含有氟代烃的混合物的组合物及其应用的制作方法

文档序号:14956922发布日期:2018-07-17 23:44阅读:258来源:国知局
本发明涉及作为冷媒等使用的含有氟代烃的混合物的组合物(其中,也包括仅由上述混合物所含的基本的4种成分、即二氟甲烷(r32)、五氟乙烷(r125)、2,3,3,3-四氟丙烯(1234yf)和1,1,1,2-四氟乙烷(r134a)构成的情况)及其应用。
背景技术
:近年来,作为用于空调、冷冻机、冷藏库等的冷媒,使用二氟甲烷(ch2f2,r32,沸点-52℃)、五氟乙烷(cf3chf2,r125,沸点-48℃)、1,1,1-三氟乙烷(cf3ch3,r143a,沸点-47℃)、1,1,1,2-四氟乙烷(cf3ch2f,r134a,沸点-26℃)、1,1-二氟乙烷(chf2ch3,r152a,沸点-24℃)、2,3,3,3-四氟丙烯(cf3cf=ch2,1234yf,沸点-29℃)等的其分子结构中不含氯的氟代烃的混合物。迄今为止,在上述氟代烃中,提出了由r32/r125/r134a构成的3种成分的混合冷媒,其组成为23/25/52重量%(r407c);由r125/143a/r134a构成的3种成分混合冷媒,其组成为44/52/4重量(r404a)等,目前,r404a作为冷冻用和冷藏用的冷媒被广泛应用(专利文献1、2等)。但是,已知r404a的全球变暖潜能值(gwp)非常高,高达3922,与作为含氯氟代烃类之一的chclf2(r22)为同等程度。因此,作为r404a的替代冷媒,需求开发出具有与r404a同等的冷冻能力、gwp小、且与r404a同样兼备不燃冷媒(ashrae不燃(ansi/ashrae34-2013中定义的1级冷媒))的性能的冷媒。另外,尚遗留着大量的作为在r404a以前用作冷冻用和冷藏用的冷媒的含氯氟代烃类(hcfc)使用chclf2(r22)的冷冻机,但是根据蒙特利尔协定书,要求发达国家在2020年全面禁用hcfc,要求发展中国家阶段性削减(第一阶段:10%、第二阶段:35%)。在这些冷冻机中,作为r22的替代冷媒,还需求开发出在冷冻循环中达到与使用r22时同等的压缩机出口压力的冷媒(所谓的r22改进冷媒),该冷媒的gwp小,并且与r22同样兼备不燃冷媒(ashrae不燃(ansi/ashrae34-2013中定义的1级的冷媒))的性能。作为与本发明相关的其它现有文献,有专利文献3、4等。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特许第2869038号公报专利文献2:美国专利第8,168,077号公报专利文献3:日本特许第5689068号公报专利文献4:日本特表2013-529703技术实现要素:发明要解决的技术问题在专利文献3和4中,作为r404a的替代冷媒,报道了含有二氟甲烷(r32)、五氟乙烷(r125)、2,3,3,3-四氟丙烯(1234yf)和1,1,1,2-四氟乙烷(r134a)的冷媒组合物。但尚未开发出具有与r404a同等的冷冻能力、gwp小、且兼备ashrae不燃的性能的冷媒组合物。本发明的目的在于提供一种gwp小、且兼备ashrae不燃的性能的冷媒组合物。另外,作为优选的实施方式,其目的在于提供一种具有与目前通用的r404a同等的冷冻能力、gwp小、且兼备ashrae不燃的性能的冷媒组合物;以及具有与r22同等的压缩机出口压力、gwp小、且兼备ashrae不燃的性能的冷媒组合物等。用于解决技术问题的技术方案为了实现上述目的,本发明的发明人进行了深入研究,结果发现了一种含有氟代烃的混合物的组合物,上述混合物以特定浓度含有二氟甲烷(r32)、五氟乙烷(r125)、2,3,3,3-四氟丙烯(1234yf)和1,1,1,2-四氟乙烷(r134a),从而解决了上述技术问题,完成了本发明。即,本发明提供下述的组合物及其应用。1.一种含有氟代烃的混合物的组合物,其中,上述组合物含有选自下述混合物1、混合物2、混合物3、混合物4、混合物5和混合物6中的至少一种,在将r32、r125、1234yf和r134a的浓度总和设为100重量%、将r32的浓度设为x重量%时,在将r125、1234yf和r134a的浓度总和以(100-x)重量%表示的3成分组成图中,上述混合物1所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-114.8重量%>x≥10.8重量%,(2)-2r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g(100-r32-1234yf-r134a/-0.5493x+45.325/-0.4243x+19.875)、点h(100-r32-1234yf-r134a/-0.9507x+60.575/-x+38.1)、点i(0/100-r32-1234yf-r134a/1.6974x+48.4)、点n(0/0/100-x)和点d(0.375x+3.25/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的五边形的范围内;上述混合物2所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-218.1重量%>x≥14.8重量%,(2)-2r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g(100-r32-r125-1234yf/-0.5736x+45.669/-0.3945x+19.443)、点h(100-r32-1234yf-r134a/-0.9083x+59.936/-0.9723x+37.714)、点i(0/100-r32-1234yf-r134a/1.3625x+53.346)、点n(0/0/100-x)和点d(0.3625x+3.4461/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的五边形的范围内;上述混合物3所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-320.0重量%>x≥18.1重量%,(2)-3r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g(100-r32-1234yf-r134a/-0.5258x+44.808/-0.4207x+19.907)、点h(100-r32-1234yf-r134a/-0.8948x+59.698/-1.0517x+39.117)、点i(0/100-r32-1234yf-r134a/1.0517x+58.983)、点n(0/0/100-x)和点d(0.369x+3.31/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的五边形的范围内;上述混合物4所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-422.6重量%>x≥20.0重量%,(2)-4r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g(100-r32-1234yf-r134a/-0.5756x+45.817/-0.4244x+19.983)、点h(100-r32-1234yf-r134a/-0.9244x+60.283/-0.8488x+35.065)、点i(100-r32-1234yf-r134a/0/-2.0407x+120.8)和点d(0.3430x+3.826/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物5所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-524.5重量%>x≥22.6重量%,(2)-5r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g(100-r32-1234yf-r134a/-0.5283x+44.746/-0.4717x+21.054)、点h(100-r32-1234yf-r134a/-0.9435x+60.078/-0.8428x+34.949)、点i(100-r32-1234yf-r134a/0/-1.9435x+118.61)和点d(0.3710x+3.2057/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物6所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-626.6重量%≥x≥24.5重量%,(2)-6r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g(100-r32-1234yf-r134a/-0.5710x+45.798/-0.4290x+20.002)、点h(100-r32-1234yf-r134a/-0.9517x+60.931/-0.7613x+32.965)、点i(100-r32-1234yf-r134a/0/-2.0000x+120.00)和点d(0.3323x+4.1369/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内。2.一种含有氟代烃的混合物的组合物,其中,上述组合物含有选自下述混合物1、混合物2、混合物3、混合物4、混合物5和混合物6中的至少一种,在将r32、r125、1234yf和r134a的浓度总和设为100重量%、将r32的浓度设为x重量%时,在将r125、1234yf和r134a的浓度总和以(100-x)重量%表示的3成分组成图中,上述混合物1所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-114.8重量%>x≥10.8重量%,(2)-2r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5757x+45.025/-0.4243x+20.975)、点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.9770x+59.575/-x+38.4)、点i′(0/100-r32-1234yf-r134a/1.7007x+52.125)、点n(0/0/100-x)和点d(0.375x+3.25/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的五边形的范围内;上述混合物2所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-218.1重量%>x≥14.8重量%,(2)-2r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5458x+44.582/-0.4264x+21.031)、点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.9083x+58.536/-0.9723x+38.014)、点i′(0/100-r32-1234yf-r134a/1.3945x+56.657)、点n(0/0/100-x)和点d(0.3625x+3.4461/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的五边形的范围内;上述混合物3所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-320.0重量%>x≥18.1重量%,(2)-3r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5277x+44.277/-0.4207x+20.907)、点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.8948x+58.298/-1.0517x+39.417)、点i′(100-r32-1234yf-r134a/0/1.9483x+117.18)和点d(0.369x+3.31/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物4所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-422.6重量%>x≥20.0重量%,(2)-4r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5349x+44.413/-0.4651x+21.787)、点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.9244x+58.883/-0.8837x+36.078)、点i′(100-r32-1234yf-r134a/0/-2.0756x+119.72)和点d(0.343x+3.826/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物5所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-524.5重量%>x≥22.6重量%,(2)-5r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5848x+45.537/-0.4717x+21.954)、点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.9435x+59.308/-0.8428x+35.149)、点i′(100-r32-1234yf-r134a/0/-1.9435x+116.71)和点d(0.3710x+3.2057/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物6所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-626.6重量%≥x≥24.5重量%,(2)-6r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5242x+44.035/-0.4290x+20.902)、点h′(100-r32-1234yf-r134a/-x+60.7/-0.7145x+32.001)、点i′(100-r32-1234yf-r134a/0/-2.0468x+119.26)和点d(0.3323x+4.1369/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内。3.一种含有氟代烃的混合物的组合物,其中,上述组合物含有选自下述混合物1、混合物2、混合物3、混合物4、混合物5、混合物6和混合物7中的至少一种,在将r32、r125、1234yf和r134a的浓度总和设为100重量%、将r32的浓度设为x重量%时,在将r125、1234yf和r134a的浓度总和以(100-x)重量%表示的3成分组成图中,上述混合物1所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-114.1重量%>x≥10.8重量%,(2)-1r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点b(-2.6665x+62.786/0.7204x+31.027/100-r32-r125-1234yf)、点c(0.0914x2-4.2444x+69.184/0.1181x2-6.3648x+93.765/100-r32-r125-1234yf)、点f(0.0323x2-2.5621x+50.802/0.0346x2-3.9904x+67.56/100-r32-r125-1234yf)和点e(0.0501x2-3.9756x+61.989/-0.0296x2+1.5133x+30.248/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物2所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-216.1重量%>x≥14.1重量%,(2)-2r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点b(-2.6456x+62.484/0.7929x+29.984/100-r32-r125-1234yf)、点c(0.0495x2-3.1434x+61.991/0.1723x2-8.1236x+107.78/100-r32-r125-1234yf)、点f(-1.5049x+42.339/-2.6349x+55.315/100-r32-r125-1234yf)、点e(0.2747x2-9.7967x+99.415/0.6366x2-25.375x+276.93/100-r32-r125-1234yf)和点h′为顶点的五边形的范围内,其中,在14.8重量%>x≥14.1重量%时,点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9770x+59.575/-x+38.4);在16.1重量%>x≥14.8重量%时,点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9083x+58.536/-0.9723x+38.014);上述混合物3所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-316.8重量%>x≥16.1重量%,(2)-3r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点b(-2.2857x+56.7/0.7747x+30.285/100-r32-r125-1234yf)、点c(-1.5714x+49.5/-2.8043x+66.812/100-r32-r125-1234yf)、点f(-1.2857x+38.8/-2.4954x+53.076/100-r32-r125-1234yf)、点e(-1.1429x+31.3/-5.3142x+118.96/100-r32-r125-1234yf)和点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.9083x+58.536/-0.9723x+38.014)为顶点的五边形的范围内;上述混合物4所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-418.1重量%>x≥16.8重量%,(2)-4r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点b(-1.4615x+42.854/-5.931x+142.94/100-r32-1234yf-r134a)、点c(-1.3846x+46.362/-2.5156x+61.961/100-r32-r125-1234yf)、点f(-1.3846x+40.462/-2.5401x+53.827/100-r32-r125-1234yf)和点e(-1.0769x+30.192/-4.9692x+113.16/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物5所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-520.0重量%>x≥18.1重量%,(2)-5r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点b(-1.0442x+35.27/0.2703x2-15.221x+222.52/100-r32-1234yf-r134a)、点c(-1.3145x+45.088/-2.4404x+60.615/100-r32-1234yf-r134a)、点f(-1.2138x+37.381/-0.1576x2+3.716x-7.7649/100-r32-1234yf-r134a)和点e(-0.8869x+26.726/-4.3267x+101.52/100-r32-1234yf-r134a)为顶点的四边形的范围内;上述混合物6所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-621.6重量%>x≥20.0重量%,(2)-6r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点b(-0.875x+31.9/-4.3372x+112.98/100-r32-1234yf-r134a)、点c(-1.25x+43.8/-2.375x+59.3/100-r32-1234yf-r134a)、点f(-1.125x+35.6/-2.1875x+47.25/100-r32-1234yf-r134a)和点e(-0.75x+24/-3.8831x+92.657/100-r32-1234yf-r134a)为顶点的四边形的范围内;上述混合物7所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-724.2重量%>x≥21.6重量%,(2)-7r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点b(-0.7267x+28.67/0.1603x2-10.987x+181.821/00-r32-1234yf-r134a)、点c(0.0529x2-3.5375x+68.536/0.0431x2-4.1038x+76.546/100-r32-1234yf-r134a)、点f(-1.9651x+53.771/0/100-r32-1234yf-r134a)和点e(-0.6163x+21.118/0.0663x2-6.4133x+116.38/100-r32-1234yf-r134a)为顶点的四边形的范围内。4.一种含有氟代烃的混合物的组合物,其中,上述组合物含有选自下述混合物1、混合物2、混合物3、混合物4、混合物5、混合物6、混合物7、混合物8和混合物9中的至少一种,在将r32、r125、1234yf和r134a的浓度总和设为100重量%、将r32的浓度设为x重量%时,在将r125、1234yf和r134a的浓度总和以(100-x)重量%表示的3成分组成图中,上述混合物1所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-114.2重量%>x≥11.6重量%,(2)-1r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5757x+45.025/-0.4243x+20.975)、点j(-3.5769x+75.492/1.2204x+24.143/100-r32-r125-1234yf)和点k(-2.3846x+61.662/-4.0172x+84.9/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形的范围内;上述混合物2所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-215.3重量%>x≥14.2重量%,(2)-2r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′、点j(-3.4381x+73.493/1.1236x+25.522/100-r32-r125-1234yf)和点k(0.9091x2-29.091x+257.58/0.8579x2-29.085x+267.88/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形的范围内,其中,在14.8重量%>x≥14.2重量%时,点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5757x+45.025/-0.4243x+20.975);在15.3重量%>x≥14.8重量%时,点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5458x+44.582/-0.4264x+21.031);上述混合物3所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-316.2重量%>x≥15.3重量%,(2)-3r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5458x+44.582/-0.4264x+21.031)、点j(-3.5556x+75.3/1.2095x+24.209/100-r32-r125-1234yf)和点k(-2x+55.9/-3.4439x+76.392/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形的范围内;上述混合物4所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-417.5重量%>x≥16.2重量%,(2)-4r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5458x+44.582/-0.4264x+21.031)、点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.9083x+58.536/-0.9723x+38.014)、点j(-1.6163x+43.882/-6.3674x+146.95/100-r32-r125-1234yf)和点k(-1.8488x+53.445/-3.1206x+71.153/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物5所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-519.0重量%>x≥17.5重量%,(2)-5r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′、点h′、点j(0.1273x2-6.1109x+83.553/0.1532x2-11.484x+189.57/100-r32-r125-1234yf)、点x(-0.1696x2+1.0575x+54.537/-0.2271x2+15.05x-177.28/100-r32-r125-1234yf)和点r(-0.0401x2+3.0217x-19.198/-0.0297x2+2.7774x-22.544/100-r32-r125-1234yf)为顶点的五边形的范围内,其中,在18.1重量%>x≥17.5重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5458x+44.582/-0.4264x+21.031),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9083x+58.536/-0.9723x+38.014);在19.0重量%>x≥18.1重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5277x+44.277/-0.4207x+20.907),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.8948x+58.298/-1.0517x+39.417);上述混合物6所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-620.8重量%>x≥19.0重量%,(2)-6r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′、点h′、点q(-0.0198x2+27.157x-31.225/-0.0377x2+3.0486x-17.594/100-r32-r125-1234yf)和点r(-0.0401x2+3.0217x-19.198/-0.0297x2+2.7774x-22.544/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内,其中,在20.0重量%>x≥19.0重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5277x+44.277/-0.4207x+20.907),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.8948x+58.298/-1.0517x+39.417);在20.8重量%>x≥20.0重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5349x+44.413/-0.4651x+21.787),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9244x+58.883/-0.8837x+36.078);上述混合物7所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-723.2重量%>x≥20.8重量%,(2)-7r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′、点h′、点q(-0.0984x2+6.1633x-68.728/-0.0617x2+3.9141x-25.243/100-r32-r125-1234yf)和点r(-0.0031x2+1.5234x-4.0783/-0.0503x2+3.6856x-32.627/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内,其中,在22.6重量%>x≥20.8重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5349x+44.413/-0.4651x+21.787),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9244x+58.883/-0.8837x+36.078);在23.2重量%>x≥22.6重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5848x+45.537/-0.4717x+21.954),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9435x+59.308/-0.8428x+35.149);上述混合物8所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-825.6重量%>x≥23.2重量%,(2)-8r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′、点h′、点q(-0.0115x2+2.3422x-26.868/-0.1077x2+6.4104x-58.357/100-r32-r125-1234yf)和点r(-0.1398x2+8.0281x-81.391/-0.0932x2+5.7935x-58.514/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内,其中,在24.5重量%>x≥23.2重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5848x+45.537/-0.4717x+21.954),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9435x+59.308/-0.8428x+35.149);在25.6重量%>x≥24.5重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5242x+44.035/-0.4290x+20.902),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-x+60.7/-0.7145x+32.001);上述混合物9所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-926.6重量%≥x≥25.6重量%,(2)-9r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5242x+44.035/-0.4290x+20.902)、点q(8.2x-184.32/-5x+163.1/100-r32-r125-1234yf)和点r(1.2x+1.88/1.246x-3.0431/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形的范围内。5.一种含有氟代烃的混合物的组合物,其中,上述组合物含有选自下述混合物1、混合物2、混合物3、混合物4、混合物5、混合物6和混合物7中的至少一种,在将r32、r125、1234yf和r134a的浓度总和设为100重量%、将r32的浓度设为x重量%时,在将r125、1234yf和r134a的浓度总和以(100-x)重量%表示的3成分组成图中,上述混合物1所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-115.3重量%>x≥14.2重量%,(2)-1r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点t(100-r32-1234yf-r134a/0.0415x2+1.0547x+21.254/0.0863x2-3.628x+64.252)、点k(0.9091x2-29.091x+257.58/0.8579x2-29.085x+267.88/100-r32-r125-1234yf)和点u(1.3896x2-47.266x+418.78/-2.8422x2+97.299x-780.65/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形内;上述混合物2所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-216.2重量%>x≥15.3重量%,(2)-2r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点s(100-r32-1234yf-r134a/0.0508x2-2.3591x+66.946/-0.0008x2-0.6861x+31.798)、点t(100-r32-1234yf-r134a/-0.0415x2+1.0547x+21.254/0.0863x2-3.628x+64.252)、点k(-2x+55.9/-3.4439x+76.392/100-r32-r125-1234yf)和点j(-3.5556x+75.3/1.2095x+24.209/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物3所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-317.5重量%>x≥16.2重量%,(2)-3r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点s、点t、点k(-1.8488x+53.445/-3.1206x+71.153/100-r32-r125-1234yf)、点j(-1.6163x+43.882/-6.3674x+146.95/100-r32-r125-1234yf)和点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.9083x+58.536/-0.9723x+38.014)为顶点的五边形的范围内,其中,在17.0重量%>x≥16.2重量%时,点s为(100-r32-1234yf-r134a/0.0508x2-2.3591x+66.946/-0.0008x2-0.6861x+31.798),点t为(100-r32-1234yf-r134a/-0.0415x2+1.0547x+21.254/0.0863x2-3.628x+64.252);在17.5重量%>x≥17.0重量%时,点s为(100-r32-1234yf-r134a/0.1108x2-4.5904x+87.503/0.0939x2-4.1798x+63.826),点t为(100-r32-1234yf-r134a/-0.0766x2+2.5779x+5.5242/0.2286x2-9.3441x+120.28);上述混合物4所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-419.0重量%>x≥17.5重量%,(2)-4r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点s(100-r32-1234yf-r134a/0.1108x2-4.5904x+87.503/0.0939x2-4.1798x+63.826)、点t(100-r32-1234yf-r134a/-0.0766x2+2.5779x+5.5242/0.2286x2-9.3441x+120.28)、点r(-0.0401x2+3.0217x-19.198/-0.0297x2+2.7774x-22.544/100-r32-r125-1234yf)、点x(-0.1696x2+1.0575x+54.537/-0.2271x2+15.05x-177.28/100-r32-r125-1234yf)、点j(0.1273x2-6.1109x+83.553/0.1532x2-11.484x+189.57/100-r32-r125-1234yf)和点h′为顶点的六边形的范围内,其中,在18.1重量%>x≥17.5重量%时,点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9083x+58.536/-0.9723x+38.014);在19.0重量%>x≥18.1重量%时,点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.8948x+58.298/-1.0517x+39.417);上述混合物5所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-520.8重量%>x≥19.0重量%,(2)-5r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点s(100-r32-1234yf-r134a/0.1263x2-5.6749x+102.56/-0.029x2+0.4298x+20.594)、点t(100-r32-1234yf-r134a/0.1451x2-6.0744x+89.981/-0.2364x2+8.5372x-51.582)、点r(-0.0401x2+3.0217x-19.198/-0.0297x2+2.7774x-22.544/100-r32-r125-1234yf)、点q(-0.0198x2+27.157x-31.225/-0.0377x2+3.0486x-17.594/100-r32-r125-1234yf)和点h′为顶点的五边形的范围内,其中,在20.0重量%>x≥19.0重量%时,点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.8948x+58.298/-1.0517x+39.417);在20.8重量%>x≥20.0重量%时,点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9244x+58.883/-0.8837x+36.078);上述混合物6所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-623.2重量%>x≥20.8重量%,(2)-6r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点s(100-r32-1234yf-r134a/0.1017x2-5.1872x+102.99/0.0034x2-0.7313x+30.692)、点t(100-r32-1234yf-r134a/-0.0318x2+1.1657x+15.869/-0.123x2+4.4541x-15.735)、点r(-0.0031x2+1.5234x-4.0783/-0.0503x2+3.6856x-32.627/100-r32-r125-1234yf)、点q(-0.0984x2+6.1633x-68.728/-0.0617x2+3.9141x-25.243/100-r32-r125-1234yf)和点h′为顶点的五边形的范围内,其中,在22.6重量%>x≥20.8重量%时,点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9244x+58.883/-0.8837x+36.078);在23.2重量%>x≥22.6重量%时,点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9435x+59.308/-0.8428x+35.149);上述混合物7所含的氟代烃的组成比具有如下组成比:(1)-725.4重量%≥x≥23.2重量%,(2)-7r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点s(100-r32-1234yf-r134a/-0.0317x2+0.4511x+43.979/0.075x2-4.1913x+72.494)、点α(0.0324x2-3.5746x+95.092/0.0193x2+3.2487x-59.944/100-r32-r125-1234yf)和点q(-0.0115x2+2.3422x-26.868/-0.1077x2+6.4104x-58.357/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形的范围内。6.一种含有氟代烃的混合物的组合物,其中,上述混合物含有选自hcfc-1122、hcfc-124、cfc-1113和3,3,3-三氟丙炔中的至少1种的氟代烃、r32、r125、r134a和1234yf。7.一种含有氟代烃的混合物的组合物,其中,上述混合物含有式(1):cmhnxp[式中,x分别独立地表示氟原子、氯原子或溴原子,m为1或2,2m+2≥n+p,p≥1]所示的至少1种的卤代有机化合物、r32、r125、r134a和1234yf。8.一种含有氟代烃的混合物的组合物,上述混合物含有式(2):cmhnxp[式中,x分别独立地表示非卤原子的原子,m为1或2,2m+2≥n+p,p≥1]所示的至少1种的有机化合物、r32、r125、r134a和1234yf。9.一种含有氟代烃的混合物的组合物,其中,上述混合物含有r32、r125、r134a、1234yf和水。10.如上述项1~9中任一项所述的组合物,其含有冷冻机油。11.如上述项10所述的组合物,上述冷冻机油含有选自聚亚烷基二醇(pag)、多元醇酯(poe)和聚乙烯醚(pve)中的至少1种的聚合物。12.如上述项1、2和4~11中任一项所述的组合物,其为混合冷媒r404a(r125/r134a/r143a=44/4/52重量%)的替代冷媒。13.如上述项1~3和6~11中任一项所述的组合物,其为hcfc冷媒r22的替代冷媒。14.如上述项1~13中任一项所述的组合物,其含有选自示踪剂、相容剂、紫外线荧光染料、稳定剂和阻聚剂中的至少1种的物质。15.如上述项1~14中任一项所述的组合物,其中,上述组合物仅由上述氟代烃的混合物构成。16.一种冷冻方法,其包括使用上述项1~15中任一项所述的组合物使冷冻循环运转的工序。17.一种冷冻机的运转方法,其中,使用上述项1~15中任一项所述的组合物使冷冻循环运转。18.一种包含上述项1~15中任一项所述的组合物的冷冻机。19.如上述项1~15中任一项所述的组合物,其用于选自冷藏库、冷冻库、冷水机、制冰机、冷藏柜、冷冻柜、冷冻冷藏单元、冷冻冷藏仓库用冷冻机、冷却器(冷却单元)、涡轮冷冻机和螺杆冷冻机中的至少1种。发明效果本发明的组合物是含有氟代烃的混合物的组合物,上述混合物以特定浓度含有二氟甲烷(r32)、五氟乙烷(r125)、2,3,3,3-四氟丙烯(1234yf)和1,1,1,2-四氟乙烷(r134a),从而兼备1500以下的gwp和ashrae不燃的性能。附图说明图1是表示在二氟甲烷(r32)、五氟乙烷(r125)、2,3,3,3-四氟丙烯(1234yf)和1,1,1,2-四氟乙烷(r134a)基本4成分的混合物中,在由实验例1求得的r32的浓度为22.6重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的ashrae不燃界限组成(6点的○标记)和将它们连接而成的回归线(连接点g、h的直线和连接点h、i的直线)的图。图2~图7是表示在r32的浓度分别为10.8、12.4、14.8、16.1、18.1、19.0重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点g、h、i、n和d所围成的五边形、以及点g′、h′、i′、n和d所围成的五边形)的图。从线段ad起,1234yf侧表示gwp为1500以下的区域;从线段ghi(意指线段gh和线段hi,总称为线段ghi,下同。)起,r125侧表示达到ashrae不燃的区域。另外,点ghind所围成的五边形表示gwp为1500以下、且达到ashrae不燃的区域,点g′h′i′nd所围成的五边形表示gwp为1500以下、且达到在不燃冷媒r134a和r125加上后述的安全率后的ashrae不燃的区域。图8~图14是表示在r32的浓度分别为20.0、21.6、22.6、23.2、24.5、25.6、26.6重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点g、h、i和d所围成的四边形、以及点g′、h′、i′和d所围成的四边形)的图。点ghid所围成的四边形表示gwp为1500以下、且达到ashrae不燃的区域,点g′h′i′d所围成的四边形表示gwp为1500以下、且达到在不燃冷媒r134a和r125加上后述的安全率后的ashrae不燃的区域。图15是表示在r32的浓度为10.8重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点b(b=c=g′)、f和e所围成的三角形、以及点b′、c′、f′和e′所围成的四边形)的图。点bfe所围成的三角形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、并且压缩机出口压力相对于r22的压力为±2.5%以内的区域,点b′c′f′e′所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、并且压缩机出口压力相对于r22的压力为±1.25%以内的区域。图16~图17是表示在r32的浓度分别为12.4、14.1重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点b、c、f和e所围成的四边形、以及点b′、c′、f′和e′所围成的四边形)的图。点bcfe所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、并且压缩机出口压力相对于r22的压力在±2.5%以内的区域,点b′c′f′e′所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、并且压缩机出口压力相对于r22的压力在±1.25%以内的区域。图18~图19是表示在r32的浓度分别为14.8、16.1重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点b、c、f、e和h′所围成的五边形、以及点b′、c′、f′和e′所围成的四边形)的图。点bcfeh′所围成的五边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、并且压缩机出口压力相对于r22的压力在±2.5%以内的区域,点b′c′f′e′所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、并且压缩机出口压力相对于r22的压力在±1.25%以内的区域。图20~图24是表示在r32的浓度分别为16.8、18.1、18.7、20.0、21.6重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点b、c、f和e所围成的四边形、以及点b′、c′、f′和e′所围成的四边形)的图。点bcfe所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、并且压缩机出口压力相对于r22的压力在±2.5%以内的区域,点b′c′f′e′所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、并且压缩机出口压力相对于r22的压力在±1.25%以内的区域。图25是表示在r32的浓度为22.6重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点b、c、d、f和e所围成的五边形、以及点b′、c′、f′(=d)和e′所围成的四边形)的图。点bcdfe所围成的五边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、并且压缩机出口压力相对于r22的压力在±2.5%以内的区域,点b′c′f′e′所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、并且压缩机出口压力相对于r22的压力在±1.25%以内的区域。图26是表示在r32的浓度为24.2重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点b、c、d和f(f=e=i′)所围成的四边形、以及点b′、c′、d、f′和e′所围成的五边形)的图。点bcdf所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、并且压缩机出口压力相对于r22的压力在±2.5%以内的区域,点b′c′df′e′所围成的五边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、并且压缩机出口压力相对于r22的压力在±1.25%以内的区域。图27是表示在r32的浓度为24.5重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点b、c、d和i′所围成的四边形、以及点b′、c′(=d)、f′和e′所围成的四边形)的图。点bcdi′所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、并且压缩机出口压力相对于r22的压力在±2.5%以内的区域,点b′c′f′e′所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、并且压缩机出口压力相对于r22的压力在±1.25%以内的区域。图28是表示在r32的浓度为25.1重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点b、c、d和i′所围成的四边形、以及点b′、c′和f′(f′=e′=i′)所围成的三角形)的图。点bcdi′所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、并且压缩机出口压力相对于r22的压力在±2.5%以内的区域,点b′c′f′所围成的三角形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、并且压缩机出口压力相对于r22的压力在±1.25%以内的区域。图29是表示在r32的浓度为11.6重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点j(j=k=g′所示)的图。从线段qr起,1234yf侧表示压缩机出口温度为115℃以下的区域;从线段st起,r134a侧表示cop在107.75%以上的区域。另外,点j表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到85%的点。图30是表示在r32的浓度为14.2重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点g′、j和k所围成的三角形)的图。点g′jk所围成的三角形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到85%以上的区域。图31是表示在r32的浓度为14.5重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点g′、j和k所围成的三角形、点t、k和u所围成的三角形、以及点l(l=m=g′))的图。点g′jk所围成的三角形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到85%以上的区域。点tku所围成的三角形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到85%以上的区域。点l表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到90%的点。图32是表示在r32的浓度为15.3重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点g′、j和k所围成的三角形、点t、k和u(u=j=s)所围成的三角形、以及点g′、l和m所围成的三角形))的图。点g′jk所围成的三角形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到85%以上的区域。点tku所围成的三角形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到85%以上的区域。点g′lm所围成的三角形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到90%以上的区域。图33是表示在r32的浓度为16.2重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点g′、j(j=h′)和k所围成的三角形、点s、t、k和j(j=h′)所围成的四边形、以及点g′、l和m所围成的三角形))的图。点g′jk所围成的三角形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到85%以上的区域。点stkj所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到85%以上的区域。点g′lm所围成的三角形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到90%以上的区域。图34是表示在r32的浓度为17.0重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点g′、h′、j和k所围成的四边形、点s、t、k、j和h′所围成的五边形、以及点g′、l和m(m=t)所围成的三角形))的图。点g′h′jk所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到85%以上的区域。点stkjh′所围成的五边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到85%以上的区域。点g′lm所围成的三角形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到90%以上的区域。图35是表示在r32的浓度为17.5重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点g′、h′、j和k(k=r)所围成的四边形、点s、t、k(k=r)、j和h′所围成的五边形、点g′、l和m所围成的三角形、点t、m和v所围成的三角形、以及点o(o=p=g′))的图。点g′h′jk所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到85%以上的区域。点stkjh′所围成的五边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到85%以上的区域。点g′lm所围成的三角形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到90%以上的区域。点tmv所围成的三角形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到90%以上的区域。点o(o=p=g′)表示gwp为1500、将安全率考虑在内为ashrae不燃、并且冷冻能力相对于r404a为95%的点。图36是表示在r32的浓度为18.0重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点g′、h′、j、x和k)所围成的四边形、点s、t、r、x、j和h′所围成的六边形、点g′、l(l=s)和m所围成的三角形、点t、m和v(v=l=s)所围成的三角形、以及点g′、o和p所围成的三角形)的图。点g′h′jxk所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到85%以上的区域。点strxjh′所围成的六边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到85%以上的区域。点g′lm所围成的三角形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到90%以上的区域。点tmv所围成的三角形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到90%以上的区域。点g′op所围成的三角形表示gwp为1500以下、将安全率考虑在内为ashrae不燃、并且冷冻能力相对于r404a达到95%以上的区域。图37是表示在r32的浓度为18.7重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点g′、h′、j、x和r)所围成的五边形、点s、t、r、x、j和h′所围成的六边形、点g′、l(l=h′)和m所围成的三角形、点s、t、m和l(l=h′)所围成的四边形、以及点g′、o和p所围成的三角形)的图。点g′h′jxk所围成的五边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到85%以上的区域。点strxjh′所围成的六边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到85%以上的区域。点g′lm所围成的三角形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到90%以上的区域。点stml所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到90%以上的区域。点g′op所围成的三角形表示gwp为1500以下、将安全率考虑在内为ashrae不燃、并且冷冻能力相对于r404a达到95%以上的区域。图38是表示在r32的浓度为19.0重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点g′、h′、q(q=j)和r所围成的四边形、点s、t、r、q(q=j)和h′所围成的五边形、点g′、h′、l和m所围成的四边形、点s、t、m、l和h′所围成的五边形、以及点g′、o和p所围成的三角形的图。点g′h′qr所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到85%以上的区域。点strqh′所围成的五边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到85%以上的区域。点g′h′lm所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到90%以上的区域。点stmlh′所围成的五边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到90%以上的区域。点g′op所围成的三角形表示gwp为1500以下、将安全率考虑在内为ashrae不燃、并且冷冻能力相对于r404a达到95%以上的区域。图39是表示在r32的浓度为19.3重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点g′、h′、q和r所围成的四边形、点s、t、r、q和h′所围成的五边形、点g′、h′、l和m(m=r)所围成的四边形、点s、t、m(m=r)、l和h′所围成的五边形、以及点g′、o和p所围成的三角形)的图。点g′h′qr所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到85%以上的区域。点strqh′所围成的五边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到85%以上的区域。点g′h′lm所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到90%以上的区域。点stmlh′所围成的五边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到90%以上的区域。点g′op所围成的三角形表示gwp为1500以下、将安全率考虑在内为ashrae不燃、并且冷冻能力相对于r404a达到95%以上的区域。图40是表示在r32的浓度为20.0重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点g′、h′、q和r所围成的四边形、点s、t、r、q和h′所围成的五边形、点g′、h′、l、y和r所围成的五边形、点s、t、r、y、l和h′所围成的六边形、以及点g′、o和p(p=t=w)所围成的三角形)的图。点g′h′qr所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到85%以上的区域。点strqh′所围成的五边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到85%以上的区域。点g′h′lym所围成的五边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到90%以上的区域。点strylh′所围成的六边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到90%以上的区域。点g′op所围成的三角形表示gwp为1500以下、将安全率考虑在内为ashrae不燃、并且冷冻能力相对于r404a达到95%以上的区域。图41是表示在r32的浓度为20.8重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点g′、h′、q和r所围成的四边形、点s、t、r、q和h′所围成的五边形、点g′、o(o=s=w)和p所围成的三角形、以及点t、p和w(w=s=o)所围成的三角形)的图。点g′h′qr所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到90%以上的区域。点strqh′所围成的五边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到90%以上的区域。点g′op所围成的三角形表示gwp为1500以下、将安全率考虑在内为ashrae不燃、并且冷冻能力相对于r404a达到95%以上的区域。点tpw所围成的三角形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到95%以上的区域。图42是表示在r32的浓度为21.2重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点g′、h′、q和r所围成的四边形、点s、t、r、q和h′所围成的五边形、点g′、o(o=h′)和p(p=r)所围成的三角形、以及点s、t、p和o(o=h′)所围成的四边形)的图。点g′h′qr所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到90%以上的区域。点strqh′所围成的五边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到90%以上的区域。点g′op所围成的三角形表示gwp为1500以下、将安全率考虑在内为ashrae不燃、并且冷冻能力相对于r404a达到95%以上的区域。点stpo所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到95%以上的区域。图43是表示在r32的浓度为21.6重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点g′、h′、q和r所围成的四边形、点s、t、r、q和h′所围成的五边形、点g′、h′、o和p所围成的四边形、以及点s、t、r、z、o和h′所围成的六边形)的图。点g′h′qr所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到90%以上的区域。点strqh′所围成的五边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到90%以上的区域。点g′h′op所围成的四边形表示gwp为1500以下、将安全率考虑在内为ashrae不燃、并且冷冻能力相对于r404a达到95%以上的区域。点strzoh′所围成的六边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到95%以上的区域。图44是表示在r32的浓度为22.6重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点g′、h′、q和r所围成的四边形、点s、t、r、q和h′所围成的五边形)的图。点g′h′qr所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到95%以上的区域。点strqh′所围成的五边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到95%以上的区域。图45是表示在r32的浓度为23.2重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点g′、h′、q和r所围成的四边形、点s(s=h′)、t(t=r)和q所围成的三角形)的图。点g′h′qr所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到95%以上的区域。点stq所围成的三角形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到95%以上的区域。图46是表示在r32的浓度为24.7重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点g′、h′、q和r所围成的四边形、点s、α和q所围成的三角形)的图。点g′h′qr所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到95%以上的区域。点sαq所围成的三角形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、cop相对于r404a达到107.75%以上、并且冷冻能力相对于r404a达到95%以上的区域。图47是表示在r32的浓度为25.4重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点g′、h′、q(q=s)和r所围成的四边形)的图。点g′h′qr所围成的四边形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到95%以上的区域。图48是表示在r32的浓度为25.6重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点g′、q(q=h′)和r所围成的三角形)的图。点g′qr所围成的三角形表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a达到95%以上的区域。图49是表示在r32的浓度为26.6重量%的情况下,r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的上述混合物的组成(点q(q=r=g′))的图。点q表示gwp为1500以下、达到加上安全率后的ashrae不燃、压缩机出口温度为115℃以下、并且冷冻能力相对于r404a为95%的区域。具体实施方式本发明大致分为第一方式~第五方式。以下对各方式进行详细记载。以下,各点的说明和近似式的说明中的“x2”表示“x2”。第一方式对本发明的第一方式进行详细记载。组合物本发明的第一方式的组合物(以下,在第一方式的部分也称为“本发明的组合物”)是含有氟代烃的混合物的组合物,上述混合物以特定浓度含有二氟甲烷(r32)、五氟乙烷(r125)、2,3,3,3-四氟丙烯(1234yf)和1,1,1,2-四氟乙烷(r134a)。本发明的组合物的gwp为1500以下,并且兼备ashrae不燃的性能。由于gwp为1500以下,从全球变暖的观点出发,能够比其他的通用冷媒更显著地抑制环境负荷。并且,由于为ashrae不燃,与可燃性冷媒相比安全性高、能够使用的范围更广。本发明的组合物优选冷冻能力与r404a为同等程度,具体而言,冷冻能力相对于r404a优选为85%以上、更优选为90%以上、进一步优选为95%以上、特别优选为100%以上。r404a是目前作为冷冻用和冷藏用的冷媒广泛使用的冷媒,本发明的组合物是r404a的替代冷媒。关于本发明的组合物,从防止冷冻机油劣化的观点出发,冷冻循环中的压缩机出口温度优选为130℃以下、更优选为120℃以下、特别优选为115℃以下。关于本发明的组合物,优选冷冻循环中消耗的动力与冷冻能力之比(性能系数(cop))高,具体而言,cop优选为95以上、更优选为100以上、特别优选为107.75以上。关于本发明的组合物,优选冷冻循环中的压缩机出口压力与r22为同等程度(r22改进)。r22作为冷冻用和冷藏用的冷媒,被广泛地用作r404a普及以前的冷媒,以r22为冷媒的冷冻机尚大量遗留,但根据hcfc限制,发达国际预计2020年禁用r22,因而强烈地需求替代冷媒。要成为使用r22的冷冻机的替代冷媒,冷冻循环中达到最大压力的压缩机出口压力必须与r22为同等程度,压缩机出口压力相对于r22优选在±2.5%以内,压缩机出口压力相对于r22更优选在±1.25%以内。本发明的组合物中,上述混合物可以仅由基本4成分、即二氟甲烷(r32)、五氟乙烷(r125)、2,3,3,3-四氟丙烯(1234yf)和1,1,1,2-四氟乙烷(r134a)形成,也可以除了基本4成分之外,还含有与基本4成分不同的成分(“其他成分”)。以下记作“基本4成分”、“其他成分”。其他成分的详细情况后述。本发明的组合物可以仅由上述混合物构成,也可以除了上述混合物之外,还添加后述的冷冻机油等任意的添加剂。在上述混合物含有其他成分的情况下,优选为不妨碍基本4成分的功能的程度的量。从该观点出发,混合物中的其他成分的含量优选为0.5重量%以下,更优选为0.3重量%以下,特别优选为0.1重量%以下。氟代烃的混合物本发明中使用的氟代烃的混合物含有二氟甲烷(r32)、五氟乙烷(r125)、1,1,1,2-四氟乙烷(r134a)和2,3,3,3-四氟丙烯(1234yf)。以下,根据基本4成分的浓度的差异,分为方式1-1、方式1-2、方式1-3(作为下位概念,具有方式1-3-a)、方式1-4(作为下位概念,具有方式1-4-a、1-4-b)和方式1-5(作为下位概念,具有方式1-5-a、1-5-b)进行说明。(方式1-1)在第一方式的一个实施方式(方式1-1)中,上述混合物含有选自下述混合物1、混合物2、混合物3、混合物4、混合物5和混合物6中的至少一种,在将r32、r125、1234yf和r134a的浓度总和设为100重量%、将r32的浓度设为x重量%时,在将r125、1234yf和r134a的浓度总和以(100-x)重量%表示的3成分组成图中,上述混合物1具有如下组成比:(1)-114.8重量%>x≥10.8重量%,(2)-2r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g(100-r32-1234yf-r134a/-0.5493x+45.325/-0.4243x+19.875)、点h(100-r32-1234yf-r134a/-0.9507x+60.575/-x+38.1)、点i(0/100-r32-1234yf-r134a/1.6974x+48.4)、点n(0/0/100-x)和点d(0.375x+3.25/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的五边形的范围内;上述混合物2具有如下组成比:(1)-218.1重量%>x≥14.8重量%,(2)-2r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g(100-r32-r125-1234yf/-0.5736x+45.669/-0.3945x+19.443)、点h(100-r32-1234yf-r134a/-0.9083x+59.936/-0.9723x+37.714)、点i(0/100-r32-1234yf-r134a/1.3625x+53.346)、点n(0/0/100-x)和点d(0.3625x+3.4461/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的五边形的范围内;上述混合物3具有如下组成比:(1)-320.0重量%>x≥18.1重量%,(2)-3r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g(100-r32-1234yf-r134a/-0.5258x+44.808/-0.4207x+19.907)、点h(100-r32-1234yf-r134a/-0.8948x+59.698/-1.0517x+39.117)、点i(0/100-r32-1234yf-r134a/1.0517x+58.983)、点n(0/0/100-x)和点d(0.369x+3.31/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的五边形的范围内;上述混合物4具有如下组成比:(1)-422.6重量%>x≥20.0重量%,(2)-4r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g(100-r32-1234yf-r134a/-0.5756x+45.817/-0.4244x+19.983)、点h(100-r32-1234yf-r134a/-0.9244x+60.283/-0.8488x+35.065)、点i(100-r32-1234yf-r134a/0/-2.0407x+120.8)和点d(0.3430x+3.826/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物5具有如下组成比:(1)-524.5重量%>x≥22.6重量%,(2)-5r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g(100-r32-1234yf-r134a/-0.5283x+44.746/-0.4717x+21.054)、点h(100-r32-1234yf-r134a/-0.9435x+60.078/-0.8428x+34.949)、点i(100-r32-1234yf-r134a/0/-1.9435x+118.61)和点d(0.3710x+3.2057/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物6具有如下组成比:(1)-626.6重量%≥x≥24.5重量%,(2)-6r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g(100-r32-1234yf-r134a/-0.5710x+45.798/-0.4290x+20.002)、点h(100-r32-1234yf-r134a/-0.9517x+60.931/-0.7613x+32.965)、点i(100-r32-1234yf-r134a/0/-2.0000x+120.00)和点d(0.3323x+4.1369/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内。从降低gwp和确保ashrae不燃性能的观点出发,优选为这样的混合物(混合物1~6的至少一种)。(方式1-2)在第一方式的一个实施方式(方式1-2)中,上述混合物含有选自下述混合物1、混合物2、混合物3、混合物4、混合物5和混合物6中的至少一种,在将r32、r125、1234yf和r134a的浓度总和设为100重量%、将r32的浓度设为x重量%时,在将r125、1234yf和r134a的浓度总和以(100-x)重量%表示的3成分组成图中,上述混合物1具有如下组成比:(1)-114.8重量%>x≥10.8重量%,(2)-2r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5757x+45.025/-0.4243x+20.975)、点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.9770x+59.575/-x+38.4)、点i′(0/100-r32-1234yf-r134a/1.7007x+52.125)、点n(0/0/100-x)和点d(0.375x+3.25/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的五边形的范围内;上述混合物2具有如下组成比:(1)-218.1重量%>x≥14.8重量%,(2)-2r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5458x+44.582/-0.4264x+21.031)、点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.9083x+58.536/-0.9723x+38.014)、点i′(0/100-r32-1234yf-r134a/1.3945x+56.657)、点n(0/0/100-x)和点d(0.3625x+3.4461/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的五边形的范围内;上述混合物3具有如下组成比:(1)-320.0重量%>x≥18.1重量%,(2)-3r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5277x+44.277/-0.4207x+20.907)、点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.8948x+58.298/-1.0517x+39.417)、点i′(100-r32-1234yf-r134a/0/1.9483x+117.18)和点d(0.369x+3.31/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物4具有如下组成比:(1)-422.6重量%>x≥20.0重量%,(2)-4r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5349x+44.413/-0.4651x+21.787)、点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.9244x+58.883/-0.8837x+36.078)、点i′(100-r32-1234yf-r134a/0/-2.0756x+119.72)和点d(0.343x+3.826/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物5具有如下组成比:(1)-524.5重量%>x≥22.6重量%,(2)-5r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5848x+45.537/-0.4717x+21.954)、点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.9435x+59.308/-0.8428x+35.149)、点i′(100-r32-1234yf-r134a/0/-1.9435x+116.71)和点d(0.3710x+3.2057/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物6具有如下组成比:(1)-626.6重量%≥x≥24.5重量%,(2)-6r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5242x+44.035/-0.4290x+20.902)、点h′(100-r32-1234yf-r134a/-x+60.7/-0.7145x+32.001)、点i′(100-r32-1234yf-r134a/0/-2.0468x+119.26)和点d(0.3323x+4.1369/0/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内。从降低gwp和确保ashrae不燃性能(进一步将安全率考虑在内)的观点出发,优选这样的混合物(混合物1~6的至少一种)。(方式1-3)在第一方式的一个实施方式(方式1-3)中,上述混合物含有选自下述混合物1、混合物2、混合物3、混合物4、混合物5、混合物6和混合物7中的至少一种,在将r32、r125、1234yf和r134a的浓度总和设为100重量%、将r32的浓度设为x重量%时,在将r125、1234yf和r134a的浓度总和以(100-x)重量%表示的3成分组成图中,上述混合物1具有如下组成比:(1)-114.1重量%>x≥10.8重量%,(2)-1r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点b(-2.6665x+62.786/0.7204x+31.027/100-r32-r125-1234yf)、点c(0.0914x2-4.2444x+69.184/0.1181x2-6.3648x+93.765/100-r32-r125-1234yf)、点f(0.0323x2-2.5621x+50.802/0.0346x2-3.9904x+67.56/100-r32-r125-1234yf)和点e(0.0501x2-3.9756x+61.989/-0.0296x2+1.5133x+30.248/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物2具有如下组成比:(1)-216.1重量%>x≥14.1重量%,(2)-2r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点b(-2.6456x+62.484/0.7929x+29.984/100-r32-r125-1234yf)、点c(0.0495x2-3.1434x+61.991/0.1723x2-8.1236x+107.78/100-r32-r125-1234yf)、点f(-1.5049x+42.339/-2.6349x+55.315/100-r32-r125-1234yf)、点e(0.2747x2-9.7967x+99.415/0.6366x2-25.375x+276.93/100-r32-r125-1234yf)和点h′为顶点的五边形的范围内,其中,在14.8重量%>x≥14.1重量%时,点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9770x+59.575/-x+38.4);在16.1重量%>x≥14.8重量%时,点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9083x+58.536/-0.9723x+38.014);上述混合物3具有如下组成比:(1)-316.8重量%>x≥16.1重量%,(2)-3r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点b(-2.2857x+56.7/0.7747x+30.285/100-r32-r125-1234yf)、点c(-1.5714x+49.5/-2.8043x+66.812/100-r32-r125-1234yf)、点f(-1.2857x+38.8/-2.4954x+53.076/100-r32-r125-1234yf)、点e(-1.1429x+31.3/-5.3142x+118.96/100-r32-r125-1234yf)和点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.9083x+58.536/-0.9723x+38.014)为顶点的五边形的范围内;上述混合物4具有如下组成比:(1)-418.1重量%>x≥16.8重量%,(2)-4r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点b(-1.4615x+42.854/-5.931x+142.94/100-r32-1234yf-r134a)、点c(-1.3846x+46.362/-2.5156x+61.961/100-r32-r125-1234yf)、点f(-1.3846x+40.462/-2.5401x+53.827/100-r32-r125-1234yf)和点e(-1.0769x+30.192/-4.9692x+113.16/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物5具有如下组成比:(1)-520.0重量%>x≥18.1重量%,(2)-5r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点b(-1.0442x+35.27/0.2703x2-15.221x+222.52/100-r32-1234yf-r134a)、点c(-1.3145x+45.088/-2.4404x+60.615/100-r32-1234yf-r134a)、点f(-1.2138x+37.381/-0.1576x2+3.716x-7.7649/100-r32-1234yf-r134a)和点e(-0.8869x+26.726/-4.3267x+101.52/100-r32-1234yf-r134a)为顶点的四边形的范围内;上述混合物6具有如下组成比:(1)-621.6重量%>x≥20.0重量%,(2)-6r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点b(-0.875x+31.9/-4.3372x+112.98/100-r32-1234yf-r134a)、点c(-1.25x+43.8/-2.375x+59.3/100-r32-1234yf-r134a)、点f(-1.125x+35.6/-2.1875x+47.25/100-r32-1234yf-r134a)和点e(-0.75x+24/-3.8831x+92.657/100-r32-1234yf-r134a)为顶点的四边形的范围内;上述混合物7具有如下组成比:(1)-724.2重量%>x≥21.6重量%,(2)-7r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点b(-0.7267x+28.67/0.1603x2-10.987x+181.821/00-r32-1234yf-r134a)、点c(0.0529x2-3.5375x+68.536/0.0431x2-4.1038x+76.546/100-r32-1234yf-r134a)、点f(-1.9651x+53.771/0/100-r32-1234yf-r134a)和点e(-0.6163x+21.118/0.0663x2-6.4133x+116.38/100-r32-1234yf-r134a)为顶点的四边形的范围内。从降低gwp、确保ashrae不燃性能(进一步将安全率考虑在内)和与r22同等的压缩机出口压力(r22改进)的观点出发,优选这样的混合物(混合物1~7的至少一种)。(方式1-3-a)另外,作为方式1-3的下位概念,在方式1-3-a中,上述混合物含有选自下述混合物1、混合物2、混合物3、混合物4、混合物5、混合物6和混合物7中的至少一种,在将r32、r125、1234yf和r134a的浓度总和设为100重量%、将r32的浓度设为x重量%时,在将r125、1234yf和r134a的浓度总和以(100-x)重量%表示的3成分组成图中,上述混合物1具有如下组成比:(1)-114.1重量%>x≥10.8重量%,(2)-1r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点b′(-2.6665x+62.786/0.7204x+31.027/100-r32-r125-1234yf)、点c′(0.0902x2-4.1561x+66.56/0.117x2-6.2764x+90.341/100-r32-r125-1234yf)、点f′(0.0702x2-3.5658x+59.024/0.0958x2-5.5978x+80.381/100-r32-r125-1234yf)和点e′(-2.7576x+56.987/0.784x+33.578/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物2具有如下组成比:(1)-214.8重量%>x≥14.1重量%,(2)-2r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点b′(-2.2857x+56.7/0.7747x+30.285/100-r32-r125-1234yf)、点c′(-1.7143x+50.071/-2.8571x+65.386/100-r32-r125-1234yf)、点f′(-1.5714x+44.857/-2.7143x+58.771/100-r32-r125-1234yf)和点e′(-2.2857x+50.329/0.6717x+35.158/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物3具有如下组成比:(1)-316.1重量%>x≥14.8重量%,(2)-3r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点b′(-1.4615x+42.854/-5.931x+142.94/100-r32-r125-1234yf)、点c′(-1.5385x+47.469/-2.7834x+64.295/100-r32-r125-1234yf)、点f′(-1.5385x+44.369/-2.7889x+59.876/100-r32-r125-1234yf)、点e′(-1.6154x+40.408/-6.3915x+139.69/100-r32-r125-1234yf)和点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.9083x+58.536/-0.9723x+38.014)为顶点的五边形的范围内;上述混合物4具有如下组成比:(1)-418.1重量%>x≥16.1重量%,(2)-4r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点b′(-2.6456x+62.484/0.7929x+29.984/100-r32-r125-1234yf)、点c′(-1.4515x+46.075/-2.5842x+61.058/100-r32-r125-1234yf)、点f′(-1.3447x+41.226/0.0959x2-5.7176x+82.165/100-r32-r125-1234yf)和点e′(0.1044x2-4.7203x+63.337/0.3836x2-18.386x+233.37/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物5具有如下组成比:(1)-520.0重量%>x≥18.1重量%,(2)-5r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点b′(-1.0442x+33.87/0.2539x2-14.531x+212.38/100-r32-1234yf-r134a)、点c′(-1.3145x+43.588/-2.4717x+59.031/100-r32-1234yf-r134a)、点f′(-1.258x+39.651/0.0607x2-4.7348x+75.905/100-r32-1234yf-r134a)和点e′(-0.8869x+28.126/0.1994x2-11.991x+177.97/100-r32-1234yf-r134a)为顶点的四边形的范围内;上述混合物6具有如下组成比:(1)-622.6重量%>x≥20.0重量%,(2)-6r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点b′(-0.7733x+28.448/0.0598x2-6.503x+129.46/100-r32-1234yf-r134a)、点c′(-1.157x+40.426/-2.1919x+53.439/100-r32-1234yf-r134a)、点f′(-1.1163x+36.822/0.0721x2-5.1875x+80.404/100-r32-1234yf-r134a)和点e′(-0.7733x+25.848/0.1578x2-10.613x+167.02/100-r32-1234yf-r134a)为顶点的四边形的范围内;上述混合物7具有如下组成比:(1)-725.1重量%≥x≥22.6重量%,(2)-7r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点b′(-0.6809x+26.385/0.1536x2-10.827x+179.27/100-r32-1234yf-r134a)、点c′(-0.2417x2+10.247x-93.86/0.5728x2-28.884x+364.1/100-r32-1234yf-r134a)、点f′(0.1528x2-9.0875x+138.94/0/100-r32-1234yf-r134a)和点e′(0.1167x2-6.085x+86.332/0.2787x2-16.413x+236.4/100-r32-1234yf-r134a)为顶点的四边形的范围内。从降低gwp、确保ashrae不燃性能(进一步将安全率考虑在内)和与r22同等的压缩机出口压力(r22改进)的观点出发,优选这样的混合物(混合物1~7的至少一种)。(方式1-4)在第一方式的一个实施方式(方式1-4)中,上述混合物含有选自下述混合物1、混合物2、混合物3、混合物4、混合物5、混合物6、混合物7、混合物8和混合物9中的至少一种,在将r32、r125、1234yf和r134a的浓度总和设为100重量%、将r32的浓度设为x重量%时,在将r125、1234yf和r134a的浓度总和以(100-x)重量%表示的3成分组成图中,上述混合物1具有如下组成比:(1)-114.2重量%>x≥11.6重量%,(2)-1r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5757x+45.025/-0.4243x+20.975)、点j(-3.5769x+75.492/1.2204x+24.143/100-r32-r125-1234yf)和点k(-2.3846x+61.662/-4.0172x+84.9/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形的范围内;上述混合物2具有如下组成比:(1)-215.3重量%>x≥14.2重量%,(2)-2r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′、点j(-3.4381x+73.493/1.1236x+25.522/100-r32-r125-1234yf)和点k(0.9091x2-29.091x+257.58/0.8579x2-29.085x+267.88/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形的范围内,其中,在14.8重量%>x≥14.2重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5757x+45.025/-0.4243x+20.975);在15.3重量%>x≥14.8重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5458x+44.582/-0.4264x+21.031);上述混合物3具有如下组成比:(1)-316.2重量%>x≥15.3重量%,(2)-3r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5458x+44.582/-0.4264x+21.031)、点j(-3.5556x+75.3/1.2095x+24.209/100-r32-r125-1234yf)和点k(-2x+55.9/-3.4439x+76.392/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形的范围内;上述混合物4具有如下组成比:(1)-417.5重量%>x≥16.2重量%,(2)-4r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5458x+44.582/-0.4264x+21.031)、点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.9083x+58.536/-0.9723x+38.014)、点j(-1.6163x+43.882/-6.3674x+146.95/100-r32-r125-1234yf)和点k(-1.8488x+53.445/-3.1206x+71.153/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物5具有如下组成比:(1)-519.0重量%>x≥17.5重量%,(2)-5r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′、点h′、点j(0.1273x2-6.1109x+83.553/0.1532x2-11.484x+189.57/100-r32-r125-1234yf)、点x(-0.1696x2+1.0575x+54.537/-0.2271x2+15.05x-177.28/100-r32-r125-1234yf)和点r(-0.0401x2+3.0217x-19.198/-0.0297x2+2.7774x-22.544/100-r32-r125-1234yf)为顶点的五边形的范围内,其中,在18.1重量%>x≥17.5重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5458x+44.582/-0.4264x+21.031),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9083x+58.536/-0.9723x+38.014);在19.0重量%>x≥18.1重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5277x+44.277/-0.4207x+20.907),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.8948x+58.298/-1.0517x+39.417);上述混合物6具有如下组成比:(1)-620.8重量%>x≥19.0重量%,(2)-6r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′、点h′、点q(-0.0198x2+27.157x-31.225/-0.0377x2+3.0486x-17.594/100-r32-r125-1234yf)和点r(-0.0401x2+3.0217x-19.198/-0.0297x2+2.7774x-22.544/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内,其中,在20.0重量%>x≥19.0重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5277x+44.277/-0.4207x+20.907),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.8948x+58.298/-1.0517x+39.417);在20.8重量%>x≥20.0重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5349x+44.413/-0.4651x+21.787),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9244x+58.883/-0.8837x+36.078);上述混合物7具有如下组成比:(1)-723.2重量%>x≥20.8重量%,(2)-7r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′、点h′、点q(-0.0984x2+6.1633x-68.728/-0.0617x2+3.9141x-25.243/100-r32-r125-1234yf)和点r(-0.0031x2+1.5234x-4.0783/-0.0503x2+3.6856x-32.627/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内,其中,在22.6重量%>x≥20.8重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5349x+44.413/-0.4651x+21.787),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9244x+58.883/-0.8837x+36.078);在23.2重量%>x≥22.6重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5848x+45.537/-0.4717x+21.954),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9435x+59.308/-0.8428x+35.149);上述混合物8具有如下组成比:(1)-825.6重量%>x≥23.2重量%,(2)-8r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′、点h′、点q(-0.0115x2+2.3422x-26.868/-0.1077x2+6.4104x-58.357/100-r32-r125-1234yf)和点r(-0.1398x2+8.0281x-81.391/-0.0932x2+5.7935x-58.514/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内,其中,在24.5重量%>x≥23.2重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5848x+45.537/-0.4717x+21.954),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9435x+59.308/-0.8428x+35.149);在25.6重量%>x≥24.5重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5242x+44.035/-0.4290x+20.902),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-x+60.7/-0.7145x+32.001);上述混合物9具有如下组成比:(1)-926.6重量%≥x≥25.6重量%,(2)-9r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5242x+44.035/-0.4290x+20.902)、点q(8.2x-184.32/-5x+163.1/100-r32-r125-1234yf)和点r(1.2x+1.88/1.246x-3.0431/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形的范围内。从降低gwp、确保ashrae不燃性能(进一步将安全率考虑在内)、发挥与r404a同等的冷冻能力和降低冷冻循环中压缩机出口温度的观点出发,优选这样的混合物(混合物1~9的至少一种)。(方式1-4-a)另外,作为方式1-4的下位概念,在方式1-4-a中,上述混合物含有选自下述混合物1、混合物2、混合物3、混合物4、混合物5、混合物6、混合物7和混合物8中的至少一种,上述混合物1具有如下组成比:(1)-117.0重量%>x≥14.5重量%,(2)-1r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′、点l(-3.3215x+82.089/1.1147x+20.535/100-r32-r125-1234yf)和点m(-2.238x+66.348/-3.8006x+91.779/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形的范围内,其中,在14.8重量%>x≥14.5重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5757x+45.025/-0.4243x+20.975);在17.0重量%>x≥14.8重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5458x+44.582/-0.4264x+21.031);上述混合物2具有如下组成比:(1)-218.0重量%>x≥17.0重量%,(2)-2r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5458x+44.582/-0.4264x+21.031)、点l(-3.4x+83.4/1.3x+17.378/100-r32-r125-1234yf)和点m(-1.7x+57.217/-0.6939x2+21.203x-132.72/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形的范围内;上述混合物3具有如下组成比:(1)-318.7重量%>x≥18.0重量%,(2)-3r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′、点l(-3.1429x+78.771/1.1429x+20.229/100-r32-r125-1234yf)和点m(-1.8571x+60.029/-3.1386x+80.613/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形的范围内,其中,在18.1重量%>x≥18.0重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5458x+44.582/-0.4264x+21.031);在18.7重量%>x≥18.1重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5277x+44.277/-0.4207x+20.907);上述混合物4具有如下组成比:(1)-419.3重量%>x≥18.7重量%,(2)-4r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5277x+44.277/-0.4207x+20.907)、点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.8948x+58.298/-1.0517x+39.417)、点l(-1.6667x+51.167/-6.2835x+159.1/100-r32-r125-1234yf)和点m(-1.8333x+59.567/-3.1952x+81.665/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物5具有如下组成比:(1)-520.8重量%>x≥19.3重量%,(2)-5r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′、点h′、点l(-1.3994x+46.001/-5.5605x+145.15/100-r32-r125-1234yf)、点y(-0.4421x2+12.862x-59.353/0.4405x2-11.34x+74.783/100-r32-r125-1234yf)和点r(-0.0401x2+3.0217x-19.198/-0.0297x2+2.7774x-22.544/100-r32-r125-1234yf)为顶点的五边形的范围内,其中,在20.0重量%>x≥19.3重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5277x+44.277/-0.4207x+20.907),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.8948x+58.298/-1.0517x+39.417);在20.8重量%>x≥20.0重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5349x+44.413/-0.4651x+21.787),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9244x+58.883/-0.8837x+36.078);上述混合物6具有如下组成比:(1)-623.2重量%>x≥20.8重量%,(2)-6r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′、点h′、点q(-0.0984x2+6.1633x-68.728/-0.0617x2+3.9141x-25.243/100-r32-r125-1234yf)和点r(-0.0031x2+1.5234x-4.0783/-0.0503x2+3.6856x-32.627/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内,其中,在22.6重量%>x≥20.8重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5349x+44.413/-0.4651x+21.787),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9244x+58.883/-0.8837x+36.078);在23.2重量%>x≥22.6重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5848x+45.537/-0.4717x+21.954),点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.9435x+59.308/-0.8428x+35.149);上述混合物7具有如下组成比:(1)-725.6重量%>x≥23.2重量%,(2)-7r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′、点h′、点q(-0.0115x2+2.3422x-26.868/-0.1077x2+6.4104x-58.357/100-r32-r125-1234yf)和点r(-0.1398x2+8.0281x-81.391/-0.0932x2+5.7935x-58.514/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内,其中,在24.5重量%>x≥23.2重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5848x+45.537/-0.4717x+21.954),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9435x+59.308/-0.8428x+35.149);在25.6重量%>x≥24.5重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5242x+44.035/-0.4290x+20.902),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-x+60.7/-0.7145x+32.001);上述混合物8具有如下组成比:(1)-826.6重量%≥x≥25.6重量%,(2)-8r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-32-1234yf-r134a/-0.5242x+44.035/-0.4290x+20.902)、点q(8.2x-184.32/-5x+163.1/100-r32-r125-1234yf)和点r(1.2x+1.88/1.246x-3.0431/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形的范围内。从降低gwp、确保ashrae不燃性能(进一步将安全率考虑在内)、发挥与r404a同等的冷冻能力(高于方式1-4的冷冻能力)和降低冷冻循环中压缩机出口温度的观点出发,优选这样的混合物(混合物1~8的至少一种)。(方式1-4-b)另外,作为方式1-4的下位概念,在方式1-4-b中,上述混合物含有选自下述混合物1、混合物2、混合物3、混合物4、混合物5、混合物6和混合物7中的至少一种,上述混合物1具有如下组成比:(1)-120.0重量%>x≥17.5重量%,(2)-1r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′、点o(-3.1554x+89.013/1.1108x+15.673/100-r32-r125-1234yf)和点p(0.0698x2-4.6141x+93.254/0.1361x2-8.5106x+142.27/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形的范围内,其中,在18.1重量%>x≥17.5重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a-/0.5458x+44.582/-0.4264x+21.031);在20.0重量%>x≥18.1重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5277x+44.277/-0.4207x+20.907);上述混合物2具有如下组成比:(1)-220.8重量%>x≥20.0重量%,(2)-2r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5349x+44.413/-0.4651x+21.787)、点o(-3.5x+95.9/1.5661x+6.5807/100-r32-r125-1234yf)和点p(-1.75x+63.9/-2.9691x+85.881/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形的范围内;上述混合物3具有如下组成比:(1)-321.2重量%>x≥20.8重量%,(2)-3r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5349x+44.413/-0.4651x+21.787)、点o(-2.25x+69.9/0.3629x+31.605/100-r32-r125-1234yf)和点p(-1.75x+63.9/-3.0619x+87.812/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形的范围内;上述混合物4具有如下组成比:(1)-422.6重量%>x≥21.2重量%,(2)-4r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5349x+44.413/-0.4651x+21.787)、点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.9244x+58.883/-0.8837x+36.078)、点o(0.3214x2-15.507x+206.49/1.2477x2-60.003x+750.62/100-r32-r125-1234yf)、点z(-0.0118x2-4.1976x+121.09/-0.0544x2+8.7425x-137.98/100-r32-r125-1234yf)和点r(-0.0031x2+1.5234x-4.0783/-0.0503x2+3.6856x-32.627/100-r32-r125-1234yf)为顶点的五边形的范围内;上述混合物5具有如下组成比:(1)-523.2重量%>x≥22.6重量%,(2)-5r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5848x+45.537/-0.4717x+21.954)、点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.9435x+59.308/-0.8428x+35.149)、点q(-0.0984x2+6.1633x-68.728/-0.0617x2+3.9141x-25.243/100-r32-r125-1234yf)和点r(-0.0031x2+1.5234x-4.0783/-0.0503x2+3.6856x-32.627/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物6具有如下组成比:(1)-625.6重量%>x≥23.2重量%,(2)-6r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′、点h′、点q(-0.0115x2+2.3422x-26.868/-0.1077x2+6.4104x-58.357/100-r32-r125-1234yf)和点r(-0.1398x2+8.0281x-81.391/-0.0932x2+5.7935x-58.514/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内,其中,在24.5重量%>x≥23.2重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5848x+45.537/-0.4717x+21.954),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9435x+59.308/-0.8428x+35.149);在25.6重量%>x≥24.5重量%时,点g′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.5242x+44.035/-0.4290x+20.902),点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-x+60.7/-0.7145x+32.001);上述混合物7具有如下组成比:(1)-726.6重量%≥x≥25.6重量%,(2)-7r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点g′(100-r32-1234yf-r134a/-0.5242x+44.035/-0.4290x+20.902)、点q(8.2x-184.32/-5x+163.1/100-r32-r125-1234yf)和点r(1.2x+1.88/1.246x-3.0431/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形的范围内。从降低gwp、确保ashrae不燃性能(进一步将安全率考虑在内)、发挥与r404a同等的冷冻能力(高于方式1-4-a的冷冻能力)和降低冷冻循环中压缩机出口温度的观点出发,优选这样的混合物(混合物1~7的至少一种)。(方式1-5)在第一方式的一个实施方式(方式1-5)中,上述混合物含有选自下述混合物1、混合物2、混合物3、混合物4、混合物5、混合物6和混合物7中的至少一种,在将r32、r125、1234yf和r134a的浓度总和设为100重量%、将r32的浓度设为x重量%时,在将r125、1234yf和r134a的浓度总和以(100-x)重量%表示的3成分组成图中,上述混合物1具有如下组成比:(1)-115.3重量%>x≥14.2重量%,(2)-1r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点t(100-r32-1234yf-r134a/0.0415x2+1.0547x+21.254/0.0863x2-3.628x+64.252)、点k(0.9091x2-29.091x+257.58/0.8579x2-29.085x+267.88/100-r32-r125-1234yf)和点u(1.3896x2-47.266x+418.78/-2.8422x2+97.299x-780.65/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形内;上述混合物2具有如下组成比:(1)-216.2重量%>x≥15.3重量%,(2)-2r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点s(100-r32-1234yf-r134a/0.0508x2-2.3591x+66.946/-0.0008x2-0.6861x+31.798)、点t(100-r32-1234yf-r134a/-0.0415x2+1.0547x+21.254/0.0863x2-3.628x+64.252)、点k(-2x+55.9/-3.4439x+76.392/100-r32-r125-1234yf)和点j(-3.5556x+75.3/1.2095x+24.209/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物3具有如下组成比:(1)-317.5重量%>x≥16.2重量%,(2)-3r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点s、点t、点k(-1.8488x+53.445/-3.1206x+71.153/100-r32-r125-1234yf)、点j(-1.6163x+43.882/-6.3674x+146.95/100-r32-r125-1234yf)和点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.9083x+58.536/-0.9723x+38.014)为顶点的五边形的范围内,其中,在17.0重量%>x≥16.2重量%时,点s为(100-r32-1234yf-r134a/0.0508x2-2.3591x+66.946/-0.0008x2-0.6861x+31.798),点t为(100-r32-1234yf-r134a/-0.0415x2+1.0547x+21.254/0.0863x2-3.628x+64.252);在17.5重量%>x≥17.0重量%时,点s为(100-r32-1234yf-r134a/0.1108x2-4.5904x+87.503/0.0939x2-4.1798x+63.826),点t为(100-r32-1234yf-r134a/-0.0766x2+2.5779x+5.5242/0.2286x2-9.3441x+120.28);上述混合物4具有如下组成比:(1)-419.0重量%>x≥17.5重量%,(2)-4r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点s(100-r32-1234yf-r134a/0.1108x2-4.5904x+87.503/0.0939x2-4.1798x+63.826)、点t(100-r32-1234yf-r134a/-0.0766x2+2.5779x+5.5242/0.2286x2-9.3441x+120.28)、点r(-0.0401x2+3.0217x-19.198/-0.0297x2+2.7774x-22.544/100-r32-r125-1234yf)、点x(-0.1696x2+1.0575x+54.537/-0.2271x2+15.05x-177.28/100-r32-r125-1234yf)点j(0.1273x2-6.1109x+83.553/0.1532x2-11.484x+189.57/100-r32-r125-1234yf)和点h′为顶点的六边形的范围内,其中,在18.1重量%>x≥17.5重量%时,点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9083x+58.536/-0.9723x+38.014);在19.0重量%>x≥18.1重量%时,点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.8948x+58.298/-1.0517x+39.417);上述混合物5具有如下组成比:(1)-520.8重量%>x≥19.0重量%,(2)-5r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点s(100-r32-1234yf-r134a/0.1263x2-5.6749x+102.56/-0.029x2+0.4298x+20.594)、点t(100-r32-1234yf-r134a/0.1451x2-6.0744x+89.981/-0.2364x2+8.5372x-51.582)、点r(-0.0401x2+3.0217x-19.198/-0.0297x2+2.7774x-22.544/100-r32-r125-1234yf)、点q(-0.0198x2+27.157x-31.225/-0.0377x2+3.0486x-17.594/100-r32-r125-1234yf)和点h′为顶点的五边形的范围内,其中,在20.0重量%>x≥19.0重量%时,点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.8948x+58.298/-1.0517x+39.417);在20.8重量%>x≥20.0重量%时,点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9244x+58.883/-0.8837x+36.078);上述混合物6具有如下组成比:(1)-623.2重量%>x≥20.8重量%,(2)-6r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点s(100-r32-1234yf-r134a/0.1017x2-5.1872x+102.99/0.0034x2-0.7313x+30.692)、点t(100-r32-1234yf-r134a/-0.0318x2+1.1657x+15.869/-0.123x2+4.4541x-15.735)、点r(-0.0031x2+1.5234x-4.0783/-0.0503x2+3.6856x-32.627/100-r32-r125-1234yf)、点q(-0.0984x2+6.1633x-68.728/-0.0617x2+3.9141x-25.243/100-r32-r125-1234yf)和点h′为顶点的五边形的范围内,其中,在22.6重量%>x≥20.8重量%时,点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9244x+58.883/-0.8837x+36.078);在23.2重量%>x≥22.6重量%时,点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9435x+59.308/-0.8428x+35.149);上述混合物7具有如下组成比:(1)-725.4重量%≥x≥23.2重量%,(2)-7r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点s(100-r32-1234yf-r134a/-0.0317x2+0.4511x+43.979/0.075x2-4.1913x+72.494)、点α(0.0324x2-3.5746x+95.092/0.0193x2+3.2487x-59.944/100-r32-r125-1234yf)和点q(-0.0115x2+2.3422x-26.868/-0.1077x2+6.4104x-58.357/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形的范围内。从降低gwp、确保ashrae不燃性能(进一步将安全率考虑在内)、发挥与r404a同等的冷冻能力、降低冷冻循环中压缩机出口温度和提高性能系数(cop)的观点出发,优选这样的混合物(混合物1~7的至少一种)。(方式1-5-a)另外,作为方式1-5的下位概念,在方式1-5-a中,上述混合物含有选自下述混合物1、混合物2、混合物3、混合物4、混合物5和混合物6中的至少一种,上述混合物1具有如下组成比:(1)-118.0重量%>x≥17.0重量%,(2)-1r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点t(100-r32-1234yf-r134a/-0.0766x2+2.5779x+5.5242/0.2286x2-9.3441x+120.28)、点m(-1.7x+57.217/-0.6939x2+21.203x-132.72/100-r32-r125-1234yf)和点v(-1.3362x2+40.667x-276.87/2.2412x2-64.842x+481.81/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形的范围内;上述混合物2具有如下组成比:(1)-218.7重量%>x≥18.0重量%,(2)-2r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点s(100-r32-1234yf-r134a/0.1108x2-4.5904x+87.503/0.0939x2-4.1798x+63.826)、点t(100-r32-1234yf-r134a/-0.0766x2+2.5779x+5.5242/0.2286x2-9.3441x+120.28)、点m(-1.8571x+60.029/-3.1386x+80.613/100-r32-r125-1234yf)和点l(-3.1429x+78.771/1.1429x+20.229/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物3具有如下组成比:(1)-319.3重量%>x≥18.7重量%,(2)-3r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点s、点t、点m(-1.8333x+59.567/-3.1952x+81.665/100-r32-r125-1234yf)、点l(-1.6667x+51.167/-6.2835x+159.1/100-r32-r125-1234yf)和点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.8948x+58.298/-1.0517x+39.417)为顶点的五边形的范围内,其中,在19.0重量%>x≥18.7重量%时,点s为(100-r32-1234yf-r134a/0.1108x2-4.5904x+87.503/0.0939x2-4.1798x+63.826),点t为(100-r32-1234yf-r134a/-0.0766x2+2.5779x+5.5242/0.2286x2-9.3441x+120.28);在19.3重量%>x≥19.0重量%时,点s为(100-r32-1234yf-r134a/0.1263x2-5.6749x+102.56/-0.029x2+0.4298x+20.594),点t为(100-r32-1234yf-r134a/0.1451x2-6.0744x+89.981/-0.2364x2+8.5372x-51.582);上述混合物4具有如下组成比:(1)-420.8重量%>x≥19.3重量%,(2)-4r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点s(100-r32-1234yf-r134a/0.1017x2-5.1872x+102.99/0.0034x2-0.7313x+30.692)、点t(100-r32-1234yf-r134a/0.1451x2-6.0744x+89.981/-0.2364x2+8.5372x-51.582)、点r(-0.0401x2+3.0217x-19.198/-0.0297x2+2.7774x-22.544/100-r32-r125-1234yf)、点y(-0.4421x2+12.862x-59.353/0.4405x2-11.34x+74.783/100-r32-r125-1234yf)、点l(-1.3994x+46.001/-5.5605x+145.15/100-r32-r125-1234yf)和点h′为顶点的六边形的范围内,其中,在20.0重量%>x≥19.3重量%时,点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.8948x+58.298/-1.0517x+39.417);在20.8重量%>x≥20.0重量%时,点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9244x+58.883/-0.8837x+36.078);上述混合物5具有如下组成比:(1)-523.2重量%>x≥20.8重量%,(2)-5r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点s(100-r32-1234yf-r134a/0.1017x2-5.1872x+102.99/0.0034x2-0.7313x+30.692)、点t(100-r32-1234yf-r134a/-0.0318x2+1.1657x+15.869/-0.123x2+4.4541x-15.735)、点r(-0.0031x2+1.5234x-4.0783/-0.0503x2+3.6856x-32.627/100-r32-r125-1234yf)、点q(-0.0984x2+6.1633x-68.728/-0.0617x2+3.9141x-25.243/100-r32-r125-1234yf)和点h′为顶点的五边形的范围内,其中,在22.6重量%>x≥20.8重量%时,点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9244x+58.883/-0.8837x+36.078);在23.2重量%>x≥22.6重量%时,点h′为(100-r32-1234yf-r134a/-0.9435x+59.308/-0.8428x+35.149);上述混合物6具有如下组成比:(1)-625.4重量%≥x≥23.2重量%,(2)-6r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点s(100-r32-1234yf-r134a/-0.0317x2+0.4511x+43.979/0.075x2-4.1913x+72.494)、点α(0.0324x2-3.5746x+95.092/0.0193x2+3.2487x-59.944/100-r32-r125-1234yf)和点q(-0.0115x2+2.3422x-26.868/-0.1077x2+6.4104x-58.357/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形的范围内。从降低gwp、确保ashrae不燃性能(进一步将安全率考虑在内)、发挥与r404a同等的冷冻能力(高于方式1-5的冷冻能力)、降低冷冻循环中压缩机出口温度和提高性能系数(cop)的观点出发,优选这样的混合物(混合物1~6的至少一种)。(方式1-5-b)另外,作为方式1-5的下位概念,在方式1-5-b中,上述混合物含有选自下述混合物1、混合物2、混合物3、混合物4和混合物5中的至少一种,上述混合物1具有如下组成比:(1)-120.8重量%>x≥20重量%,(2)-1r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点t(100-r32-1234yf-r134a/0.1451x2-6.0744x+89.981/-0.2364x2+8.5372x-51.582)、点p(-1.75x+63.9/-2.9691x+85.881/100-r32-r125-1234yf)和点w(-1.4439x2+51.537x-424.27/2.1733x2-72.785x+612.88/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形的范围内;上述混合物2具有如下组成比:(1)-221.2重量%>x≥20.8重量%,(2)-2r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点s(100-r32-1234yf-r134a/0.1017x2-5.1872x+102.99/0.0034x2-0.7313x+30.692)、点t(100-r32-1234yf-r134a/-0.0318x2+1.1657x+15.869/-0.123x2+4.4541x-15.735)、点p(-1.75x+63.9/-3.0619x+87.812/100-r32-r125-1234yf)和点o(-2.25x+69.9/0.3629x+31.605/100-r32-r125-1234yf)为顶点的四边形的范围内;上述混合物3具有如下组成比:(1)-322.6重量%>x≥21.2重量%,(2)-3r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点s(100-r32-1234yf-r134a/0.1017x2-5.1872x+102.99/0.0034x2-0.7313x+30.692)、点t(100-r32-1234yf-r134a/-0.0318x2+1.1657x+15.869/-0.123x2+4.4541x-15.735)、点r(-0.0031x2+1.5234x-4.0783/-0.0503x2+3.6856x-32.627/100-r32-r125-1234yf)、点z(-0.0118x2-4.1976x+121.09/-0.0544x2+8.7425x-137.98/100-r32-r125-1234yf)、点o(0.3214x2-15.507x+206.49/1.2477x2-60.003x+750.62/100-r32-r125-1234yf)和点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.9244x+58.883/-0.8837x+36.078)为顶点的六边形的范围内;上述混合物4具有如下组成比:(1)-423.2重量%>x≥22.6重量%,(2)-4r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点s(100-r32-1234yf-r134a/0.1017x2-5.1872x+102.99/0.0034x2-0.7313x+30.692)、点t(100-r32-1234yf-r134a/-0.0318x2+1.1657x+15.869/-0.123x2+4.4541x-15.735)、点r(-0.0031x2+1.5234x-4.0783/-0.0503x2+3.6856x-32.627/100-r32-r125-1234yf)、点q(-0.0984x2+6.1633x-68.728/-0.0617x2+3.9141x-25.243/100-r32-r125-1234yf)和点h′(100-r32-1234yf-r134a/-0.9435x+59.308/-0.8428x+35.149)为顶点的五边形的范围内;上述混合物5具有如下组成比:(1)-525.4重量%>x≥23.2重量%,(2)-5r125、1234yf和134a的浓度(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))包括在以点s(100-r32-1234yf-r134a/-0.0317x2+0.4511x+43.979/0.075x2-4.1913x+72.494)、点α(0.0324x2-3.5746x+95.092/0.0193x2+3.2487x-59.944/100-r32-r125-1234yf)和点q(-0.0115x2+2.3422x-26.868/-0.1077x2+6.4104x-58.357/100-r32-r125-1234yf)为顶点的三角形的范围内。从降低gwp、确保ashrae不燃性能(进一步将安全率考虑在内)、发挥与r404a同等的冷冻能力(高于方式1-5-a的冷冻能力)、降低冷冻循环中压缩机出口温度和提高性能系数(cop)的观点出发,优选这样的混合物(混合物1~5的至少一种)。在此,对根据ashrae的冷媒的可燃性分类进行说明。在ashrae中,冷媒的可燃性分类基于ansi/ashraestandard34-2013进行,划分为1级的是不燃性冷媒。即,本发明的组合物是ashrae不燃的,这意味着本发明所使用的氟代烃的混合物(特别是基本4成分)在该可燃性分类中被划分为上述1级。具体而言,通过进行基于ansi/ashrae34-2013的存储、运输、使用时的泄漏试验,确定wcff(worstcaseoffractionationforflammability:最易燃的混合组成),wcff组成在基于astme681-2009〔化学品(蒸气和气体)的可燃性浓度界限的标准试验法〕的试验中被确定为不燃时,分为1级。下面例示将r32、r125、1234yf和r134a的浓度的总和设为100重量%、r32的浓度为22.6重量%的情况,对于r125、1234yf和r134a的浓度的总和以77.4重量%表示的3成分组成图中的ashrae不燃界限的确定方法进行说明。为了利用3成分组成图确定ashrae不燃界限,必须先求出可燃性冷媒(r32、1234yf)与不燃性冷媒(r134a、r125)的2元混合冷媒的不燃界限。在实验例1中求取该2元混合冷媒的不燃界限。实验例1(可燃性冷媒(r32、1234yf)与不燃性冷媒(r134a、r125)的2元混合冷媒的不燃界限)基于根据astme681-2009的燃烧试验的测定装置和测定方法,求取2元混合冷媒的不燃界限。具体而言,为了能够目测和录像拍摄燃烧的状态,使用内容积12升的球形玻璃烧瓶,在玻璃烧瓶中因燃烧而产生过大的压力时,气体由上部的盖释放。关于点火方法,利用来自保持于距底部1/3高度的电极的放电而发生。试验条件如下。<试验条件>试验容器:球形(内容积:12升)试验温度:60℃±3℃压力:101.3kpa±0.7kpa水分:每1g干燥空气为0.0088g±0.0005g2元冷媒组合物/空气混合比:1vol.%刻度±0.2vol.%2元冷媒组合物混合:±0.1重量%点火方法:交流放电、电压15kv、电流30ma、氖灯变压器电极间隔:6.4mm(1/4英寸)电火花:0.4秒±0.05秒判定基准:·以着火点为中心,火焰蔓延90度以上的情况=燃烧(传播)·以着火点为中心,火焰蔓延小于90度的情况=火焰不传播(不燃)其结果,在可燃性冷媒r32与不燃性冷媒r134a的混合冷媒中,从r32=43.0重量%、r134a=57.0重量%起,不再确认到火焰传播,将该组成作为不燃界限。另外,在可燃性冷媒r32与不燃性冷媒r125中,从r32=63.0重量%、r125=37.0重量%起,不再确认到火焰传播,将其作为不燃界限;在可燃性冷媒1234yf与不燃性冷媒r134a中,从1234yf=62.0重量%、r134a=38.0重量%起,不再确认到火焰传播,将其作为不燃界限;在可燃性冷媒1234yf与不燃性冷媒r125中,从1234yf=79.0重量%、r125=21.0重量%起,不再确认到火焰传播,将其作为不燃界限。将结果汇总于表1。[表1]项目可燃性冷媒不燃性冷媒2元混合冷媒的组合r32r134a不燃界限(重量%)43.057.02元混合冷媒的组合r32r125不燃界限(重量%)63.037.02元混合冷媒的组合1234yfr134a不燃界限(重量%)62.038.02元混合冷媒的组合1234yfr125不燃界限(重量%)79.021.0下面,基于实验例1中求出的2元混合冷媒的不燃界限,如下所述计算r32=22.6%时的ashrae不燃界限。1)r32=22.6重量%、1234yf=0重量%的情况设r125+r134a=77.4重量%,利用refprop9.0求出接近ashrae不燃界限的混合组成中的wcff组成。将其结果示于表2-1。并且,按照以下步骤判断所求出的wcff组成是否为不燃界限组成。(1)相对于wcff的1234yf浓度的不燃界限r134a浓度(重量%)=wcff的1234yf(重量%)×38/62=0(2)剩余r134a浓度(重量%)=wcff的r134a浓度(重量%)-(1)(3)相对于wcff的r125浓度的不燃界限r32浓度(重量%)=wcff组成的r125浓度(重量%)×63/37(4)相对于(wcff的r32浓度-(3))的r32浓度的不燃界限r134a浓度=(wcff的r32浓度-(3))×57/43在此,将(2)-(4)>0的组成作为计算上的ashrae不燃界限。[表2-1]2)r32=22.6重量%、r134a=50.0重量%的情况(r32/r125≤1.70)设定r125+1234yf=27.4重量%,利用refprop9.0求出接近ashrae不燃界限的混合组成中的wcff组成。将其结果示于表2-2。并且,按照以下步骤判断所求出的wcff组成是否为不燃界限组成。(1)相对于wcff的1234yf浓度的不燃界限r134a浓度(重量%)=wcff的1234yf(重量%)×38/62(2)剩余的r134a浓度(重量%)=wcff的r134a浓度(重量%)-(1)(3)相对于wcff的r125浓度的不燃界限r32浓度(重量%)=wcff组成的r125浓度(重量%)×63/37(4)相对于(wcff的r32浓度-(3))的r32浓度的不燃界限r134a浓度=(wcff的r32浓度-(3))×57/43在此,将(2)-(4)>0的组成作为计算上的ashrae不燃界限。[表2-2]3)r32=22.6重量%、r134a=20.0重量%的情况(r32/r125≤1.70)设定r125+1234yf=57.4重量%,利用refprop9.0求出接近ashrae不燃界限的混合组成中的wcff组成。将其结果示于表2-3。并且,按照以下步骤判断所求出的wcff组成是否为不燃界限组成。(1)相对于wcff的1234yf浓度的不燃界限r134a浓度(重量%)=wcff的1234yf(重量%)×38/62(2)剩余的r134a浓度(重量%)=wcff的r134a浓度(重量%)-(1)(3)相对于wcff的r125浓度的不燃界限r32浓度(重量%)=wcff组成的r125浓度(重量%)×63/37(4)相对于(wcff的r32浓度-(3))的r32浓度的不燃界限r134a浓度=(wcff的r32浓度-(3))×57/43在此,将(2)-(4)>0的组成作为计算上的ashrae不燃界限。[表2-3]4)r32=22.6%、r134a=15.9%(算出wcff变化点)设定r125+r134a=61.5重量%,利用refprop9.0求出接近ashrae不燃界限的混合组成中的wcff组成。将其结果示于表2-4。并且,按照以下步骤判断所求出的wcff组成是否为不燃界限组成。(1)相对于wcff的r32浓度的r125不燃界限浓度(重量%)=wcff的r32(量%)×37/63(2)剩余的r125浓度(重量%)=wcff的r125浓度(重量%)-(1)(3)相对于wcff的r134a的不燃界限1234yf浓度(重量%)=wcff组成的134a浓度(重量%)×62/38(4)相对于(wcff的1234yf浓度-(3))的1234yf浓度的r125不燃界限浓度=(wcff的1234浓度-(3))×21/79在此,将(2)-(4)>0的组成作为计算上的ashrae不燃界限。[表2-4]关于上述算出wcff为变化点,设定r134a=15.8、15.9、16.0重量%,利用refprop9.0求出从液相侧起的wcff组成。将其结果示于表2-5。并且,按照以下步骤判断所求出的wcff组成是否为不燃界限组成。(1)相对于wcff的r32浓度的r125不燃界限浓度(重量%)=wcff的r32(量%)×37/63(2)剩余的r125浓度(重量%)=wcff的r125浓度(重量%)-(1)(3)相对于wcff的r134a的不燃界限1234yf浓度(重量%)=wcff组成的134a浓度(重量%)×62/38(4)相对于(wcff的1234yf浓度-(3))的1234yf浓度的r125不燃界限浓度=(wcff的1234浓度-(3))×21/79在此,将(2)-(4)>0的组成作为计算上的ashrae不燃界限。[表2-5]如上所述,关于wcff,在r134a≥16.0重量%的情况下wcff为气相泄漏初期,在r134a≤15.8重量%的情况下,为液相95%泄漏时,r134a=15.9重量%为wcff组成的变化点。5)r32=22.6、r125=25.0%时的ashrae不燃界限设定1234yf+r134a=52.4重量%,利用refprop9.0求出接近ashrae不燃界限的混合组成中的wcff组成。将其结果示于表2-6。在wcff中,由于r134a≤15.8重量%,因而为液相95%泄漏时,并且,按照以下步骤判断所求出的wcff组成是否为不燃界限组成。(1)相对于wcff的r32浓度的r125不燃界限浓度(重量%)=wcff的r32(量%)×37/63(2)剩余的r125浓度(重量%)=wcff的r125浓度(重量%)-(1)(3)相对于wcff的r134a的不燃界限1234yf浓度(重量%)=wcff组成的134a浓度(重量%)×62/38(4)相对于(wcff的1234yf浓度-(3))的1234yf浓度的r125不燃界限浓度=(wcff的1234浓度-(3))×21/79在此,将(2)-(4)>0的组成作为计算上的ashrae不燃界限。[表2-6]6)gwp=1500时的ashrae不燃界限利用refprop9.0求出gwp为1500的(22.6/34.2/32.8/10.4)(r32的浓度(重量%)/r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/r134a的浓度(重量%))的组成的wcff组成、和接近ashrae不燃界限的混合组成中的wcff组成。将其结果示于表2-7。并且,按照以下步骤判断所求出的wcff组成是否为不燃界限组成。(1)相对于wcff的r32浓度的r125不燃界限浓度(重量%)=wcff的r32(量%)×37/63(2)剩余的r125浓度(重量%)=wcff的r125浓度(重量%)-(1)(3)相对于wcff的r134a的不燃界限1234yf浓度(重量%)=wcff组成的134a浓度(重量%)×62/38(4)相对于(wcff的1234yf浓度-(3))的1234yf浓度的r125不燃界限浓度=(wcff的1234浓度-(3))×21/79在此,将(2)-(4)>0的组成作为计算上的ashrae不燃界限。[表2-7]将以上的计算上的ashrae不燃界限组成的研究结果示于3成分组成图,求取将这些点连接的回归线的结果为连接图1的点g、h的直线和连接点h、i的直线。实验例2(利用燃烧试验验证实验例1中得到的计算上的不燃界限)将组成(r32/r125/1234yf/r134a)=(22.6/10.9/16.5/50.0)的wcff组成(41.7/16.2/14.4/27.7)和组成(r32/r125/1234yf/r134a)=(22.6/34.2/32.8/10.4)的wcff组成(0.2/5.4/65.8/28.6)为代表例,按照实验例1所示的astme681进行燃烧试验,结果在这些wcff组成中未确认到火焰传播。因此,基于实验例1中求出的2元组合物的不燃界限,在实验例1中通过计算求得的ashrae不燃界限满足基于ansi/ashraestandard34-2013的ashrae不燃的要件。另外,如图1(r32=22.6%的三角形相图)所示,关于ashrae不燃界限,利用将1234yf=0重量%(由上述1)的方法求出的点,图1中的点i)与r32=30%、r134a=10.3%(算出wcff变化点)(由上述4)的方法求出的点,图1中的点h)连接而成的直线(直线hi)、以及将上述点h与gwp=1500(由上述6)的方法求出的点,图1中的点g)连接而成的直线(直线gh),表示gwp为1500以下时的ashrae不燃界限。以后,本说明书中的ashrae不燃界限以基于实验例1中求出的2元组合物的不燃界限由上述1)、4)和6)的方法求出的回归线(直线hi和直线gh)表示。表2-8中表示r32浓度=10.8、12.4、14.8、16.1、18.1、19.0、20.0、21.6、22.6、23.2、24.5、25.6、26.6重量%时的点g、点h和点i的r32浓度、r125浓度、1234yf浓度、r134a浓度。[表2-8]关于如上所述通过计算求出的ashrae不燃界限,在考虑各冷媒的制造时的纯度和混合时的误差等时,优选进一步将安全率考虑在内。关于ashrae不燃界限线gh,对于不燃性冷媒r134a而言,以r134a与1234yf的不燃界限混合比为基准,通过使1234yf浓度减少1.63重量%(63/37),平行移动使得以r134a换算计提高1重量%(由于作为制造时的允许浓度,大多情况下预计±1重量的缘故),将得到的线段g′h′作为将安全率考虑在内的线段。另外,关于ashrae不燃界限线hi,对于不燃性冷媒r125而言,以r125与1234yf的不燃界限混合比为基准,通过使1234yf浓度减少3.76重量%(79/21),平行移动使得以r125换算计提高1重量%(由于作为制造时的允许浓度,大多情况下预计±1重量%的缘故),将得到的线段h′i′作为将安全率考虑在内的线段。关于该将安全率考虑在内的ashrae不燃线g′h′i′,例如在r32=22.6重量%时,设定r125=y重量%、1234yf=z重量%、r134a=w重量%的情况下,在设定y+z+w=100重量%的三角形相图上,线段gh以z=1.2w+42.92表示,因而,由42.92减去1.63,线段g′h′为z=1.2w+41.29,将其与线段ad的交点作为g′。线段hi以z=2.0309y+17.116表示,因而,由17.116减去3.76,线段h′i′为z=2.0309y+13.356,将其与线段di的交点作为i′。另外,h′作为g′h′线段的式z=1.2w+41.29与h′i′线段的式z=2.0309y+13.356的交点求出。将如上所述将安全率考虑在内的ashrae不燃点g′h′i′示于表2-9。[表2-9]关于上述混合物所含的r32、r125、1234yf和r134a的组成比,可以在r32的浓度条件的制约下,以r125、1234yf和r134a的3成分组成图上的点表示。即,将r32的浓度设为x重量%,r125、1234yf和r134a的浓度之和为(100-x)重量%,上述混合物所含的r32、r125、1234yf和r134a的组成比能够以将r125、1234yf和r134a的浓度的总和设为(100-x)的3成分组成图上的坐标点表示。以下,表示具体的坐标点的求取方法。以下,利用x的范围进行情况区分,点a、b、c、d、e、f、b′、c′、e′、f′、g、h、i、g′、h′、i′、j、k、l、m、n、o、p、q、r、s、t、u、v、w、x、y、z和α的各点的含义如下,各点的浓度利用后述的实施例1求取,表示其值。a:gwp=1500、r134a的浓度(重量%)为0重量%的组成比d:gwp=1500、1234yf的浓度(重量%)为0重量%的组成比g:gwp=1500、表示ashrae不燃界限的组成比(wcff达到存储/运输状态(storage/shippingconditions)95%泄漏后的液相组成的情况)h:表示ashrae不燃界限的组成比(wcff达到存储/运输状态95%泄漏后的液相组成和0%泄漏时的气相组成的情况)i:ashrae不燃界限、1234yf的浓度(重量%)为0重量%的组成比(wcff为存储/运输状态0%泄漏时的气相组成)g′:相对于表示ashrae不燃界限的线段gh,为了将不燃的安全率考虑在内,表示将不燃冷媒r134a上调+1重量%而得到的线段与gwp=1500的线段的交点的组成比h′:相对于表示ashrae不燃界限的线段gh,将不燃冷媒r134a上调+1重量%而得到的线段和将不燃冷媒r125上调+1重量%而得到的线段i′:相对于表示ashrae不燃界限的线段hi,为了将不燃的安全率考虑在内,将不燃冷媒r125上调+1重量%而得到的线段,1234yf的浓度(重量%)为0重量%的组成比b:位于线段g′h′i′上,压缩机出口压力达到r22压力的102.5%的组成比c:gwp=1500、压缩机出口压力达到r22压力的102.5%的组成比e:位于线段g′h′i′上,压缩机出口压力达到r22压力的97.5%的组成比f:gwp=1500、压缩机出口压力达到r22压力的97.5%的组成比b′:位于线段g′h′i′上,压缩机出口压力达到r22压力的101.25%的组成比c′:gwp=1500、压缩机出口压力达到r22压力的101.25%的组成比e′:位于线段g′h′i′上,压缩机出口压力达到r22压力的98.75%的组成比f′:gwp=1500、压缩机出口压力达到r22压力的98.75%的组成比j:位于线段g′h′i′上,相对r404a的冷冻能力达到85%的组成比k:gwp=1500、相对r404a的冷冻能力达到85%的组成比l:位于线段g′h′i′上,相对r404a的冷冻能力达到90%的组成比m:gwp=1500、相对r404a的冷冻能力达到90%的组成比o:位于线段g′h′i′上,相对r404a的冷冻能力达到95%的组成比p:gwp=1500、相对r404a的冷冻能力达到95%的组成比q:位于线段g′h′i′上,压缩机出口温度达到115℃的组成比r:gwp=1500、压缩机出口温度达到115℃的组成比s:位于线段g′h′i′上,cop相对r404a达到107.75%的组成比t:gwp=1500、cop相对r404a达到107.75%的组成比u:线段st与线段jk的交点v:线段st与线段lm的交点w:线段st与线段op的交点x:线段qr与线段jk的交点y:线段or与线段lm的交点z:线段qr与线段op的交点α:线段st与线段qr的交点n:达到r125=0、r134a=0的点(0/0/100-x)(1)点a、d、g、h、i、g′、h′、i′的求取方法(1-1)关于点a14.8重量%≥x≥10.8重量%在x=r32的浓度为10.8重量%时,将r125、1234yf和134a的浓度的总和设为(100-x)重量%的3成分组成图上的点a为(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))=(40.7/40.5/0),在r32的浓度为12.4重量%时,将r125、1234yf和134a的浓度的总和设为(100-x)重量%的3成分组成图上的点a为(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))=(40.4/47.2/0),在r32的浓度为14.8重量%时,将r125、1234yf和134a的浓度的总和设为(100-x)重量%的3成分组成图上的点a为(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))=(40.0/45.2/0),因而,将r32、r125、1234yf和134a的浓度的总和设为100重量%时的、r125的浓度设为y重量%时,根据xy坐标上标注的上述3点求出的回归直线式以y=-1.743x+42.575表示。另外,由于点a的r134a浓度为0重量%,因而点a的1234yf浓度以(100-r32浓度(重量%)-r125的浓度(重量%)表示。由此,将r125、1234yf和r134a的浓度的总和设为(100-x)的3成分组成图上的点a(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))以(42.575-1.743x/100-r32浓度-r125的浓度/0)表示。对于18.1重量%≥x≥14.8重量%、20.0重量%≥x≥18.1重量%、22.6重量%≥x≥20.0重量%、24.5重量%≥x≥22.6重量%和26.6重量%≥x≥24.5重量%的范围,同样地进行计算,在表3-1中表示在各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-1](1-2)关于点d关于点d,对14.8重量%≥x≥10.8重量%、18.1重量%≥x≥14.8重量%、20.0重量%≥x≥18.1重量%、22.6重量%≥x≥20.0重量%、24.5重量%≥x≥22.6重量%和26.6重量%≥x≥24.5重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-2中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-2](1-3)关于点g关于点g,对14.8重量%≥x≥10.8重量%、18.1重量%≥x≥14.8重量%、20.0重量%≥x≥18.1重量%、22.6重量%≥x≥20.0重量%、24.5重量%≥x≥22.6重量%和26.6重量%≥x≥24.5重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-3中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-3](1-4)关于点h关于点h,对14.8重量%≥x≥10.8重量%、18.1重量%≥x≥14.8重量%、20.0重量%≥x≥18.1重量%、22.6重量%≥x≥20.0重量%、24.5重量%≥x≥22.6重量%和26.6重量%≥x≥24.5重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-4中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-4](1-5)关于点i关于点i,对14.8重量%≥x≥10.8重量%、18.1重量%≥x≥14.8重量%、20.0重量%≥x≥18.1重量%、22.6重量%≥x≥20.0重量%、24.5重量%≥x≥22.6重量%和26.6重量%≥x≥24.5重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-5表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-5](1-6)关于点g′关于点g′,对14.8重量%≥x≥10.8重量%、18.1重量%≥x≥14.8重量%、20.0重量%≥x≥18.1重量%、22.6重量%≥x≥20.0重量%、24.5重量%≥x≥22.6重量%和26.6重量%≥x≥24.5重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-6表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-6](1-7)关于点h′关于点h′,对14.8重量%≥x≥10.8重量%、18.1重量%≥x≥14.8重量%、20.0重量%≥x≥18.1重量%、22.6重量%≥x≥20.0重量%、24.5重量%≥x≥22.6重量%和26.6重量%≥x≥24.5重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-7中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-7](1-8)关于点i′关于点i′,对14.8重量%≥x≥10.8重量%、18.1重量%≥x≥14.8重量%、20.0重量%≥x≥18.1重量%、22.6重量%≥x≥20.0重量%、24.5重量%≥x≥22.6重量%和26.6重量%≥x≥24.5重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-7中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-8](2)点b、c、e、f、b′、c′e′、f′的求取方法(2-1)关于点b关于点b,对14.1重量%≥x≥10.8重量%、16.1重量%≥x≥14.1重量%、16.8重量%≥x≥16.1重量%、18.1重量%≥x≥16.8重量%、20.0重量%≥x≥18.1重量%、21.6重量%≥x≥20.0重量%和24.2重量%≥x≥21.6重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-9中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-9](2-2)关于点c关于点c,对14.1重量%≥x≥10.8重量%、16.1重量%≥x≥14.1重量%、16.8重量%≥x≥16.1重量%、18.1重量%≥x≥16.8重量%、20.0重量%≥x≥18.1重量%、21.6重量%≥x≥20.0重量%和24.2重量%≥x≥21.6重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-10中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-10](2-3)关于点e关于点e,对14.1重量%≥x≥10.8重量%、16.1重量%≥x≥14.1重量%、16.8重量%≥x≥16.1重量%、18.1重量%≥x≥16.8重量%、20.0重量%≥x≥18.1重量%、21.6重量%≥x≥20.0重量%和24.2重量%≥x≥21.6重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-11中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-11](2-4)关于点f关于点f,对14.1重量%≥x≥10.8重量%、16.1重量%≥x≥14.1重量%、16.8重量%≥x≥16.1重量%、18.1重量%≥x≥16.8重量%、20.0重量%≥x≥18.1重量%、21.6重量%≥x≥20.0重量%和24.2重量%≥x≥21.6重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-12中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-12](2-5)关于点b′关于点b′,对14.1重量%≥x≥10.8重量%、14.8重量%≥x≥14.1重量%、16.1重量%≥x≥14.8重量%、18.1重量%≥x≥16.1重量%、20.0重量%≥x≥18.1重量%、22.6重量%≥x≥20.0重量%和25.1重量%≥x≥22.6重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-13中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-13](2-6)关于点c′关于点c′,对14.1重量%≥x≥10.8重量%、14.8重量%≥x≥14.1重量%、16.1重量%≥x≥14.8重量%、18.1重量%≥x≥16.1重量%、20.0重量%≥x≥18.1重量%、22.6重量%≥x≥20.0重量%和25.1重量%≥x≥22.6重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-14中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-14](2-7)关于点e′关于点e′,对14.1重量%≥x≥10.8重量%、14.8重量%≥x≥14.1重量%、16.1重量%≥x≥14.8重量%、18.1重量%≥x≥16.1重量%、20.0重量%≥x≥18.1重量%、22.6重量%≥x≥20.0重量%和25.1重量%≥x≥22.6重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-15中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-15](2-8)关于点f′关于点f′,对14.1重量%≥x≥10.8重量%、14.8重量%≥x≥14.1重量%、16.1重量%≥x≥14.8重量%、18.1重量%≥x≥16.1重量%、20.0重量%≥x≥18.1重量%、22.6重量%≥x≥20.0重量%和25.1重量%≥x≥22.6重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-16中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-16](3)点j、k、l、m、o、p、q、r、s、t的求取方法(3-1)关于点j关于点j,对14.2重量%≥x≥11.6重量%、15.3重量%≥x≥14.2重量%、16.2重量%≥x≥15.3重量%、17.5重量%≥x≥16.2重量%和19.0重量%≥x≥17.5重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-17中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-17](3-2)关于点k关于点k,对14.2重量%≥x≥11.6重量%、15.3重量%≥x≥14.2重量%、16.2重量%≥x≥15.3重量%、17.5重量%≥x≥16.2重量%和19.0重量%≥x≥17.5重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-18中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-18](3-3)关于点l关于点l,对17.0重量%≥x≥14.5重量%、18.0重量%≥x≥17.0重量%、18.7重量%≥x≥18.0重量%、19.3重量%≥x≥18.7重量%和20.8重量%≥x≥19.3重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-19中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-19](3-4)关于点m关于点m,对17.0重量%≥x≥14.5重量%、18.0重量%≥x≥17.0重量%、18.7重量%≥x≥18.0重量%、19.3重量%≥x≥18.7重量%和20.8重量%≥x≥19.3重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-20中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-20](3-5)关于点o关于点o,对20.0重量%≥x≥17.5重量%、20.8重量%≥x≥20.0重量%、21.2重量%≥x≥20.8重量%和22.6重量%≥x≥21.2重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-21中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-21](3-6)关于点p关于点p,对20.0重量%≥x≥17.5重量%、20.8重量%≥x≥20.0重量%、21.2重量%≥x≥20.8重量%和22.6重量%≥x≥21.2重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-22中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-22](3-7)关于点q关于点q,对20.8重量%≥x≥17.5重量%、23.2重量%≥x≥20.8重量%、23.2重量%≥x≥20.8重量%、25.6重量%≥x≥23.2重量%和、26.6重量%≥x≥25.6重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-23中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-23](3-8)关于点r关于点r,对20.8重量%≥x≥17.5重量%、23.2重量%≥x≥20.8重量%、23.2重量%≥x≥20.8重量%、25.6重量%≥x≥23.2重量%和26.6重量%≥x≥25.6重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-24中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-24](3-9)关于点s关于点s,对17.0重量%≥x≥14.2重量%、19.0重量%≥x≥17.0重量%、20.8重量%≥x≥19.0重量%、23.2重量%≥x≥20.8重量%和25.4重量%≥x≥23.2重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-25中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-25](3-10)关于点t关于点t,对17.0重量%≥x≥14.2重量%、19.0重量%≥x≥17.0重量%、20.8重量%≥x≥19.0重量%、23.2重量%≥x≥20.8重量%和25.4重量%≥x≥23.2重量%的范围,也与点a同样地进行计算,在表3-26中表示各个浓度范围内设定r32=x重量%时以x的近似式表示的(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))。[表3-26](4)交点u、v、w、x、y、z、α的求取方法(4-1)关于线段jk与线段st的交点ux=r32=14.5重量%时,设定y=r125的浓度(重量%)、z=r134a的浓度(重量%)的情况下,如表3-27所示,线段jk以z=-4.6376y+151.27表示,线段st以z=-2.0815y+85.873表示。通过解析这些式子,线段jk与线段st的交点u如表3-27所示为(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))=(25.6/32.6/27.3)。另外,关于15.3重量%≥x≥14.2重量%的范围内的交点u的近似式,也与点a同样地进行计算,将设定r32=x重量%时以x的近似式表示的交点u(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))示于表3-27。[表3-27](4-2)关于线段lm与线段st的交点vx=r32=17.5重量%时的交点v根据表3-28所示的线段式与交点u同样地进行计算求出。另外,18.0重量%≥x≥17.0重量%的范围内的交点v的近似式与点a同样地进行计算,将设定r32=x重量%时以x的近似式表示的交点v(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))示于表3-28。[表3-28](4-3)关于线段op与线段st的交点x=r32=20.4重量%时的交点w根据表3-29所示的线段式与交点u同样地进行计算求出。另外,20.8重量%≥x≥20.0重量%的范围内的交点w的近似式与点a同样地进行计算,将设定r32=x重量%时以x的近似式表示的交点w(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))示于表3-29。[表3-29](4-4)关于线段jk与线段qr的交点xx=r32=18.0重量%时的交点x根据表3-30所示的线段式与交点u同样地进行计算求出。另外,19.0重量%≥x≥17.5重量%的范围内的交点x的近似式与点a同样地进行计算,将设定r32=x重量%时以x的近似式表示的交点x(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))示于表3-30。[表3-30](4-5)关于线段lm与线段qr的交点yx=r32=20.0重量%时的交点y根据表3-31所示的线段式与交点u同样地进行计算求出。另外,20.8重量%≥x≥19.3重量%的范围内的交点y的近似式与点a同样地进行计算,将设定r32=x重量%时以x的近似式表示的交点y(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))示于表3-31。[表3-31](4-6)关于线段op与线段qr的交点zx=r32=21.6重量%时的交点z根据表3-32所示的线段式与交点u同样地进行计算求出。另外,22.6重量%≥x≥21.2重量%的范围内的交点z的近似式与点a同样地进行计算,将设定r32=x重量%时以x的近似式表示的交点z(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))示于表3-32。[表3-32](4-7)关于线段st与线段qr的交点αx=r32=21.6重量%时的交点α根据表3-33所示的线段式与交点u同样地进行计算求出。另外,25.4重量%≥x≥23.2重量%的范围内的交点α的近似式与点a同样地进行计算,将设定r32=x重量%时以x的近似式表示的交点α(r125的浓度(重量%)/1234yf的浓度(重量%)/134a的浓度(重量%))示于表3-33。[表3-33]本发明的第一方式的组合物中所含的混合物(各混合物中至少一种)除了含有基本4成分(r32、r125、r134a和1234yf)之外,作为其他成分,还可以含有水。混合物所含的水的浓度相对于混合物中的1234yf含量优选为200重量ppm以下。混合物中的水浓度相对于1234yf含量的下限值没有特别限定,只要能够发挥提高组合物的稳定性的效果即可,没有限定,例如可以设为0.1重量ppm。通过混合物中含水,能够获得含有该混合物的组合物的化学稳定性提高这样的预料不到的效果。可以认为这是由于通过该混合物含有水,组合物中所含的不饱和的氟代烃类的分子内的双键能够稳定地存在,并且不饱和氟代烃类不易发生氧化,结果,组合物的稳定性提高。本发明的第一方式的组合物中所含的混合物除了含有基本4成分(r32、r125、r134a和1234yf)之外,还可以含有其他成分(不同于基本4成分的氟代烃)。作为其他成分的氟代烃没有特别限定,可以列举选自hcfc-1122、hcfc-124、cfc-1113和3,3,3-三氟丙炔中的至少1种的氟代烃。本发明的第一方式的组合物中所含的混合物除了含有基本4成分(r32、r125、r134a和1234yf)之外,作为其他成分,还可以含有式(1):cmhnxp[式中,x分别独立地表示氟原子、氯原子或溴原子,m为1或2,2m+2≥n+p,p≥1]所示的至少1种卤代有机化合物。作为其他成分的卤代有机化合物没有特别限定,例如优选二氟氯甲烷、氯甲烷、2-氯-1,1,1,2,2-五氟乙烷、2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷、2-氯-1,1-二氟乙烯、三氟乙烯等。本发明的第一方式的组合物中所含的混合物除了含有基本4成分(r32、r125、r134a和1234yf)之外,作为其他成分,还可以含有式(2):cmhnxp[式中,x分别独立地表示非卤原子的原子,m为1或2,2m+2≥n+p,p≥1]所示的至少1种有机化合物。作为其他成分的有机化合物没有特别限定,例如优选丙烷、异丁烷等。如上所述,在混合物含有其他成分的情况下,关于混合物中的其他成分的含量,在其他成分单独含有或以2种以上含有的任意情况下,以合计量计优选为0.5重量%以下,更优选为0.3重量%以下,特别优选为0.1重量%以下。第二方式~第四方式本发明的第二方式的组合物为含有氟代烃的混合物的组合物,上述混合物含有选自hcfc-1122、hcfc-124、cfc-1113和3,3,3-三氟丙炔中的至少1种的氟代烃、r32、r125、r134a和1234yf。即,除了基本4成分(r32、r125、r134a和1234yf)之外,作为其他成分(不同于基本4成分的氟代烃),还含有选自hcfc-1122、hcfc-124、cfc-1113和3,3,3-三氟丙炔中的至少1种。另外,本发明的第三方式的组合物为含有氟代烃的混合物的组合物,上述混合物含有式(1):cmhnxp[式中,x分别独立地表示氟原子、氯原子或溴原子,m为1或2,2m+2≥n+p,p≥1]所示的至少1种卤代有机化合物、r32、r125、r134a和1234yf。即,除了基本4成分(r32、r125、r134a和1234yf)之外,作为其他成分,还含有式(1)所示的卤代有机化合物。此外,本发明的第四方式的组合物为含有氟代烃的混合物的组合物,上述混合物含有式(2):cmhnxp[式中,x分别独立地表示非卤原子的原子,m为1或2,2m+2≥n+p,p≥1]所示的至少1种有机化合物、r32、r125、r134a和1234yf。即,除了基本4成分(r32、r125、r134a和1234yf)之外,作为其他成分,还含有式(2)所示的有机化合物。本发明的第二~第四方式的组合物,除了混合物中所含的r32、r125、r134a和1234yf的组成比没有特别限定之外,可以制成与本发明的第一方式的组合物同样的组合物。其中,在本发明的第二~第四方式的组合物中,混合物中的其他成分的含量与第一方式的情况同样,优选为0.5重量%以下,更优选为0.3重量%以下,特别优选为0.1重量%以下。第五方式本发明的第五方式的组合物为含有氟代烃的混合物的组合物,上述混合物含有二氟甲烷(r32)、五氟乙烷(r125)、1,1,1,2-四氟乙烷(r134a)、2,3,3,3-四氟丙烯(1234yf)和水。即,除了基本4成分(r32、r125、r134a和1234yf)之外,作为其他成分含有水。其中,在本发明的第五方式的组合物中,作为混合物中的其他成分的水的含量与第一方式的情况同样,优选为0.5重量%以下,更优选为0.3重量%以下,特别优选为0.1重量%以下。本发明的第五方式的组合物中含有的混合物中所含的r32、r125、r134a和1234yf的组成比没有特别限定。混合物中所含的水的浓度相对于混合物中的1234yf含量优选为200重量ppm以下。混合物中的水浓度相对于1234yf含量的下限值没有特别限定,只要能够发挥提高组合物的稳定性的效果即可,没有限定,例如可以为0.1重量ppm。通过混合物中含水,能够获得含有该混合物的组合物的化学稳定性提高这样的预料不到的效果。可以认为这是由于通过该混合物含有水,组合物中所含的不饱和的氟代烃类的分子内的双键能够稳定地存在,并且不饱和氟代烃类不易发生氧化,结果,组合物的稳定性提高。本发明的第五方式的组合物除了混合物中所含的r32、r125、r134a和1234yf的组成比没有特别限定之外,可以制成与本发明的第一方式的组合物同样的组合物。任意的添加剂本发明的第一~第五方式的组合物中,除了含有氟代烃的混合物之外,还可以根据目的适当地含有各种添加剂。本发明的组合物可以进一步含有冷冻机油。作为冷冻机油,没有特别限定,可以从通常使用的冷冻机油中适当选择。此时,可以根据需要适当地选择在提高与上述混合物的相容性以及上述混合物的稳定性等的作用等方面更为优异的冷冻机油。上述混合物的稳定性的评价方法没有特别限定,可以利用通常使用的方面进行评价。作为这样的方法的一例,可以列举按照ashrae标准97-2007、以游离氟离子的量为指标进行评价的方法等。除此之外,还可以列举以总酸值(totalacidnumber)为指标进行评价的方法等。该方法例如可以按照astmd974-06进行。关于冷冻机油的种类,进一步具体而言,例如优选选自聚亚烷基二醇(pag)、多元醇酯(poe)和聚乙烯醚(pve)中的至少一种。冷冻机油例如可以使用40℃时的运动粘度为5~400cst的冷冻机油。运动粘度在该范围内时,在润滑性发面令人满意。冷冻机油的浓度没有特别限定,相对于组合物总量,通常为10~50重量%。本发明的第一~第五方式的组合物可以进一步含有一种以上的示踪剂。为了能够在本发明的组合物发生稀释、污染、以及其他的任何改变的情况下追踪该变更,可以以能够检测的浓度在本发明组合物中添加示踪剂。作为示踪剂,没有特别限定,优选氢氟烃、氘代烃、氘代氢氟烃、全氟烃、含氟醚、溴代化合物、碘代化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮(n2o)等,特别优选氢氟烃或含氟醚。本发明的第一~第五方式的组合物可以进一步含有相容剂。作为相容剂,没有特别限定,优选聚氧亚烷基二醇醚、酰胺、腈、酮、氯代烃、酯、内酯、芳基醚、含氟醚和1,1,1-三氟烷烃等,特别优选聚氧亚烷基二醇醚。本发明的第一~第五方式的组合物可以进一步含有一种以上的紫外线荧光染料。作为紫外线荧光染料,没有特别限定,优选萘二甲酰亚胺、香豆素、蒽、菲、氧杂蒽、噻吨、苯并氧杂蒽和荧光素、以及它们的衍生物,特别优选萘二甲酰亚胺和香豆素的任一者或两者。本发明的第一~第五方式的组合物可以根据需要进一步含有稳定剂、阻聚剂等。作为稳定剂,没有特别限定,可以列举:(i)硝基甲烷、硝基乙烷等脂肪族硝基化合物,硝基苯、硝基苯乙烯等芳香族硝基化合物;(ii)1,4-二噁烷等醚类,2,2,3,3,3-五氟丙胺、二苯胺等胺类,丁基羟基二甲苯、苯并三唑等。稳定剂可以单独使用或将2种以上组合。稳定剂的浓度因稳定剂的种类而异,可以为不妨碍组合物的性质的程度。稳定剂的浓度相对于上述混合物100重量份通常优选为0.01~5重量份左右,更优选为0.05~2重量份左右。作为阻聚剂,没有特别限定,例如可以列举4-甲氧基-1-萘酚、对苯二酚、对苯二酚甲基醚、二甲基叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基对甲酚、苯并三唑等。阻聚剂的浓度相对于上述混合物100重量份通常优选为0.01~5重量份,更优选为0.05~2重量份左右。通过包括使用本发明的第一~第五方式的组合物使冷冻循环运转的工序的冷冻方法,能够将对象物冷冻。例如,通过利用压缩机使上述组合物循环,能够构成上述冷冻循环。另外,还能够得到构成利用压缩机使上述组合物循环的冷冻循环的装置。在使用该装置的冷冻方法中,上述混合物中所含的r32、r125、r134a和1234yf的组成比为上述特定的组成比,因而,例如能够使压缩机的排出温度达到110℃以下。通过使压缩机的排出温度设为该范围,在组合物含有冷冻机油的情况下,能够抑制冷冻机油的劣化。作为能够使用本发明的第一~第五方式的组合物的冷冻机,例如有冷藏库、冷冻库、冷水机、制冰机、冷藏柜、冷冻柜、冷冻冷藏单元、冷冻冷藏仓库等所使用的冷冻机、冷却器(冷却单元)、涡轮冷冻机、螺杆冷冻机等,但不限定于这些。实施例以下列举实施例和比较例对本发明进行具体说明。但本发明并不限定于实施例。实施例1-1~3-139和比较例1-1~3-115r404a、以及含有r32、r125、r134a和1234yf的混合物的组合物的gwp基于ipcc(政府间气候变化专门委员会,intergovernmentalpanelonclimatechange)第4次报告书的值进行评价。另外,r404a以及含有r32、r125、r134a和1234yf的混合物的组合物的冷冻能力通过使用nationalinstituteofscienceandtechnology(美国国家标准与技术研究院,nist)referencefluidthermodynamicandtransportpropertiesdatabase(refprop9.0)、在下述条件下实施混合冷媒的冷冻循环理论计算而求出。另外,燃烧性基于ashrae可燃性分类求出。并且,将以这些结果为基础算出的gwp、cop、压缩机出口压力、压缩机出口温度和冷冻能力示于表4-1~表6-21。在表5中表示cop、冷冻能力、压缩机出口压力表示相对于r22的比例,在表6中,关于cop和冷冻能力,表示相对于r404a的比例。性能系数(cop)由下式求出。cop=(冷冻能力或供热能力)/消耗电力量在图15~27、30、31、33、36、44和45中,以○表示符号以外的实施例的组成,以△表示符号以外的比较例的组成。[表4-1][表4-2][表4-3][表4-4][表4-5][表4-6][表4-7][表4-8][表4-9][表4-10][表4-11][表4-12][表4-13][表5-1][表5-2][表5-3][表5-4][表5-5][表5-6][表5-7][表5-8][表5-9][表5-10][表5-11][表5-12][表5-13][表5-14][表6-1][表6-2][表6-3][表6-4][表6-5][表6-6][表6-7][表6-8][表6-9][表6-10][表6-11][表6-12][表6-13][表6-14][表6-15][表6-16][表6-17][表6-18][表6-19][表6-20][表6-21]实施例3-52、3-124和比较例3-51、3-89对于实施例3-52、3-124和比较例3-51、3-89,按照ashrae34-2013验证燃烧性。为了求取wcff,使用refprop9.0,进行下述9种情况的泄漏计算。·存储/运输状态(storage/shippingcondition)泄漏温度:(1)沸点+10℃(由于沸点+10℃高于-40℃)、(2)23℃、(3)54.4℃·装备状态(equipmentcondition)泄漏温度:(4)沸点+10℃(由于沸点+10℃高于-40℃)、(5)23℃、(6)60℃·泄漏/再装填测试(leak/rechargetesting)泄漏温度:(7)23±3℃。将其结果示于表14、表15。均在存储/运输状态下,(1)沸点+10℃下填充到高压气体容器中时气相达到wcff。[表7][表8]对于实施例3-52、3-124和比较例3-51、3-89中表示的wcff,按照astme681(引火性浓度界限的标准试验法)进行燃烧试验的结果,在实施例的wcff组成中未确认到火焰传播,在比较例的wcff组成中确认到火焰传播。结果,实施例被划分为ashrae不燃(1级),比较例被划分为ashrae可燃(2级或3级)。符号说明a:gwp=1500、r134a的浓度(重量%)为0重量%的组成比d:gwp=1500、1234yf的浓度(重量%)为0重量%的组成比g:gwp=1500、表示ashrae不燃界限的组成比(wcff达到存储/运输状态95%泄漏后的液相组成的情况)h:表示ashrae不燃界限的组成比(wcff达到存储/运输状态95%泄漏后的液相组成和0%泄漏时的气相组成的情况)i:ashrae不燃界限、1234yf的浓度(重量%)为0重量%的组成比(wcff为存储/运输状态0%泄漏时的气相组成)g′:相对于表示ashrae不燃界限的线段gh,为了将不燃的安全率考虑在内,表示将不燃冷媒r134a上调+1重量%而得到的线段与gwp=1500的线段的交点的组成比h′:相对于表示ashrae不燃界限的线段gh,将不燃冷媒r134a上调+1重量%而得到的线段和将不燃冷媒r125上调+1重量%而得到的线段i′:相对于表示ashrae不燃界限的线段hi,为了将不燃的安全率考虑在内,将不燃冷媒r125上调+1重量%而得到的线段,1234yf的浓度(重量%)为0重量%的组成比b:位于线段g′h′i′上,压缩机出口压力达到r22压力的102.5%的组成比c:gwp=1500、压缩机出口压力达到r22压力的102.5%的组成比e:位于线段g′h′i′上,压缩机出口压力达到r22压力的97.5%的组成比f:gwp=1500、压缩机出口压力达到r22压力的97.5%的组成比b′:位于线段g′h′i′上,压缩机出口压力达到r22压力的101.25%的组成比c′:gwp=1500、压缩机出口压力达到r22压力的101.25%的组成比e′:位于线段g′h′i′上,压缩机出口压力达到r22压力的98.75%的组成比f′:gwp=1500、压缩机出口压力达到r22压力的98.75%的组成比j:位于线段g′h′i′上,相对r404a的冷冻能力达到85%的组成比k:gwp=1500、相对r404a的冷冻能力达到85%的组成比l:位于线段g′h′i′上,相对r404a的冷冻能力达到90%的组成比m:gwp=1500、相对r404a的冷冻能力达到90%的组成比o:位于线段g′h′i′上,相对r404a的冷冻能力达到95%的组成比p:gwp=1500、相对r404a的冷冻能力达到95%的组成比q:位于线段g′h′i′上,压缩机出口温度达到115℃的组成比r:gwp=1500、压缩机出口温度达到115℃的组成比s:位于线段g′h′i′上,cop相对r404a达到107.75%的组成比t:gwp=1500、cop相对r404a达到107.75%的组成比u:线段st与线段jk的交点v:线段st与线段lm的交点w:线段st与线段op的交点x:线段qr与线段jk的交点y:线段or与线段lm的交点z:线段qr与线段op的交点α:线段st与线段qr的交点n:达到r125=0、r134a=0的点(0/0/100-x)当前第1页12
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