，甲苯，苯，乙苯，氯苯，二甲苯，脱硫的轻质直馏石脑油，和本领域技术人员公知的适于本发明目的任何其它烃溶剂。用于此处公开的方法的特别优选的溶剂是正己烷和甲苯。
在液化器入口与所述聚合物一起存在的溶剂的最佳量通常取决于该液化器中聚合物熔体的期望的温度变化，并且可以由本领域技术人员容易的确定。例如该聚合物组合物可以在液化器入口包含约1wt％-约50wt％的溶剂，或者约5wt％-约45wt％的溶剂，或者约10wt％-约40wt％的溶剂，或者约10wt％-约35wt％的溶剂。
国际公布no.2013/134038总体描述了用于制备该粘结剂组合物中所用的聚合物共混物的催化剂，活化剂和溶剂。国际公布no.2013/134038和它的母申请美国专利申请序列no.61/609020(2012年3月9日提交)的内容都在此以它们全部通过引用纳入。
嵌段共聚物组分
在一种实施方案，本文所述的粘结剂组合物包含一种或多种嵌段共聚物组分，比如苯乙烯类嵌段共聚物。短语“嵌段共聚物”意图包括具有两种或更多种在末端连接的聚合物链的任何形式的嵌段共聚物，包括但不限于两嵌段、三嵌段和四嵌段共聚物。“嵌段共聚物”进一步是指包括具有本领域技术人员已知的任何结构的共聚物，包括但不限于直链、辐射或多臂星形、多支化嵌段共聚物，和无规嵌段共聚物。“直链嵌段共聚物”包含顺序的两种或更多种聚合物链。“辐射嵌段共聚物”(或“星形嵌段共聚物”)包含在共同支化点上连接的超过个两种直链嵌段共聚物。“苯乙烯类嵌段共聚物”包括具有至少一个基本上为苯乙烯的嵌段的嵌段共聚物。虽然嵌段共聚物可为直链的或辐射的，直链和辐射嵌段共聚物的组合是特别有用的。嵌段共聚物可被或不被氢化。
可用于本发明的实践的嵌段共聚物的实例包括可以商品名vector(来自dexcopolymerllp)，kraton(来自kratonpolymerllc)，europrene(来自polimeri)，和finaprene(来自totalpetrochemicals)获得的那些。嵌段共聚物组分可存在于所述粘结剂组合物的量为约5-约10wt.％，优选地约5wt.％，基于所述粘结剂组合物计。在一种实施方案中，所述粘结剂组合物基本上不含嵌段共聚物组分。
丙烯聚合物
在一种实施方案中，本文所述的粘结剂组合物可包含丙烯聚合物(“pp”)。可用于制造本发明的粘结剂组合物的pp为丙烯的均聚物或具有范围在0.05或0.1或0.5wt.％至2.0或4.0wt.％乙烯或c4至c10α-烯烃共聚单体衍生单元的丙烯的共聚物。优选地，可用于本发明的pp为丙烯的均聚物。pp优选地为高结晶度聚丙烯，其结晶度为至少40％，更优选地至少70％或80％或90％，通过dsc测定。优选地，聚丙烯的熔点温度(“tm”，dsc)的范围在130℃或140℃或150℃至160℃或165℃或170℃。在一种实施方案中，pp的熔体路段速率(“mfr”，230℃/2.16kg)的范围在100或500或1,000g/10min至1,500或2,000或3,000或5,000g/10min。在一种实施方案中，pp的熔体在190℃的粘度范围在约10,000-约15,000cp。合适的市售pp包括achievetm6936g2，可获自exxonmobilchemical。基于丙烯的聚合物可存在所述粘结剂组合物的量为约5-约15wt.％，优选地约10wt.％，基于所述粘结剂组合物计。在一种实施方案中，所述粘结剂组合物基本上不含基于丙烯的聚合物组分。
用于粘结剂组合物的增粘剂
在一种实施方案中，本文所述的粘结剂组合物可包含一种或多种增粘剂。本文使用的术语“增粘剂”指的是这样的试剂，其通过改进施用过程中的润湿性，而使得组合物的聚合物是更粘的。增粘剂可以由石油来源的烃和单体源料(包括妥尔油和其它聚萜烯或者树脂源)来生产。加入增粘剂来赋予该粘结剂以粘性以及改变粘度。在大多数粘结剂配方中需要粘性来允许在hma凝固之前适当地连接制品。本文中使用的术语“增粘剂”还是指一种或多种增粘剂的共混物。
虽然本文披露的示例性配方专注于其中一种或多种增粘剂与一种或多种聚合物共混物共混的配方，但是不具有增粘剂或者基本上没有增粘剂的粘合剂配方也是能够预期的。在一种实施方案中，其它增粘剂可以与本发明的聚合物共混物一起使用，其包括但不限于烷基酚的，香豆酮茚，其它氢化的或者非氢化的烃树脂，羟基化的聚酯树脂，酚类，纯单体苯乙烯，树脂分散体，松香酯，松香和萜烯增粘剂。有用的市售增粘剂包括escoreztm5600和5400系列，可获自exxonmobilchemical。增粘剂的存在量可为约10-50wt.％，优选地15wt.％-30wt.％，优选地15wt.％-40wt.％，基于所述粘结剂组合物计。
添加剂：用于粘结剂组合物的增塑剂、官能化聚合物组分、蜡、抗氧化剂
在一种实施方案中，所述粘结剂组合物可以单独地或与本文披露的一种或多种增粘剂和嵌段共聚物组合地包括其它添加剂，例如，增塑剂、蜡、抗氧化剂和它们的组合。所述粘结剂组合物还可以单独地或与本文披露的一种或多种增粘剂、增塑剂、蜡或抗氧化剂和它们的组合来组合地包括一种或多种聚合物添加剂。
本文使用的术语“增塑剂”是指改进材料的流动性的物质。可用的市售增塑剂包括primoltm352，kaydol550，和nyflextm222b。primoltm352为白色油，可获自exxonmobilchemical。kaydol为白色矿物油，可获自sonneborn。nyflextm222b为溶剂改性的环烷油，可获自位于瑞典斯德哥尔摩的nynasab。增塑剂可存在的量为约10-约20wt.％，优选地10wt.％，基于所述粘结剂组合物计。
本文使用的术语“官能化聚合物组分”是指马来酸酐改性的聚丙烯和马来酸酐改性的聚丙烯蜡。可用的市售官能化的聚烯烃为honeywellac596。官能化的聚合物组分可存在的量为约低于或等于约5wt.％，优选地等于约3wt.％，基于所述粘结剂组合物。
本文使用的术语“抗氧化剂”是指高分子量受阻酚和多官能化酚。一种有用的市售抗氧化剂是irganoxtm1010。irganox1010是受阻酚抗氧化剂，获自位于德国路德维希港的basfsecorporation。本发明不局限于irganox1010作为抗氧化剂。在实施方案中，可以与本发明的聚合物共混物一起使用的其它抗氧化剂包括但不限于胺、对苯二酚、酚类、亚磷酸酯和硫酯抗氧化剂。抗氧化剂可存在的量为约0.5-约1wt.％，基于所述粘结剂组合物计。
本文使用的术语“蜡”是指这样的物质，其降低粘结剂组合物的整体粘度。蜡的主要作用是控制粘结剂体系的固着时间和内聚力。本发明的粘合剂组合物可以包含石蜡(石油)蜡和微晶蜡。在实施方案中，本发明的粘结剂组合物可以不包含蜡。在实施方案中，蜡可以与本发明的聚合物共混物一起使用，其包括但不限于蓖麻油衍生物(hco-蜡)，乙烯共聚三元共聚物，费-托蜡，微晶蜡，石蜡，聚烯烃改性的蜡和聚烯烃蜡。可用的市售蜡包括polywax2000，可获自bakerhughes。蜡可存在的量为约5-约10wt.％，优选地约7-约10wt.％，基于所述粘结剂组合物计。
粘结剂组合物作为弹性连接的应用
本文使用的术语“弹性连接”是指将无纺基材粘接到弹性材料以形成无纺制品的粘结剂组合物。本文中使用的术语“弹性材料”包括，但不限于，由聚酯、聚氨酯、聚醚、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚酯-b-聚氨酯嵌段共聚物，聚醚-b-聚氨酯嵌段，和/或聚醚-b-聚酰胺嵌段共聚物制成的材料。
无纺制品可通过将所述粘结剂组合物施涂到无纺基材上并将另一基材粘接到无纺基材的暴露于粘结剂的侧面上，使得所述粘结剂组合物在两个基材之间来形成。在一种实施方案中，无纺制品可通过将所述粘结剂组合物施涂到弹性材料上并将另一基材粘接到弹性材料的暴露于粘结剂的侧面上来形成。制品可进一步用于制备无纺构造应用，包括，但不限于，卫生产品，比如婴儿尿布、成人尿布、失禁产品或设备、吸收制品、护垫和卫生巾。
具体实施方案
本发明还可以通过下面的具体实施方案来理解：
段落a：粘结剂组合物，其中所述粘结剂组合物包含聚合物共混物，所述聚合物共混物包含第一基于丙烯的聚合物和第二基于丙烯的聚合物，其中第一基于丙烯的聚合物为丙烯的均聚物或丙烯与乙烯或c4-c10α烯烃的共聚物，其中第二基于丙烯的聚合物为丙烯的均聚物或丙烯与乙烯或c4-c10α烯烃的共聚物；其中第二基于丙烯的聚合物不同于第一基于丙烯的聚合物，以及其中所述聚合物共混物在190℃测得并根据astmd-3236确定的熔体粘度为约1,000cp-约10,000cp；其中所述聚合物共混物存在于所述粘结剂组合物中的量为约60-约85wt.％，基于所述粘结剂组合物的重量计；和一种或多种增粘剂。
段落b：段落a所述的粘结剂组合物，其中所述聚合物共混物的乙烯含量的量为约5-约15wt.％，基于所述聚合物共混物的重量计。
段落c：段落a和/或b所述的粘结剂组合物，其中所述增粘剂的存在量为约10-约35wt.％，基于所述粘结剂组合物的重量计。
段落d：段落a-c中任一项和任何组合所述的粘结剂组合物，进一步包含丙烯聚合物，其中所述丙烯聚合物为丙烯的均聚物或丙烯单元与约0.5-约4wt.％乙烯或c4-c10α烯烃共聚单体衍生单元的的共聚物。
段落e：段落a-d中任一项和任何组合所述的粘结剂组合物，其中所述丙烯聚合物的存在量为约5-约15wt.％，基于所述粘结剂组合物的重量计。
段落f：段落a-e中任一项和任何组合所述的粘结剂组合物，进一步包含选自以下的至少一种的官能化的聚烯烃：马来酸酐改性的聚丙烯和马来酸酐改性的聚丙烯蜡，其中所述聚烯烃的存在量为少于或等于约5wt.％，基于所述粘结剂组合物的重量计。
段落g：段落a-f中任一项和任何组合所述的粘结剂组合物，其中所述粘结剂组合物包含两种或更多种聚合物共混物。
段落h：段落a-g中任一项和任何组合所述的粘结剂组合物，其中所述粘结剂组合物基本上不含嵌段共聚物组分。
段落i：段落a-h中任一项和任何组合所述的粘结剂组合物，其中所述粘结剂组合物用于制品，其中所述制品包含无纺基材和弹性材料。
段落j：粘结剂组合物，其中所述粘结剂组合物包含聚合物共混物，所述聚合物共混物包含第一基于丙烯的聚合物和第二基于丙烯的聚合物，其中第一基于丙烯的聚合物为丙烯的均聚物或丙烯与乙烯或c4-c10α烯烃的共聚物，其中第二基于丙烯的聚合物为丙烯的均聚物或丙烯与乙烯或c4-c10α烯烃的共聚物；其中第二基于丙烯的聚合物不同于第一基于丙烯的聚合物，以及其中所述聚合物共混物在190℃测得并根据astmd-3236确定的熔体粘度为约1,000cp-约10,000cp；其中所述聚合物共混物存在于所述粘结剂组合物中的量为约40-约60wt.％，基于所述粘结剂组合物的重量计；一种或多种嵌段共聚物组分；和一种或多种增粘剂。
段落k：段落j所述的粘结剂组合物，其中所述聚合物共混物的乙烯含量的量为约5-约15wt.％，基于所述聚合物共混物的重量计。
段落l：段落j和/或k所述的粘结剂组合物，其中所述增粘剂的存在量为约10-约50wt.％，基于所述粘结剂组合物的重量计。
段落m：段落j-l中任一项和任何组合所述的粘结剂组合物，进一步包含选自以下的至少一种的官能化的聚烯烃：马来酸酐改性的聚丙烯和马来酸酐改性的聚丙烯蜡，其中所述聚烯烃的存在量为少于或等于约5wt.％，基于所述粘结剂组合物的重量计。
段落n：段落j-m中任一项和任何组合所述的粘结剂组合物，进一步包含油，其中所述油的存在量为约10-约20wt.％，基于所述粘结剂组合物的重量计。
段落o：段落j-n中任一项和任何组合所述的粘结剂组合物，其中所述嵌段共聚物组分的存在量为约5-约10wt.％，基于所述粘结剂组合物的重量计。
段落p：段落o所述的粘结剂组合物，其中所述至少一种嵌段共聚物组分选自以下的至少一种：苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物，苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物，苯乙烯-异戊二烯-丁二烯嵌段共聚物，辐射苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物，和辐射苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
段落q：段落j-p中任一项和任何组合所述的粘结剂组合物，其中所述粘结剂组合物用于制品，其中所述制品包含无纺基材和弹性材料。
段落r：制品，其包含无纺基材；弹性材料；和粘结剂组合物；其中所述粘结剂组合物将所述基材粘接到所述弹性材料，以及其中所述粘结剂组合物包含聚合物共混物，所述聚合物共混物包含第一基于丙烯的聚合物和第二基于丙烯的聚合物，其中第一基于丙烯的聚合物为丙烯的均聚物或丙烯与乙烯或c4-c10α烯烃的共聚物，其中第二基于丙烯的聚合物为丙烯的均聚物或丙烯与乙烯或c4-c10α烯烃的共聚物；其中第二基于丙烯的聚合物不同于第一基于丙烯的聚合物，以及其中所述聚合物共混物在190℃测得并根据astmd-3236确定的熔体粘度为约1,000cp-约10,000cp。
段落s：段落r所述的制品，其中所述制品的耐蠕变性为少于约60％4小时后。
段落t：段落r所述的制品，其中所述制品的耐蠕变性为少于约55％2小时后。
段落u：段落r所述的制品，其中所述制品的耐蠕变性为少于约50％1小时后。
实施例
“蠕变”为粘结剂在长时间暴露于应变期间耐形变的量度。在本发明中，蠕变作为含有无纺基材、弹性材料和所述粘结剂组合物的无纺制品的形变的百分比改变来测量，当该制品在1小时、2小时和4小时的期间内拉伸时测量。
在中试装置中，依照本文中和国际公布no.2013/134038中披露的方法，通过使丙烯进料料流与乙烯进料料流在茂金属催化剂的存在下反应来生产聚合物共混物。本发明的实施例的聚合物共混物pbc1的乙烯含量为约12.4wt.％，在190℃的熔体粘度为约4110cp，熔化热为约23j/g，肖氏硬度c为约29，熔化温度为约95℃，和结晶温度为约27℃。本发明的聚合物共混物pbc2的乙烯含量为约5.8wt.％，在190℃的熔体粘度为约1370cp，熔化热为约42j/g，肖氏硬度c为约45，和熔化温度为约96℃。本发明的实施例的聚合物共混物pbc3的乙烯含量为约11.5wt.％，在190℃的熔体粘度为约7175cp，熔化热为约25j/g，肖氏硬度c为约25，熔化温度为约104℃，和结晶温度为约42℃。本发明不限于pbc1、pbc2或pbc3作为聚合物共混物。
本发明的一种对比例(在本文中也称为“参考”)包括hl1486，可获自hbfuller的粘结剂组合物。
表1和2显示了具有各种增粘剂、嵌段组分、蜡、油、官能化聚合物组分以及聚丙烯均聚物组分的本发明的和比较的粘结剂组合物的配方。表3显示了5种表1和2的配方的耐蠕变性。与在其粘结剂配方中无pbc组分的参考6相比，样品p和j显示了随时间的合适的蠕变，表明作为弹性连接的良好的持久性。样品n和p表明，嵌段共聚物组分的选择影响了制品的蠕变性能。
表3
已经使用一组数值上限和一组数值下限描述了某些实施方案和特征。应当理解除非另有指示，否则从任何下限到任何上限之间的范围都是可以预期的。某些下限，上限和范围出现在下面的一个或多个权利要求中。全部的数值是“约”或者“大致”的所示值，并且考虑了本领域技术人员能够预想到的试验误差和偏差。
在权利要求所用的术语没有在上面定义的情况中，它应当被赋予相关领域技术人员能够给出的、在至少一个印刷的出版物或者公开的专利中涉及该术语的最宽的定义。此外，本申请中所引用的全部的专利，测试程序和其它文献完全引用纳入和用于允许这样的引入的全部权限中，所述的参考到这样的程度，即，这样的公开内容与本申请不矛盾。
虽然前面涉及到本发明的实施方案，但是本发明的其它和另外的实施方案也可以设计，而不脱离其基本的范围，并且其范围是通过随后的权利要求来确定的。