本发明涉及一种发光材料的制备方法，具体涉及一种有机-无机杂化钙钛矿量子点及薄膜的宏量制备方法。
背景技术：
有机-无机杂化钙钛矿结构材料结合了有机材料和无机材料的优点，表现出了其独有的光电特性，如：高的吸光系数、大的载流子浓度、强的发光强度、发光颜色纯。通过调节钙钛矿材料的组成，可改变其带隙和纳米粒子的发光颜色，基于这些，有机-无机杂化钙钛矿结构材料在太阳能电池、发光二极管、探测器等领域具有广泛的应用前景。同时，该类材料也是当前的研究热点。
目前，已有大量的文献报道了有机-无机杂化钙钛矿量子点的制备方法及其在光电器件上的应用。为了更有效地将钙钛矿量子点应用在光电器件中，共沉淀法以其具有操作简便、室温下就能合成等优点而被人们广泛应用。在共沉淀法中，人们通常采用长链有机胺或有机酸来作为量子点的表面包覆剂，来控制纳米粒子的尺寸和形状，这些长链有机配体主要是：正辛胺、油酸、十八胺、ODE(1-十八烯)等。但是，这些长链的有机胺或有机酸呈现出的电学性能都较差，因此长链配体的使用反过来也一定程度地限制着其光电器件的性能。因此，有机-无机杂化钙钛矿材料的制备方法还需要进一步得到深入的研究及探索。
技术实现要素：
鉴于上述现有技术中所存在的问题，本发明提供一种有机-无机杂化钙钛矿量子点的宏量制备方法，采用短链的有机胺卤酸作为表面包覆剂，合成多种杂化钙钛矿结构量子点，该方法简便可行，解决了现有方法所得的量子点发光效率低的问题。
本发明的具体技术方案如下：
技术方案1：一种有机-无机杂化钙钛矿量子点的制备方法，包括以下步骤：
1)将有机胺溶解于无水乙醇中，搅拌至均匀配制成溶液，在冰水浴环境下，边搅拌边向上述溶液滴加氢卤酸，加入的摩尔比为有机胺：氢卤酸＝1：(1～3),在冰水浴环境下持续搅拌得到澄清溶液，将温度调到40～60(优选50)摄氏度，继续搅拌除去溶剂得有机胺卤酸粘稠液，用乙醚冲洗所述有机胺卤酸粘稠液，过滤并干燥，得到有机胺卤酸粉末；
2)将无机卤化物盐与上述有机胺卤酸粉末以摩尔比1:1～3混合，加入短链有机胺卤酸，所述短链有机胺卤酸与无机卤化物盐的摩尔比为0.1～0.5:1；再将这些粉末溶于第一溶剂中，第一溶剂与无机卤化物盐的摩尔比为10～50(优选5～20):1,混合后进行超声处理得到澄清透明溶液，将所述澄清透明溶液置于离心机中离心，取离心后的溶液作为反应前体溶液；
3)将第二溶剂进行快速搅拌，边搅拌边将上述反应前体溶液滴入到第二溶剂中，滴入的体积比为反应前体溶剂：第二溶剂＝1：50～100，持续搅拌得到有机-无机杂化钙钛矿量子点溶液；
其中，步骤2)中提及的第一溶剂是指N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、丙酮、四氢呋喃中的任意一种；步骤3)中提及的第二溶剂为甲苯、氯仿、正己烷、环己烷、乙酸乙酯及乙醚中的任意一种。
在上述技术方案1的基础上，可进一步通过以下特征进行限定：
在步骤1)中，将有机胺溶解于无水乙醇中，配制成体积百分比为20％～40％的溶液。
步骤1)中提及的有机胺通式为CnH2n+1NH2，n≥1的饱和烷基胺。
步骤2)中提及的无机卤化物盐是指Pb、Cu、Sn、Sb、Mn的卤化物中的任意一种。
在步骤3)中，所述反应前体溶液滴入第二溶剂的滴入速度为10μL～1mL/min。
在步骤3)中，将所述第二溶剂置于磁力搅拌器上进行快速搅拌。
技术方案2：本发明还提供一种有机-无机杂化钙钛矿量子点光致发光二极管器件的组装方法，包括如下步骤：
1)取上述技术方案1提及的方法所获得的有机-无机杂化钙钛矿量子点溶液，加入聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的氯仿溶液中，形成薄膜，在空气环境下自然风干，得到有机-无机杂化钙钛矿量子点薄膜；
2)将步骤1中，发绿光的有机-无机杂化钙钙钛矿薄膜和发红光的有机-无机杂化钙钙钛矿薄膜叠加在GaN蓝色芯片上，组装成发射白光的发光二极管器件。
在上述技术方案2的基础上，还可进一步通过以下特征进行限定：
在步骤1)中，通过喷涂、旋涂、刀刮、沉积方式形成薄膜。
技术方案3：本发明另外提供一种有机-无机杂化钙钛矿量子点薄膜的制备方法，包括如下步骤：
1)按照技术方案1中所述的步骤1)中的相同步骤制备出有机胺卤酸粉末；
2)按照技术方案1中所述的步骤2)中的相同方法制备出反应前体溶液，在基底上旋涂所述反应前体溶液，并进行热处理，得到有机-无机杂化钙钛矿量子点薄膜。
在上述技术方案3的基础上，还可增加以下技术特征进行限定：
在步骤2)中，通过喷涂、刀刮或沉积方式在基底上形成所述有机-无机杂化钙钛矿量子点薄膜；通过加热台、干燥箱或马弗炉方式进行热处理。
本发明的有益效果如下：
本发明摒弃了传统长链胺或长链酸作为纳米粒子的表面包覆剂，采用短链的胺卤酸作为表面包覆剂合成多种杂化钙钛矿结构量子点，制备方法简便可行，所得的量子点也具有较高的发光效率，易于实现大规模生产。
附图说明
图1为通过本发明方法制备高荧光量子产率有机-无机杂化钙钛矿量子点的流程图；
图2为本发明所述实施例1中制备的CH3NH3PbBr3量子点溶液在日光灯下的照片；
图3为本发明所述实施例1中CH3NH3PbBr3量子点的发射光谱；
图4为本发明所述实施例1中CH3NH3PbBr3量子点的X射线衍射图谱；
图5为本发明所述实施例1中CH3NH3PbBr3量子点的透射电子显微镜照片；
图6为本发明所述实施例4中CH3NH3PbI3量子点的发射光谱；
图7为本发明所述实施例10中CH3NH3PbIxBr3-x量子点的发射光谱；
图8为本发明所述实施例11中CH3NH3PbClxBr3-x量子点的发射光谱；
图9为本发明所述实施例13中构建的白光LED器件结构示意图；
图10为本发明所述实施例13中构建的白光LED器件的发射光谱；
图11为为本发明所述实施例14中制备的CH3NH3PbBr3量子点薄膜在紫外光灯下的照片；
图12为本发明所述实施例14中CH3NH3PbBr3量子薄膜的发射光谱；
图13为本发明所述实施例14中CH3NH3PbBr3量子点薄膜的扫描电子显微镜照片。
具体实施方式
下面结合本发明的具体实施例和附图对本发明进行详细描述。
本发明通过采用短链有机胺卤酸作为配体，宏量合成钙钛矿纳米粒子，具体实施例如下：
实施例1
本实例以丁胺氢溴酸为表面包覆剂，制备CH3NH3PbBr3量子点，具体的步骤为：
1.溴化甲胺的制备
将5mL质量分数为40％的甲胺乙醇溶液(纯度>99.9％),滴入盛有20mL乙醇溶液的烧杯中，搅拌10分钟至均匀，在冰水浴环境下，边搅拌边向上述溶液中加入质量分数为49％的氢溴酸5mL，在冰水浴环境下持续搅拌0.5小时，得到澄清溶液；接着在50摄氏度的加热搅拌台上继续搅拌3h，除去溶剂；将留在烧杯底部的产物用无水乙醚洗涤三次，抽滤，于真空干燥箱中，常温下，-0.1MPa压力下干燥4小时，得到溴化甲胺粉末；
2.丁胺氢溴酸的制备
将5mL的丁胺(纯度>99.9％),滴入盛有20mL乙醇溶液的烧杯中，搅拌10分钟至均匀，在冰水浴环境下，边搅拌边向上述溶液中加入质量分数为49％的氢溴酸5mL，在冰水浴环境下持续搅拌0.5小时，得到澄清溶液；接着在50度的加热搅拌台上继续搅拌3h，除去溶剂；将留在烧杯底部的产物用无水乙醚洗涤三次，抽滤，于真空干燥箱中，常温下，-0.1MPa压力下干燥4小时，得到丁胺氢溴酸粉末；
3.反应前体溶液的制备
取一20mL透明玻璃螺口瓶，加入0.2mmol溴化甲胺、0.2mmol溴化铅，0.05mmol丁胺氢溴酸，再加入10mL N,N-二甲基甲酰胺，进行超声处理，超声处理10分钟后，得澄清透明无色溶液，将这澄清透明的溶液置于12000转的高速离心机中，离心5分钟，取离心后的溶液作为反应前体溶液；
4.第二溶剂的准备
取一25mL的锥形瓶和2000mL的烧杯，分别加入10mL和1000mL甲苯，置于磁力搅拌器上快速搅拌，以进行下一步操作；
5.量子点溶液的制备
用微量进样器吸取反应前体溶液，逐滴滴入到步骤4所述盛有10mL甲苯的锥形瓶中，隔30s滴入一滴(一滴约10μL)，直至加入150μL的反应前体溶液，搅拌5分钟，从而形成澄清透明的绿色溶液；按上述的步骤，将15mL的前体溶液滴加入1000mL的甲苯中，宏量制备CH3NH3PbBr3(简称为：MAPbBr3)量子点溶液。图1为CH3NH3PbBr3量子点溶液的制备过程；图2为日光灯下宏量制备的CH3NH3PbBr3量子点溶液的照片；图3为所得量子点的发射光谱，该量子点的发光峰为520nm。图4为CH3NH3PbBr3的X射线衍射图谱(XRD)；图5为CH3NH3PbBr3的透射电子显微镜照片；
实施例2
本实例以丙胺氢氯酸为表面包覆剂，制备CH3NH3PbCl3量子点，具体的步骤为：
1.氯化甲胺的制备
将5mL质量分数为40％的甲胺乙醇溶液(纯度>99.9％),滴入盛有20mL乙醇溶液的烧杯中，搅拌10分钟至均匀，在冰水浴环境下，边搅拌边向上述溶液中加入质量分数为37％的浓盐酸5mL，在冰水浴环境下持续搅拌2小时，得到澄清溶液；接着在50度的加热搅拌台上继续搅拌3h，除去溶剂；将留在烧杯底部的产物用无水乙醚洗涤三次，抽滤，于真空干燥箱中，常温下，-0.1MPa压力下干燥4小时，得到氯化甲胺粉末；
2.丙胺氢氯酸的制备
将5mL的丙胺(纯度>99.9％),滴入盛有20mL乙醇溶液的烧杯中，搅拌10分钟至均匀，在冰水浴环境下，边搅拌边向上述溶液中加入质量分数为37％的氢氯酸5mL，在冰水浴环境下持续搅拌0.5小时，得到澄清溶液；接着在50度的加热搅拌台上继续搅拌3h，除去溶剂；将留在烧杯底部的产物用无水乙醚洗涤三次，抽滤，于真空干燥箱中，常温下，-0.1MPa压力下干燥4小时，得到丙胺氢氯酸粉末；
3.反应前体溶液的制备
取一20mL透明玻璃螺口瓶，加入0.2mmol氯化甲胺、0.2mmol氯化铅，0.05mmol丙胺氢氯酸，再加入1mL二甲基亚砜、9mL N,N-二甲基甲酰胺，进行超声处理，超声处理10分钟后，得澄清透明无色溶液，将这澄清透明的溶液置于12000转的高速离心机中，离心5分钟。取离心后的溶液作为反应前体溶液；
4.第二溶剂的准备
另取一25mL锥形瓶，加入10mL氯仿，置于磁力搅拌器上快速搅拌，以进行下一步操作；
5.量子点溶液的制备
用微量进样器吸取反应前体溶液，逐滴滴入到步骤4所述快速搅拌的氯仿中，隔30s滴入一滴(一滴约10μL)，直至加入150μL的反应前体溶液；可观察到：所得CH3NH3PbCl3量子点的氯仿溶液为浅蓝色，在紫外灯照射下发出紫色光。用荧光光谱仪测得该量子点的发光在紫光区，发光峰的位置为406nm。
实施例3：
本实例以乙胺氢溴酸为表面包覆剂，制备CH3NH2SnBr3量子点，具体的步骤为：
1.溴化甲胺的制备
溴化甲胺的制备方法同实施例2步骤1所述；
2.乙胺氢溴酸的制备
将5mL质量分数为70％的乙胺溶液(纯度>99.9％),滴入盛有20mL乙醇溶液的烧杯中，搅拌10分钟至均匀，在冰水浴环境下，边搅拌边向上述溶液中加入质量分数为49％的氢溴酸7mL，在冰水浴环境下持续搅拌0.5小时，得到澄清溶液；接着在50度的加热搅拌台上继续搅拌3h，除去溶剂；将留在烧杯底部的产物用无水乙醚洗涤三次，抽滤，于真空干燥箱中，常温下，-0.1MPa压力下干燥4小时，得到乙胺氢溴酸粉末；
3.反应前体溶液的制备
取一20mL透明玻璃螺口瓶，加入0.2mmol溴化甲胺、0.2mmol溴化锡，0.05mmol乙胺氢碘酸，再加入10mL N,N-二甲基甲酰胺，进行超声处理，超声处理10分钟后，得澄清透明无色溶液，将这澄清透明的溶液置于12000转的高速离心机中，离心5分钟；取离心后的溶液作为反应前体溶液；
4.第二溶剂的准备
取一25mL锥形瓶，加入10mL环己烷，置于磁力搅拌器上快速搅拌，以进行下一步操作；
5.前体溶液和第二溶剂的除氧处理
分别用橡胶塞将盛有前体溶液和第二溶剂的20mL透明玻璃螺口瓶封好，用带针头的氮气排尽前体溶液及第二溶剂中的氧气，然后将前体溶液和第二溶剂转移至手套箱中；
6.量子点溶液的制备
用微量进样器吸取反应前体溶液，逐滴滴入到步骤4所述快速搅拌的正己烷中，隔30s滴入一滴(一滴约10μL)，直至加入150μL的反应前体溶液；可观察到：所得CH3NH3SnBr3量子点的溶液为棕褐色。
实施例4
本实例以丁胺氢碘酸为表面包覆剂，制备CH3NH3PbI3量子点，具体的步骤为：
1.碘化甲胺的制备
将5mL质量分数为40％的甲胺乙醇溶液(纯度>99.9％),滴入盛有20mL乙醇溶液的烧杯中，搅拌10分钟至均匀，在冰水浴环境下，边搅拌边向上述溶液中加入质量分数为57％的氢碘酸4mL，在冰水浴环境下持续搅拌2小时，得到澄清溶液；接着在50度的加热搅拌台上继续搅拌3h，除去溶剂；将留在烧杯底部的产物用无水乙醚洗涤三次，抽滤，于真空干燥箱中，常温下，-0.1MPa压力下干燥4小时，得到碘化甲胺粉末；
2.丁胺氢碘酸的制备
将5mL的丁胺(纯度>99.9％),滴入盛有20mL乙醇溶液的烧杯中，搅拌10分钟至均匀，在冰水浴环境下，边搅拌边向上述溶液中加入质量分数为57％的氢碘酸4mL，在冰水浴环境下持续搅拌0.5小时，得到澄清溶液；接着在50度的加热搅拌台上继续搅拌3h，除去溶剂；将留在烧杯底部的产物用无水乙醚洗涤三次，抽滤，于真空干燥箱中，常温下，-0.1MPa压力下干燥4小时，得到丁胺氢碘酸粉末；
3.反应前体溶液的制备
取一20mL透明玻璃螺口瓶，加入0.2mmol碘化甲胺、0.2mmol碘化铅，0.05mmol丁胺氢碘酸，再加入10mL N,N-二甲基甲酰胺，进行超声处理，超声处理10分钟后，得澄清透明无色溶液，将这澄清透明的溶液置于12000转的高速离心机中，离心5分钟。取离心后的溶液作为反应前体溶液；
4.第二溶剂的准备
取一25mL锥形瓶，加入10mL正己烷，置于磁力搅拌器上快速搅拌，以进行下一步操作；值得注意的是：这里所有的操作都是在空气中进行的，未进行任何除氧或保护措施；
5.量子点溶液的制备
用微量进样器吸取反应前体溶液，逐滴滴入到步骤4所述快速搅拌的正己烷中，隔30s滴入一滴(一滴约10μL)，直至加入150μL的反应前体溶液；可观察到所得CH3NH3PbI3(简称为：MAPbI3)量子点的溶液为棕褐色，在紫外灯下溶液发出深红色光；发光峰的位置为675nm。图6为所得CH3NH3PbI3量子点的荧光光谱图。
实施例5
本实施例以丁胺氢溴酸为表面配体，制备CH3NH3CuBr3量子点，具体步骤为：
1.溴化甲胺的制备
溴化甲胺的制备方法同实施例1步骤1中所述；
2.丁胺氢溴酸的制备
丁胺氢溴酸的制备方法同实施例1步骤1中所述；
3.反应前驱体溶液的制备
取一20mL透明玻璃螺口瓶，加入0.2mmol溴化甲胺、0.2mmol溴化铜，0.05mmol丁胺氢溴酸；用移液枪将10mL N,N-二甲基甲酰胺滴入瓶中，超声处理10分钟，得澄清透明无色混合液，将这澄清透明的溶液置于12000转的高速离心机中，离心5分钟。取离心后的溶液作为反应前体溶液；
4.第二溶剂的准备
取一25mL锥形瓶，加入10mL甲苯，置于磁力搅拌器上快速搅拌，以进行下一步操作；
5.量子点溶液的制备
用微量进样器吸取反应前体溶液，逐滴滴入到步骤4所述快速搅拌的甲苯中，隔5s滴入一滴，直至加入150μL的反应前体溶液。可观察到：所得CH3NH3CuBr3量子点的甲苯溶液为深紫色。
实施例6
本实施例以丙胺氢碘酸为表面包覆剂，制备CH3NH3MnI3量子点，具体步骤为：
1.碘化甲胺的制备
碘化甲胺的制备方法同实施例4步骤1中所述；
2.丙胺氢碘酸的制备
将5mL的丙胺(纯度>99.9％),滴入盛有20mL乙醇溶液的烧杯中，搅拌10分钟至均匀，在冰水浴环境下，边搅拌边向上述溶液中加入质量分数为57％的氢碘酸7mL，在冰水浴环境下持续搅拌0.5小时，得到澄清溶液；接着在50度的加热搅拌台上继续搅拌3h，除去溶剂；将留在烧杯底部的产物用无水乙醚洗涤三次，抽滤，于真空干燥箱中，常温下，-0.1MPa压力下干燥4小时，得到丙胺氢碘酸粉末；
3.反应前体溶液的制备
取一20mL透明玻璃螺口瓶，加入0.2mmol碘化甲胺、0.2mmol碘化锰，0.05mmol丙胺氢碘酸；用移液枪加入10mL N,N-二甲基甲酰胺，超声处理10分钟，得澄清透明无色溶液，将这澄清透明的溶液置于12000转的高速离心机中，离心5分钟。取离心后的溶液作为反应前体溶液；
4.第二溶剂的准备
取一25mL锥形瓶，加入10mL环己烷，置于磁力搅拌器上快速搅拌，以进行下一步操作；
5.量子点溶液的制备
用微量进样器吸取反应前体溶液，逐滴滴入到步骤4所述快速搅拌的环己烷中，隔5s滴入一滴，直至加入150μL的反应前体溶液，可观察到：所得CH3NH3MnI3量子点的溶液为紫黑色。
实施例7
本实例丁胺氢溴酸表面包覆剂，制备CH3NH3SbBr3量子点，具体的步骤为：
1.溴化甲胺的制备
溴化甲胺的制备方法同实施例1步骤1中所述；
2.丁胺氢溴酸的制备
丁胺氢溴酸的制备方法同实施例1步骤2中所述；
3.反应前驱体溶液的制备
取一20mL透明玻璃螺口瓶，加入0.2mmol溴化甲胺、0.2mmol溴化锑，0.05mmol丁胺氢溴酸；用移液枪加入丙酮10mL，超声处理10分钟，得澄清透明无色溶液；将这澄清透明的溶液置于12000转的高速离心机中，离心5分钟。取离心后的溶液作为反应前体溶液；
4.第二溶剂的准备
取一25mL锥形瓶，加入10mL甲苯，置于磁力搅拌器上快速搅拌，以进行下一步操作；
5.量子点溶液的制备
用微量进样器吸取反应前体溶液，逐滴滴入到步骤4所述快速搅拌的正己烷中，隔5s滴入一滴，直至加入150μL的反应前体溶液。可观察到：所得CH3NH3SbBr3量子点的溶液为浅绿色。
实施例8
本实施例以丁胺氢溴酸为表面包覆剂，制备(C2H5NH3)2PbBr4量子点，具体步骤为：
1.乙胺氢溴酸的制备
乙胺氢溴酸的制备方法同实施例3步骤2中所述；
2.丁胺氢溴酸的制备
丁胺氢溴酸的制备方法同实施例1步骤2中所述；
3.反应前体溶液的制备
取一20mL透明玻璃螺口瓶，加入0.4mmol乙胺氢溴酸、0.2mmol溴化铅，0.05mmol丁胺氢溴酸；用移液枪加入N,N-二甲基甲酰胺10mL，超声处理10分钟，得澄清透明无色溶液，将这澄清透明的溶液置于12000转的高速离心机中，离心5分钟；取离心后的溶液作为反应前体溶液；
4.第二溶剂的准备
取一25mL锥形瓶，加入10mL氯仿，置于磁力搅拌器上快速搅拌，以进行下一步操作；
5.量子点溶液的制备
用微量进样器吸取反应前体溶液，逐滴滴入到步骤4所述快速搅拌的氯仿中，隔10s滴入一滴(一滴约10μL)，直至加入150μL的反应前体溶液；可观察到：(C2H5NH3)2PbBr4量子点溶液为无色的溶液。
实施例9
本实例以丁胺氢溴酸为表面包覆剂，制备(C2H5NH3)2CH3NH3Pb2Br7量子点，具体的步骤为：
1.溴化甲胺的制备
溴化甲胺的制备方法同实施例1步骤1中所述；
2.乙胺氢溴酸的制备
乙胺氢溴酸的制备方法同实施例3步骤2中所述；
3.丁胺氢溴酸的制备
丁胺氢溴酸的制备方法同实施例1步骤2中所述；
4.反应前驱体溶液的制备
取一20mL透明玻璃螺口瓶，加入0.4mmol乙胺氢溴酸、0.2mmol溴化甲胺、0.4mmol溴化铅，0.05mmol丁胺氢溴酸；用移液枪加入N,N-二甲基甲酰胺10mL，超声处理10分钟，得澄清透明无色溶液，将这澄清透明的溶液置于12000转的高速离心机中，离心5分钟；取离心后的溶液作为反应前体溶液；
5.第二溶剂的准备
取一25mL锥形瓶，加入10mL环己烷，置于磁力搅拌器上快速搅拌，以进行下一步操作；
6.量子点溶液的制备
用微量进样器吸取反应前体溶液，逐滴滴入到步骤5所述快速搅拌的环己烷中，隔5s滴入一滴，直至加入加入150μL的反应前体溶液；可观察到：所得到的(C2H5NH3)2CH3NH3Pb2Br7量子点的溶液为无色。
实施例10
本实例以丁胺氢溴酸为表面包覆剂，制备CH3NH3PbIxBr3-x(0≤x≤3)量子点，具体的步骤为：
1.溴化甲胺的制备
溴化甲胺的制备方法同实施例1步骤1中所述；
2.丁胺氢溴酸的制备
丁胺氢溴酸的制备方法同实施例1步骤2中所述；
3.反应前体溶液的制备
取一20mL透明玻璃螺口瓶，加入0.2mmol溴化甲胺、0.2mmol碘化铅，0.05mmol丁胺氢溴酸；再加入10mL N,N-二甲基甲酰胺，进行超声处理，超声处理10分钟后，得澄清透明黄色溶液，将这澄清透明的溶液置于12000转的高速离心机中，离心5分钟。取离心后的溶液作为反应前体溶液；
4.第二溶剂的准备
另取一25mL锥形瓶，加10mL环己烷，置于磁力搅拌器上快速搅拌，以进行下一步操作；
5.量子点溶液的制备
用微量进样器吸取反应前体溶液，逐滴滴入到步骤4所述快速搅拌的环己烷中，隔10s滴入一滴(一滴约10μL)，滴入150μL后，继续搅拌5min，可观察到：所得CH3NH3PbIxBr3-x量子点的溶液为黑红色。在紫外灯下发出黄色光，用光谱仪测得发光峰为580nm；附图7是CH3NH3PbIxBr3-x量子点的荧光光谱图。
实施例11
本实例以丁胺氢溴酸为表面包覆剂，制备CH3NH3PbClxBr3-x(0≤x≤3)量子点，具体的步骤为：
1.溴化甲胺的制备
溴化甲胺的制备方法同实施例1步骤1中所述；
2.丁胺氢溴酸的制备
丁胺氢溴酸的制备方法同实施例1步骤2中所述；
3.反应前体溶液的制备
取一20mL透明玻璃螺口瓶，加入0.2mmol溴化甲胺、0.2mmol氯化铅，0.05mmol丁胺氢溴酸；再加入1mL二甲基亚枫、9mL N,N-二甲基甲酰胺，进行超声处理，超声处理10分钟后，得澄清透明无色溶液，将这澄清透明的溶液置于12000转的高速离心机中，离心5分钟。取离心后的溶液作为反应前体溶液；
4.第二溶剂的准备
另取一25mL锥形瓶，加10mL甲苯，置于磁力搅拌器上快速搅拌，以进行下一步操作；
5.量子点溶液的制备
用微量进样器吸取反应前体溶液，逐滴滴入到步骤4所述快速搅拌的甲苯中，隔10s滴入一滴(一滴约10μL)，滴入150μL后，继续搅拌5min，可观察到：所得CH3NH3PbClxBr3-x量子点的溶液为无色。在紫外灯下发出紫光，用光谱仪测得发光峰为440nm；附图8是CH3NH3PbClxBr3-x量子点的荧光光谱图。
实施例12
本实施例以所制备CH3NH3PbBr3、CH3NH3PbBrI3量子点为基础，分别制备发绿光和发红光薄膜，具体步骤为：
1.聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)氯仿溶液的制备
将PMMA颗粒溶解在氯仿溶剂中，配置成质量百分数为10％的PMMA氯仿溶液，以备后续所用；
2.CH3NH3PbBr3绿光薄膜的制备
将实施例1中的CH3NH3PbBr3甲苯溶液与步骤1中的PMMA氯仿溶液均匀混合，然后铺展在干净的表面皿上，放入通风橱中；待溶剂挥发完全后，将成型的PMMA薄膜从表面皿上揭下，得到量子点与PMMA的复合薄膜，称之为MAPbBr3QDs/PMMA，该薄膜颜色为绿色。
3.CH3NH3PbBrI3红光薄膜的制备
将实施例3中的CH3NH3PbI3甲苯溶液与步骤1中的PMMA氯仿溶液均匀混合，然后铺展在干净的表面皿上，放入通风橱中；待溶剂挥发完全后，将成型的PMMA薄膜从表面皿上揭下，得到量子点与PMMA的复合薄膜，称之为MAPbI3QDs/PMMA，该薄膜颜色为深红色。
实施例13
本实施例以所制备CH3NH3PbBr3绿光量子点薄膜和CH3NH3PbBrI3红光量子点薄膜为基础，构造光致发光二极管，具体步骤为：
1.氮化镓(GaN)蓝光芯片的准备
将购买的GaN芯片进行电极引线处理，以备后续所用；
2.蓝光芯片+绿光薄膜的LED
将实施例12中的绿光CH3NH3PbBr3薄膜切成固定大小，覆盖在蓝光芯片上，构造成红光LED；
3.蓝光芯片+红光薄膜的LED
同样，将实施例13中的红光薄膜切成固定大小，覆盖在蓝光芯片上，构造成绿光LED；
4.蓝光芯片+绿光CH3NH3PbBr3薄膜+红光CH3NH3PbI3薄膜组成的白光LED
在步骤2的结构上，继续覆盖一层红光CH3NH3PbI3薄膜，构造成白光LED。附图9是白光LED的器件结构示意图，附图10是白光LED的光谱图。
实施例14
本实例以丁胺氢溴酸为表面包覆剂，制备CH3NH3PbBr3量子点薄膜，具体的步骤为：
1.溴化甲胺的制备
溴化甲胺的制备方法同实施例1步骤1中所述；
2.丁胺氢溴酸的制备
丁胺氢溴酸的制备方法同实施例1步骤2中所述；
3.反应前体溶液的制备
取一20mL透明玻璃螺口瓶，加入0.2mmol溴化甲胺、0.2mmol溴化铅，0.05mmol丁胺氢溴酸，再加入4mL N,N-二甲基甲酰胺，进行超声处理，超声处理10分钟后，得澄清透明无色溶液，将这澄清透明的溶液置于12000转的高速离心机中，离心5分钟，取离心后的溶液作为反应前体溶液；
4.基底的准备
取一20*20*1.1mm的干净玻璃片，置于转速为4000转的匀胶机吸片上，以进行下一步操作；
5.加热台的准备
将加热台的温度设定到90度，预热加热台，以进行下一步操作；
6.量子点薄膜的制备
用移液器吸取100μL的反应前体溶液，快速地滴到步骤4所述的玻璃片上；等待30秒后，将其放在步骤5所述的加热台上，保温1分钟，制得CH3NH3PbBr3量子点薄膜。图11为紫外灯下CH3NH3PbBr3量子点薄膜的照片；图12为CH3NH3PbBr3量子点薄膜的发射光谱，发光峰为537nm；图13为CH3NH3PbBr3的扫描电子显微镜照片。
实施例15
本实例以丙胺氢氯酸为表面包覆剂，制备CH3NH3PbCl3量子点薄膜，具体的步骤为：
1.氯化甲胺的制备
氯化甲胺的制备方法同实施例2步骤1中所述；
2.丙胺氢氯酸的制备
丙胺氢氯酸的制备方法同实施例2步骤2中所述；
3.反应前体溶液的制备
取一20mL透明玻璃螺口瓶，加入0.2mmol氯化甲胺、0.2mmol氯化铅，0.05mmol丙胺氢氯酸，再加入1mL二甲基亚枫和3mL N,N-二甲基甲酰胺，进行超声处理，超声处理10分钟后，得澄清透明无色溶液，将这澄清透明的溶液置于12000转的高速离心机中，离心5分钟，取离心后的溶液作为反应前体溶液；
4.基底的准备
取一20*20*1.1mm的干净玻璃片，置于转速为4000转的匀胶机吸片上，以进行下一步操作；
5.加热台的准备
将加热台的温度设定到60度，预热加热台，以进行下一步操作；
6.量子点薄膜的制备
用移液器吸取100μL的反应前体溶液，快速地滴到步骤(4)所述的玻璃片上；等待30秒后，将其放在步骤(5)所述的加热台上，保温1分钟，制得CH3NH3PbCl3量子点薄膜。
上述是对本发明的具体说明，并非用于限定本发明，任何不脱离本发明的精神和范围的替换和改进将落入本发明的保护范围之内，例如基底可以为玻璃、单晶硅、ITO、石英或云母等。