本发明属于涂料
技术领域：
，更具体地，本发明涉及一种绿色环保高耐候防辐射外墙涂料。
背景技术：
：常规建筑在建设完成后，通常需要对建筑表面进行涂料粉刷。涂料粉刷可以让建筑物更加美观，同时还兼备防水、放晒等功能。在底层建筑的外墙涂料中，外墙涂料还需具备良好的耐冲击的特性，如果底层建筑的外墙涂料耐冲击的性能较差，在受到冲击后，外墙涂料的稳定性会变差。此外，耐洗刷性能对涂料也有较大的影响。长时间处于下雨天气中，雨水会对外墙的涂料进行反复的冲刷，长时间的冲刷后外墙的涂料会磨损，影响了涂料的使用时间。现有的外墙涂料存在着以下缺点：(1)产品的耐候性、耐水性一般不能达到要求；(2)在发生火灾时，这些防火涂料的成膜物质不能承受急剧升高的温度而很快被烧毁，而不能起到防火灾的作用；(3)防腐、耐酸碱、抗菌以及防辐射性能差(4)容易释放甲醛和有毒溶剂，损害环境。因此，需要通过配方改进，制备具有优异耐候性、阻燃性、耐水性、防霉抗菌以及防辐射性能的新型绿色环保高耐候防辐射外墙涂料。技术实现要素：为了解决上述问题，本发明的一个方面提供一种绿色环保高耐候防辐射外墙涂料，以重量份计，其制备原料包含以下组分：在一种实施方式中，所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物的制备方法为：(1)制备氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；(2)制备氨基封端聚苯并咪唑将0.1mol的3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸间苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中，通氮气保护0.5小时后，升温至180℃反应24h后，将反应液倒入冰水中，然后用氢氧化钠中和该水溶液至PH为5，然后抽滤并用去离子水反复洗涤得到的沉淀，最后将该沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h，即得氨基封端聚苯并咪唑；(3)制备超支化聚吡咙在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入0.01摩尔的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入0.006摩尔的3，3’-二氨基联苯胺，在室温下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得萘酐封端超支化聚吡咙；(4)制备聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡咙、0.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亚砜以及10mL的间甲酚，在氮气保护下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物；(5)制备磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物以及10mL的质量分数98％的浓硫酸，在氮气保护下，40℃下搅拌180min后，倒入冰水中，用冰水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小时即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物。在一种实施方式中，所述聚合物改性碳酸钙的制备方法为：(1)制备溴封端聚季铵盐在1000ml干燥的三颈瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶剂二甲基亚砜80ml，50℃下反应5小时后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基吗啉0.0025mol，50℃下反应5小时后，减压蒸馏去除溶剂得到溴封端聚季铵盐；(2)制备氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；(3)制备聚合物改性碳酸钙在100ml三颈瓶中，加入步骤(1)得到的溴封端聚季铵盐0.4克、步骤(2)得到的氨基封端聚醚胺1.3克以及二甲基亚砜50ml，室温下搅拌至聚合物完全溶解后，依次加入粒径2000目的碳酸钙3克、粒径2500目的碳酸钙3克、粒径3000目的碳酸钙2克、粒径800目的碳酸钙2克以及溴化苄1克，升温60℃下搅拌5小时后，降至室温，抽滤并收集固体产物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到聚合物改性碳酸钙。在一种实施方式中，所述的绿色环保高耐候防辐射外墙涂料，以重量份计，其制备原料还包含以下组分：与现有技术相比，本发明的有益效果为：1、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物的加入，可以提供优异的成膜性能，提高涂料的耐候性、强度以及阻燃性能，从而提供了本发明的有益技术效果。2、聚合物改性碳酸钙的加入可以提高体系的刚性、抗菌性能、防火性能以及耐磨性能，从而提供了本发明的有益技术效果。3、6-溴-1,2-环氧己烷、氢氧化钾、淀粉以及2,2',2”,2”'-[1,2-联二亚甲基四(4,1-亚苯基亚甲氧)]四环氧乙烷的加入可进一步有效提高体系的交联密度，缩短表干时间，增强涂料的强度和耐水性能，从而提供了本发明的有益技术效果。具体实施方式原料:纳米二氧化硅(平均粒径12纳米)购自赢创德固赛。平均粒径2000目的碳酸钙、平均粒径2500目的碳酸钙、平均粒径3000目的碳酸钙以及平均粒径800目的碳酸钙烷购自江西盛泰化工。基酚聚氧乙烯醚磷酸酯APE-10P品牌为Ecocare。3，3’-二氨基联苯胺购自CTI，并且直接使用，无需进一步纯化。环氧硅烷偶联剂KH-560购自国药集团化学试剂有限公司。1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐按照专利CN101270111B公开的方法制备。其他原料均购自阿拉丁试剂有限公司。实施例1将纳米二氧化硅10克、聚合物改性碳酸钙25克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5克、KH-5603克、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物28克、去离子水15克以及N,N-二甲基乙酰胺6克加入搅拌机内充分混合27分钟后，出料得到，搅拌速率为700转/分；所述聚合物改性碳酸钙的制备方法为：(1)制备溴封端聚季铵盐在1000ml干燥的三颈瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶剂二甲基亚砜80ml，50℃下反应5小时后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基吗啉0.0025mol，50℃下反应5小时后，减压蒸馏去除溶剂得到溴封端聚季铵盐；(2)制备氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；(3)制备聚合物改性碳酸钙在100ml三颈瓶中，加入步骤(1)得到的溴封端聚季铵盐0.4克、步骤(2)得到的氨基封端聚醚胺1.3克以及二甲基亚砜50ml，室温下搅拌至聚合物完全溶解后，依次加入平均粒径2000目的碳酸钙3克、平均粒径2500目的碳酸钙3克、平均粒径3000目的碳酸钙2克、平均粒径800目的碳酸钙2克以及溴化苄1克，升温60℃下搅拌5小时后，降至室温，抽滤并收集固体产物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到聚合物改性碳酸钙；所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物的制备方法为：(1)制备氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；(2)制备氨基封端聚苯并咪唑将0.1mol的3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸间苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中，通氮气保护0.5小时后，升温至180℃反应24h后，将反应液倒入冰水中，然后用氢氧化钠中和该水溶液至PH为5，然后抽滤并用去离子水反复洗涤得到的沉淀，最后将该沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h，即得氨基封端聚苯并咪唑；(3)制备超支化聚吡咙在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入0.01摩尔的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入0.006摩尔的3，3’-二氨基联苯胺，在室温下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得萘酐封端超支化聚吡咙；(4)制备聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡咙、0.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亚砜以及10mL的间甲酚，在氮气保护下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物；(5)制备磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物以及10mL的质量分数98％的浓硫酸，在氮气保护下，40℃下搅拌180min后，倒入冰水中，用冰水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小时即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物。实施例2将纳米二氧化硅10克、聚合物改性碳酸钙25克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5克、KH-5603克、磺化聚醚胺-超支化聚吡咙共聚物28克、去离子水15克以及N,N-二甲基乙酰胺6克加入搅拌机内充分混合27分钟后，出料得到，搅拌速率为700转/分；所述聚合物改性碳酸钙的制备方法为：(1)制备溴封端聚季铵盐在1000ml干燥的三颈瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶剂二甲基亚砜80ml，50℃下反应5小时后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基吗啉0.0025mol，50℃下反应5小时后，减压蒸馏去除溶剂得到溴封端聚季铵盐；(2)制备氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；(3)制备聚合物改性碳酸钙在100ml三颈瓶中，加入步骤(1)得到的溴封端聚季铵盐0.4克、步骤(2)得到的氨基封端聚醚胺1.3克以及二甲基亚砜50ml，室温下搅拌至聚合物完全溶解后，依次加入平均粒径2000目的碳酸钙3克、平均粒径2500目的碳酸钙3克、平均粒径3000目的碳酸钙2克、平均粒径800目的碳酸钙2克以及溴化苄1克，升温60℃下搅拌5小时后，降至室温，抽滤并收集固体产物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到聚合物改性碳酸钙；所述磺化聚醚胺-超支化聚吡咙共聚物的制备方法为：(1)制备氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；(2)制备超支化聚吡咙在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入0.01摩尔的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入0.006摩尔的四胺，在室温下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得萘酐封端超支化聚吡咙；(3)制备聚醚胺-超支化聚吡咙共聚物在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.6克的所述萘酐封端超支化聚吡咙、10mL的二甲基亚砜以及10mL的间甲酚，在氮气保护下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得聚醚胺-超支化聚吡咙共聚物；(4)制备磺化聚醚胺-超支化聚吡咙共聚物在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-超支化聚吡咙共聚物以及10mL的质量分数98％的浓硫酸，在氮气保护下，40℃下搅拌180min后，倒入冰水中，用冰水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小时即得磺化聚醚胺-超支化聚吡咙共聚物。实施例3将纳米二氧化硅10克、聚合物改性碳酸钙25克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5克、KH-5603克、聚苯并咪唑-超支化聚吡咙共聚物28克、去离子水15克以及N,N-二甲基乙酰胺6克加入搅拌机内充分混合27分钟后，出料得到，搅拌速率为700转/分；所述聚合物改性碳酸钙的制备方法为：(1)制备溴封端聚季铵盐在1000ml干燥的三颈瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶剂二甲基亚砜80ml，50℃下反应5小时后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基吗啉0.0025mol，50℃下反应5小时后，减压蒸馏去除溶剂得到溴封端聚季铵盐；(2)制备氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；(3)制备聚合物改性碳酸钙在100ml三颈瓶中，加入步骤(1)得到的溴封端聚季铵盐0.4克、步骤(2)得到的氨基封端聚醚胺1.3克以及二甲基亚砜50ml，室温下搅拌至聚合物完全溶解后，依次加入平均粒径2000目的碳酸钙3克、平均粒径2500目的碳酸钙3克、平均粒径3000目的碳酸钙2克、平均粒径800目的碳酸钙2克以及溴化苄1克，升温60℃下搅拌5小时后，降至室温，抽滤并收集固体产物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到聚合物改性碳酸钙；所述聚苯并咪唑-超支化聚吡咙共聚物的制备方法为：(1)制备氨基封端聚苯并咪唑将0.1mol的3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸间苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中，通氮气保护0.5小时后，升温至180℃反应24h后，将反应液倒入冰水中，然后用氢氧化钠中和该水溶液至PH为5，然后抽滤并用去离子水反复洗涤得到的沉淀，最后将该沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h，即得氨基封端聚苯并咪唑；(2)制备超支化聚吡咙在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入0.01摩尔的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入0.006摩尔的3，3’-二氨基联苯胺，在室温下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得萘酐封端超支化聚吡咙；(3)制备聚苯并咪唑-超支化聚吡咙共聚物在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡咙、1.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亚砜以及10mL的间甲酚，在氮气保护下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得聚苯并咪唑-超支化聚吡咙共聚物。实施例4将纳米二氧化硅10克、聚合物改性碳酸钙25克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5克、KH-5603克、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物28克、去离子水15克以及N,N-二甲基乙酰胺6克加入搅拌机内充分混合27分钟后，出料得到，搅拌速率为700转/分；所述聚合物改性碳酸钙的制备方法为：(1)制备溴封端聚季铵盐在1000ml干燥的三颈瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶剂二甲基亚砜80ml，50℃下反应5小时后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基吗啉0.0025mol，50℃下反应5小时后，减压蒸馏去除溶剂得到溴封端聚季铵盐；(2)制备氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；(3)制备聚合物改性碳酸钙在100ml三颈瓶中，加入步骤(1)得到的溴封端聚季铵盐0.4克、步骤(2)得到的氨基封端聚醚胺1.3克以及二甲基亚砜50ml，室温下搅拌至聚合物完全溶解后，依次加入平均粒径2000目的碳酸钙10克以及溴化苄1克，升温60℃下搅拌5小时后，降至室温，抽滤并收集固体产物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到聚合物改性碳酸钙；所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物的制备方法为：(1)制备氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；(2)制备氨基封端聚苯并咪唑将0.1mol的3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸间苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中，通氮气保护0.5小时后，升温至180℃反应24h后，将反应液倒入冰水中，然后用氢氧化钠中和该水溶液至PH为5，然后抽滤并用去离子水反复洗涤得到的沉淀，最后将该沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h，即得氨基封端聚苯并咪唑；(3)制备超支化聚吡咙在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入0.01摩尔的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入0.006摩尔的3，3’-二氨基联苯胺，在室温下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得萘酐封端超支化聚吡咙；(4)制备聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡咙、0.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亚砜以及10mL的间甲酚，在氮气保护下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物；(5)制备磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物以及10mL的质量分数98％的浓硫酸，在氮气保护下，40℃下搅拌180min后，倒入冰水中，用冰水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小时即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物。实施例5将纳米二氧化硅10克、聚合物改性碳酸钙25克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5克、KH-5603克、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物28克、去离子水15克以及N,N-二甲基乙酰胺6克加入搅拌机内充分混合27分钟后，出料得到，搅拌速率为700转/分；所述聚合物改性碳酸钙的制备方法为：(1)制备溴封端聚季铵盐在1000ml干燥的三颈瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶剂二甲基亚砜80ml，50℃下反应5小时后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基吗啉0.0025mol，50℃下反应5小时后，减压蒸馏去除溶剂得到溴封端聚季铵盐；(2)制备氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；(3)制备聚合物改性碳酸钙在100ml三颈瓶中，加入步骤(1)得到的溴封端聚季铵盐0.4克、步骤(2)得到的氨基封端聚醚胺1.3克以及二甲基亚砜50ml，室温下搅拌至聚合物完全溶解后，依次加入平均粒径2000目的碳酸钙3克、平均粒径2500目的碳酸钙3克、平均粒径3000目的碳酸钙2克以及平均粒径800目的碳酸钙2克，升温60℃下搅拌5小时后，降至室温，抽滤并收集固体产物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到聚合物改性碳酸钙；所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物的制备方法为：(1)制备氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；(2)制备氨基封端聚苯并咪唑将0.1mol的3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸间苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中，通氮气保护0.5小时后，升温至180℃反应24h后，将反应液倒入冰水中，然后用氢氧化钠中和该水溶液至PH为5，然后抽滤并用去离子水反复洗涤得到的沉淀，最后将该沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h，即得氨基封端聚苯并咪唑；(3)制备超支化聚吡咙在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入0.01摩尔的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入0.006摩尔的3，3’-二氨基联苯胺，在室温下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得萘酐封端超支化聚吡咙；(4)制备聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡咙、0.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亚砜以及10mL的间甲酚，在氮气保护下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物；(5)制备磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物以及10mL的质量分数98％的浓硫酸，在氮气保护下，40℃下搅拌180min后，倒入冰水中，用冰水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小时即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物。实施例6将纳米二氧化硅10克、平均粒径2000目的碳酸钙25克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5克、KH-5603克、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物28克、去离子水15克以及N,N-二甲基乙酰胺6克加入搅拌机内充分混合27分钟后，出料得到，搅拌速率为700转/分；所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物的制备方法为：(1)制备氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；(2)制备氨基封端聚苯并咪唑将0.1mol的3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸间苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中，通氮气保护0.5小时后，升温至180℃反应24h后，将反应液倒入冰水中，然后用氢氧化钠中和该水溶液至PH为5，然后抽滤并用去离子水反复洗涤得到的沉淀，最后将该沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h，即得氨基封端聚苯并咪唑；(3)制备超支化聚吡咙在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入0.01摩尔的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入0.006摩尔的3，3’-二氨基联苯胺，在室温下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得萘酐封端超支化聚吡咙；(4)制备聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡咙、0.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亚砜以及10mL的间甲酚，在氮气保护下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物；(5)制备磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物以及10mL的质量分数98％的浓硫酸，在氮气保护下，40℃下搅拌180min后，倒入冰水中，用冰水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小时即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物。实施例7将纳米二氧化硅10克、聚合物改性碳酸钙25克、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5克、KH-5603克、磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物28克、去离子水15克、N,N-二甲基乙酰胺6克、6-溴-1,2-环氧己烷2克、氢氧化钾1克、淀粉2克以及2,2',2”,2”'-[1,2-联二亚甲基四(4,1-亚苯基亚甲氧)]四环氧乙烷8克加入搅拌机内充分混合27分钟后，出料得到，搅拌速率为700转/分；所述聚合物改性碳酸钙的制备方法为：(1)制备溴封端聚季铵盐在1000ml干燥的三颈瓶中，加入1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.092mol以及溶剂二甲基亚砜80ml，50℃下反应5小时后，再加入N-甲基咪唑0.0025mol以及N-甲基吗啉0.0025mol，50℃下反应5小时后，减压蒸馏去除溶剂得到溴封端聚季铵盐；(2)制备氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；(3)制备聚合物改性碳酸钙在100ml三颈瓶中，加入步骤(1)得到的溴封端聚季铵盐0.4克、步骤(2)得到的氨基封端聚醚胺1.3克以及二甲基亚砜50ml，室温下搅拌至聚合物完全溶解后，依次加入平均粒径2000目的碳酸钙3克、平均粒径2500目的碳酸钙3克、平均粒径3000目的碳酸钙2克、平均粒径800目的碳酸钙2克以及溴化苄1克，升温60℃下搅拌5小时后，降至室温，抽滤并收集固体产物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到聚合物改性碳酸钙；所述磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物的制备方法为：(1)制备氨基封端聚醚胺在1000mL干燥的三颈瓶中，依次加入95克的环氧树脂E51、0.26mol的苄胺和700克二甲基亚砜，通氮气保护并磁力搅拌；室温搅拌1h后，升温95℃反应6h,反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL去离子水中，得到大量固体沉淀；用去离子水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，得到氨基封端聚醚胺；(2)制备氨基封端聚苯并咪唑将0.1mol的3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、0.03mol的5-磺酸间苯二甲酸以及0.065mol的己二酸溶解在300g多聚磷酸中，通氮气保护0.5小时后，升温至180℃反应24h后，将反应液倒入冰水中，然后用氢氧化钠中和该水溶液至PH为5，然后抽滤并用去离子水反复洗涤得到的沉淀，最后将该沉淀于真空烘箱中80℃干燥l0h，即得氨基封端聚苯并咪唑；(3)制备超支化聚吡咙在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入0.01摩尔的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和25ml间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入0.006摩尔的3，3’-二氨基联苯胺，在室温下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得萘酐封端超支化聚吡咙；(4)制备聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述氨基封端聚醚胺、0.4克的所述萘酐封端超支化聚吡咙、0.2克的所述氨基封端聚苯并咪唑、10mL的二甲基亚砜以及10mL的间甲酚，在氮气保护下搅拌60min后，加热至80℃，反应4h，再在185℃下，反应10h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入2000mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，50℃干燥24小时，即得聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物；(5)制备磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1克的所述聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物以及10mL的质量分数98％的浓硫酸，在氮气保护下，40℃下搅拌180min后，倒入冰水中，用冰水反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥24小时即得磺化聚醚胺-聚苯并咪唑-超支化聚吡咙三元共聚物。测试方法将实施例1-7所得涂料涂覆在建筑外墙上，并测试性能。按照GA98-2005标准测试，具体为：1、表干时间应≤24h2、粘结强度≥0.1Mpa3、耐水性：经720h后，涂层不开裂、起层、脱落4、耐酸性：经360h后，涂层不开裂、起层、脱落5、耐碱性：经360h后，涂层不开裂、起层、脱落6、耐冻融循环实验(次)：经15次后，涂层不开裂、起层、脱落7、耐火性能：涂层厚度为20mm，耐火极限不低于2h耐摩性能：按标准GB/T1768—79(89,测试方法是用酒精耐磨测试仪，加500g重的砝码，以白色棉布浸润99.7％浓度的酒精，来回摩擦，记录油墨开始破坏时的次数。抗菌性能：按照日本工业标准JISZ2801进行测定。抗菌稳定性：将所制样品浸泡在80℃的水中，一周后，测试其抗菌活性值的损失量，其计算方法为：活性值损失量＝(测试前大肠杆菌抗菌活性值-测试后大肠杆菌抗菌活性值)/测试前大肠杆菌抗菌活性值。测试结果见表1。表1测试项目实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7干燥时间，表干/h1.11.62.21.21.11.50.8粘结强度/Mpa0.690.490.310.550.670.620.98耐水性/h2231191117302008213419933054耐酸性/h1777143210511632166215692009耐碱性/h10328317659099658271230耐摩擦次数198711321019176513458562900耐火极限/h5.74.94.55.25.54.88.1抗菌率95％96％92％94％96％097％铅当量/mmPb0.380.280.240.300.330.200.57以上数据可以看出，与现有的外墙涂料相比，本发明的外墙涂料具有明显更好的性能，因此提供了本发明的有益技术效果。当前第1页1 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