用于有机电致发光器件的材料的制作方法

用于有机电致发光器件的材料
[0001]
本发明涉及用于电子器件中，尤其是用于有机电致发光器件中的材料，以及包含这些材料的电子器件，尤其是有机电致发光器件。
[0002]
有机电致发光器件(oled)中使用的发光材料通常是磷光有机金属络合物。一般而言，仍然需要例如在效率、工作电压和寿命方面对oled进行改进，尤其是对表现出三重态发光(磷光)的oled进行改进。磷光oled的性能不仅取决于所使用的三重态发光体。更特别地，所用的其它材料，例如基质材料，在这里也特别重要。对这些材料的改进因此也可导致oled性能的改进。
[0003]
本发明解决的问题是提供适用于oled的化合物，尤其是用作磷光发光体的基质材料，但也用作电子传输材料或空穴阻挡材料。本发明解决的另一个问题是提供用于有机电致发光器件的其它有机半导体，从而使本领域技术人员能够对用于制造oled的材料有更多的可能选择。
[0004]
已令人惊讶地发现，下文中详细描述的特定化合物解决了该问题并且非常适合用于oled。这些oled尤其具有长寿命、高效率和低工作电压。因此，本发明提供了这些化合物和包含这些化合物的电子器件，尤其是有机电致发光器件。
[0005]
本发明提供式(1)的化合物
[0006][0007]
其中使用的符号如下：
[0008]
两个相邻的x是下式(2)或(3)的基团，并且其余的x在每种情况下相同或不同并且是cr或n；
[0009][0010]
其中虚线键指示该基团在所述式(1)中的连接；
[0011]
y在每种情况下相同或不同并且是cr'或n；
[0012]
ar在每种情况下相同或不同并且是具有5至40个芳族环原子并且可被一个或多个r基团取代的芳族或杂芳族环系；
[0013]
r、r'在每种情况下相同或不同并且是h，d，f，cl，br，i，n(ar')2，n(r1)2，oar'，sar'，cn，no2，or1，sr1，coor1，c(＝o)n(r1)2，si(r1)3，b(or1)2，c(＝o)r1，p(＝o)(r1)2，s(＝o)r1，s(＝o)2r1，oso2r1，具有1至20个碳原子的直链烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基、烯基或炔基基团在每种情况下可被一个或多个r1基团取代，其中一个或多个非相邻的ch2基团可被si
(r1)2、c＝o、nr1、o、s或conr1代替，或者具有5至60个芳族环原子、优选5至40个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个r1基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，两个r基团也可一起形成脂族或杂脂族环系；另外，两个r'基团也可一起形成脂族、杂脂族、芳族或杂芳族环系；
[0014]
ar'在每种情况下相同或不同并且是具有5至40个芳族环原子并且可被一个或多个r1基团取代的芳族或杂芳族环系；
[0015]
r1在每种情况下相同或不同并且是h，d，f，cl，br，i，n(r2)2，cn，no2，or2，sr2，si(r2)3，b(or2)2，c(＝o)r2，p(＝o)(r2)2，s(＝o)r2，s(＝o)2r2，oso2r2，具有1至20个碳原子的直链烷基基团或者具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团或者具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基、烯基或炔基基团可各自被一个或多个r2基团取代，其中一个或多个非相邻的ch2基团可被si(r2)2、c＝o、nr2、o、s或conr2代替并且其中所述烷基、烯基或炔基基团中的一个或多个氢原子可被d、f、cl、br、i或cn代替，或者具有5至40个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个r2基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，两个或更多个的r1基团可一起形成脂族环系；
[0016]
r2在每种情况下相同或不同并且是h，d，f，cn或具有1至20个碳原子的脂族、芳族或杂芳族有机基团，尤其是烃基基团，其中一个或多个氢原子也可被f代替。
[0017]
在本发明上下文中的芳基基团含有6至40个碳原子；在本发明上下文中的杂芳基基团含有2至40个碳原子和至少一个杂原子，条件是碳原子与杂原子的总和为至少5。所述杂原子优选选自n、o和/或s。在此，芳基基团或杂芳基基团应理解为是指简单的芳族环，即苯，或简单的杂芳族环，例如吡啶、嘧啶、噻吩等，或稠合(缩合)的芳基或杂芳基基团，例如萘、蒽、菲、喹啉、异喹啉等。相比之下，通过单键彼此连接的芳族体系例如联苯不被称为芳基或杂芳基基团，而是称为芳族环系。
[0018]
在本发明上下文中的芳族环系在环系中含有6至60个碳原子，优选6至40个碳原子。在本发明上下文中的杂芳族环系在环系中含有2至60个碳原子、优选2至40个碳原子和至少一个杂原子，条件是碳原子与杂原子的总和为至少5。所述杂原子优选选自n、o和/或s。在本发明上下文中的芳族或杂芳族环系应理解为是指以下体系，其不一定仅含有芳基或杂芳基基团、而是其中两个或更多个的芳基或杂芳基基团还可通过非芳族单元连接，所述非芳族单元例如是碳、氮或氧原子。它们同样应理解为是指两个或更多个的芳基或杂芳基基团彼此直接连接的体系，例如联苯、三联苯、联吡啶或苯基吡啶。例如，诸如芴、9,9'-螺二芴、9,9-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚、茋等的体系也应被视为在本发明上下文中的芳族环系，同样其中两个或更多个的芳基基团例如通过短烷基基团连接的体系也是如此。优选的芳族或杂芳族环系是简单的芳基或杂芳基基团，和其中两个或更多个的芳基或杂芳基基团彼此直接连接的基团，例如联苯或联吡啶、以及芴或螺二芴。
[0019]
在本发明的上下文中，可含有1至40个碳原子并且其中个别氢原子或ch2基团还可被上述基团取代的脂族烃基基团或烷基基团或烯基或炔基基团优选应理解为是指甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、新戊基、环戊基、正己基、新己基、环己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基或辛
炔基基团。具有1至40个碳原子的烷氧基基团or1优选应理解为是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、环庚氧基、正辛氧基、环辛氧基、2-乙基己氧基、五氟乙氧基和2,2,2-三氟乙氧基。具有1至40个碳原子的硫代烷基基团sr1应理解为尤其是指甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、仲戊硫基、正己硫基、环己硫基、正庚硫基、环庚硫基、正辛硫基、环辛硫基、2-乙基己硫基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、乙烯硫基、丙烯硫基、丁烯硫基、戊烯硫基、环戊烯硫基、己烯硫基、环己烯硫基、庚烯硫基、环庚烯硫基、辛烯硫基、环辛烯硫基、乙炔硫基、丙炔硫基、丁炔硫基、戊炔硫基、己炔硫基、庚炔硫基或辛炔硫基。通常，根据本发明的烷基、烷氧基或硫代烷基基团可以是直链、支链或环状的，其中一个或多个非相邻的ch2基团可被上述基团代替；另外，一个或多个氢原子也可被d、f、cl、br、i、cn或no2代替，优选被f、cl或cn代替，更优选被f或cn代替。
[0020]
具有5-60个芳族环原子并且在每种情况下也可被上述r2基团或烃基基团取代并且可经由任何所希望的位置与芳族或杂芳族体系连接的芳族或杂芳族环系，尤其应理解为是指源自如下物质的基团：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、芘、苣、苝、荧蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、联二苯叉、三联苯、联三苯叉、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、顺式或反式茚并咔唑、顺式或反式吲哚并咔唑、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、唑、苯并唑、萘并唑、蒽并唑、菲并唑、异唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、六氮杂联三苯叉、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5-二氮杂蒽、2,7-二氮杂芘、2,3-二氮杂芘、1,6-二氮杂芘、1,8-二氮杂芘、4,5-二氮杂芘、4,5,9,10-四氮杂苝、吡嗪、吩嗪、吩嗪、吩噻嗪、荧红环、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-二唑、1,2,4-二唑、1,2,5-二唑、1,3,4-二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪和苯并噻二唑，或源自这些体系的组合的基团。
[0021]
在本说明书的上下文中，两个或更多个的基团可一起形成脂族环的措词应理解为尤其是指，所述两个基团通过化学键彼此连接并在形式上消除两个氢原子。这通过以下方案说明：
[0022][0023]
然而，此外，上述措词也应理解为是指，如果所述两个基团之一是氢，则第二个基团结合至氢原子的键合位置，从而成环。这将通过以下方案说明：
[0024][0025]
根据式(2)或(3)的基团的键的位置，出现不同的异构体。这些异构体在下文中对于式(2)的基团由式(4)至(15)表示，并且对于式(3)的基团类似地出现相应的结构，
[0026]
[0027][0028]
其中使用的符号具有上面给出的定义。
[0029]
在本发明的一个优选的实施方式中，所述式(1)的化合物含有式(2)的基团。
[0030]
在本发明的另一个优选的实施方式中，在式(2)或(3)的基团中，不超过一个符号y是n，并且其它符号y相同或不同并且是cr'。更优选地，式(2)和(3)中的所有符号y都是cr'。
[0031]
在本发明的一个实施方式中，y上的r'基团不彼此形成芳族或杂芳族环系。在那种情况下，式(2)和(3)的基团选自下文式(2a)和(3a)的基团。在本发明的另一个实施方式中，y上的r'基团彼此形成芳族或杂芳族环系，优选芳族环系。如果y上相邻的r'基团彼此形成芳族环系，则式(2)的基团优选为下式(2b)至(2e)之一的基团：
[0032][0033]
其中所用的符号具有上文给出的定义，并且r'基团彼此不形成芳族或杂芳族环系。
[0034]
在本发明的又一个优选的实施方式中，不多于一个符号x是n。更优选地，非式(2)或(3)的基团的符号x在每种情况下相同或不同并且是cr。在本发明的一个特别优选的实施方式中，符号y在每种情况下相同或不同并且是cr'，使得所述基团优选为式(2a)至(2e)之一，并且非式(2)或(3)的基团的符号x在每种情况下相同或不同并且是cr。
[0035]
因此，优选下式(4a)至(15a)的结构：
[0036]
[0037][0038]
其中使用的符号具有上文给出的定义。
[0039]
在本发明的一个优选的实施方式中，在式(1)的化合物或上文详述的优选结构中总共不超过三个r和r'基团，更优选不超过两个r和r'基团并且最优选不超过一个r或r'基团是除氢以外的基团。当两个r'基团一起形成芳族或杂芳族环系时，优选的是，除了这两个r'基团外，不超过两个另外的r和/或r'基团，尤其是不超过一个另外的r和/或r'基团是除氢以外的基团。
[0040]
特别优选下式(4b)至(15c)的结构：
[0041]
[0042][0043]
其中使用的符号具有上文给出的定义。
[0044]
下面描述本发明化合物中优选的取代基ar、r、r'、ar'、r1和r2。在本发明的一个特别优选的实施方式中，下文对于ar、r、r'、ar'、r1和r2指定的优选方式同时出现，并且适用于式(1)的结构和上文详述的所有优选的实施方式。
[0045]
在本发明的一个优选的实施方式中，ar在每种情况下相同或不同并且是具有6至30个芳族环原子并且可被一个或多个r基团取代的芳族或杂芳族环系。更优选地，ar在每种情况下相同或不同并且是具有6至24个芳族环原子、尤其是6至12个芳族环原子并且可被一个或多个优选非芳族的r基团取代的芳族或杂芳族环系。当ar是杂芳基基团，尤其是三嗪、嘧啶、喹唑啉或咔唑时，在该杂芳基基团上还可优选芳族或杂芳族取代基r。当ar被n(ar')2基团取代使得ar取代基整体上构成三芳基胺或三杂芳基胺基团时，则可能是进一步优选的。
[0046]
合适的芳族或杂芳族环系ar在每种情况下相同或不同并且选自苯基，联苯基，尤其是邻位、间位或对位联苯基，三联苯基，尤其是邻位、间位或对位三联苯基或支链三联苯基，四联苯基，尤其是邻位、间位或对位四联苯基或支链四联苯基，可经由1、2、3或4位连接的芴，可经由1、2、3或4位连接的螺二芴，可经由1或2位连接的萘，吲哚，苯并呋喃，苯并噻吩，可经由1、2、3或4位连接的咔唑，可经由1、2、3或4位连接的二苯并呋喃，可经由1、2、3或4
位连接的二苯并噻吩，茚并咔唑，吲哚并咔唑，吡啶，嘧啶，吡嗪，哒嗪，三嗪，喹啉，喹唑啉，苯并咪唑，菲，联三苯叉或这些基团中的两者或三者的组合，所述基团各自可被一个或多个r基团、优选非芳族r基团取代。当ar是杂芳基基团，尤其是三嗪、嘧啶、喹唑啉或咔唑时，在该杂芳基基团上还可优选芳族或杂芳族r基团。
[0047]
在此，ar优选在每种情况下相同或不同并且选自下式ar-1至ar-83的基团：
[0048]
[0049]
[0050]
[0051]
[0052]
[0053][0054]
其中r如上文所定义，虚线键表示与氮原子连接的键，另外：
[0055]
ar1在每种情况下相同或不同并且是具有6至18个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个r基团取代的二价芳族或杂芳族环系；
[0056]
a在每种情况下相同或不同并且是c(r)2、nr、o或s；
[0057]
n是0或1，其中n＝0表示在该位置处未键合a基团而是r基团键合到相应的碳原子上；
[0058]
m是0或1，其中m＝0表示不存在ar1基团，并且相应的芳族或杂芳族基团直接键合至氮原子。
[0059]
在本发明的一个优选的实施方式中，r和r'在每种情况下相同或不同，并且选自h，d，f，n(ar')2，cn，or1，具有1至10个碳原子的直链烷基基团或者具有2至10个碳原子的烯基基团或者具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基或烯基基团可各自被一个或多个r1基团取代，但优选未被取代，并且其中一个或多个非相邻的ch2基团可被o代替，或者具有6至30个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个r1基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，两个r基团也可一起形成脂族环系；另外，两个r'基团也可一起形成脂族或芳族环系。更优选地，r和r'在每种情况下相同或不同，并且选自h，n(ar')2，具有1至6个碳原子，尤其是具有1、2、3或4个碳原子的直链烷基基团，或具有3至6个碳原子的支链或环
状的烷基基团，其中所述烷基基团在每种情况下可被一个或多个r1基团取代，但优选未被取代，或者具有6至24个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个r1基团、优选非芳族r1基团取代的芳族或杂芳族环系。最优选地，r和r'在每种情况下相同或不同，并且选自h或具有6至24个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个r1基团、优选非芳族r1基团取代的芳族或杂芳族环系。另外可优选的是，r或r'是可被一个或多个r1基团取代的三芳基胺基团或三杂芳基胺基团。该基团是芳族或杂芳族环系的一个实施方式，在这种情况下，两个或更多个的芳基或杂芳基基团通过氮原子彼此连接。当r或r'是三芳基胺基团或三杂芳基胺基团时，该基团优选具有18至30个芳族环原子并且可被一个或多个r1基团、优选非芳族r1基团取代。
[0060]
在本发明的另一个优选的实施方式中，ar'是具有6至30个芳族环原子并且可被一个或多个r1基团取代的芳族或杂芳族环系。在本发明的一个特别优选的实施方式中，ar'是具有6至24个芳族环原子、尤其是6至13个芳族环原子并且可被一个或多个优选非芳族的r1基团取代的芳族或杂芳族环系。
[0061]
在本发明的另一个优选的实施方式中，r1在每种情况下相同或不同，并且选自h，d，f，cn，or2，具有1至10个碳原子的直链烷基基团或者具有2至10个碳原子的烯基基团或者具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基或烯基基团在每种情况下可被一个或多个r2基团取代，并且其中一个或多个非相邻的ch2基团可被o代替，或者具有6至30个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个r2基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，两个或更多个的r1基团可一起形成脂族环系。在本发明的一个特别优选的实施方式中，r1在每种情况下相同或不同，并且选自h，具有1至6个碳原子，尤其是具有1、2、3或4个碳原子的直链烷基基团，或具有3至6个碳原子的支链或环状的烷基基团，其中所述烷基基团可被一个或多个r2基团取代，但优选未被取代，或者具有6至24个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个r2基团取代，但优选未被取代的芳族或杂芳族环系。
[0062]
在本发明的另一个优选的实施方式中，r2在每种情况下相同或不同并且是h，f，具有1至4个碳原子的烷基基团或具有6至10个碳原子的芳基基团，所述基团可被具有1至4个碳原子的烷基基团取代，但优选未被取代。
[0063]
合适的芳族或杂芳族环系r、r'或ar'选自苯基，联苯基，尤其是邻位、间位或对位联苯基，三联苯基，尤其是邻位、间位或对位三联苯基或支链三联苯基，四联苯基，尤其是邻位、间位或对位四联苯基或支链四联苯基，可经由1、2、3或4位连接的芴，可经由1、2、3或4位连接的螺二芴，可经由1或2位连接的萘，吲哚，苯并呋喃，苯并噻吩，可经由1、2、3或4位连接的咔唑，可经由1、2、3或4位连接的二苯并呋喃，可经由1、2、3或4位连接的二苯并噻吩，茚并咔唑，吲哚并咔唑，吡啶，嘧啶，吡嗪，哒嗪，三嗪，喹啉，喹唑啉，苯并咪唑，菲，联三苯叉或这些基团中的两者或三者的组合，所述基团各自可被一个或多个r1基团取代。当r或ar'是杂芳基基团，尤其是三嗪、嘧啶、喹唑啉或咔唑时，在该杂芳基基团上还可优选芳族或杂芳族r1基团。
[0064]
此处的r或r'基团(当它们是芳族或杂芳族环系时)或ar'优选选自下式r-1至r-83的基团：
[0065]
[0066]
[0067]
[0068]
[0069][0070]
其中r1具有上文给出的定义，虚线键表示与式(1)、(2)和(3)中或优选的实施方式中的基本骨架的碳原子或与n(ar')2基团中的氮原子连接的键，另外：
[0071]
ar1在每种情况下相同或不同并且是具有6至18个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个r1基团取代的二价芳族或杂芳族环系；
[0072]
a在每种情况下相同或不同并且是c(r1)2、nr1、o或s；
[0073]
n是0或1，其中n＝0表示在该位置处未键合a基团而是r1基团键合到相应的碳原子上；
[0074]
m是0或1，其中m＝0表示不存在ar1基团，并且相应的芳族或杂芳族基团直接键合至式(1)中或优选的实施方式中的基本骨架的碳原子上，或者键合至n(ar')2基团中的氮原子上；条件是当这些基团是ar'的实施方式时，对于结构(r-12)、(r-17)、(r-21)、(r-25)、
(r-26)、(r-30)、(r-34)、(r-38)和(r-39)，m＝1。
[0075]
当上述用于ar的ar-1至ar-83基团或用于r、r'或ar'的r-1至r-83基团具有两个或更多个的a基团时，这些基团的可能选择包括a定义中的所有组合。在那种情况下，优选的实施方式是其中一个a基团是nr或nr1并且另一个a基团是c(r)2或c(r1)2的那些实施方式或者其中两个a基团都是nr或nr1或者其中两个a基团都是o的那些实施方式。在本发明的一个特别优选的实施方式中，在具有两个或更多个的a基团的ar、r或ar'基团中，至少一个a基团是c(r)2或c(r1)2或者是nr或nr1。
[0076]
当a是nr或nr1时，键合至氮原子的取代基r或r1优选为具有5至24个芳族环原子并且也可被一个或多个r1或r2基团取代的芳族或杂芳族环系。在一个特别优选的实施方式中，该r或r1取代基在每种情况下相同或不同并且是芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系具有6至24个芳族环原子、优选6至12个芳族环原子，并且不具有任何其中两个或更多个的芳族或杂芳族6元环基团彼此直接稠合的稠合芳基基团或杂芳基基团，并且在每种情况下还可被一个或多个r1或r2基团取代。特别优选的是具有如上文针对ar-1至ar-11或r-1至r-11列出的键合模式的苯基、联苯基、三联苯基和四联苯基，其中这些结构可被一个或多个r1或r2基团取代，但优选未被取代。
[0077]
当a是c(r)2或c(r1)2时，键合至该碳原子的取代基r或r1优选在每种情况下相同或不同，并且是具有1至10个碳原子的直链烷基基团或者具有3至10个碳原子的支链或环状的烷基基团或者具有5至24个芳族环原子并且还可被一个或多个r1或r2基团取代的芳族或杂芳族环系。最优选地，r或r1是甲基基团或苯基基团。在这种情况下，r或r1基团也可一起形成环系，这导致螺环系。
[0078]
其它合适的ar、r、r'或ar'基团是式-ar
4-n(ar2)(ar3)的基团，其中ar2、ar3和ar4在每种情况下相同或不同，并且是具有5至24个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个r1基团取代的芳族或杂芳族环系。当ar基团被n(ar')2基团取代时，ar成为这样的基团。在此，ar2、ar3和ar4中的芳族环原子的总数不超过60个并且优选不超过40个。
[0079]
在这种情况下，ar4与ar2和/或ar2与ar3也可经由选自c(r1)2、nr1、o和s的基团彼此键合。优选地，ar4与ar2以及ar2与ar3在各自与氮原子键合的邻位处彼此连接。在本发明的另一个实施方式中，ar2、ar3和ar4基团都不彼此键合。
[0080]
优选地，ar4是具有6至24个芳族环原子、尤其是6至12个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个r1基团取代的芳族或杂芳族环系。更优选地，ar4选自邻位、间位或对位苯亚基或者邻位、间位或对位联苯，所述基团各自可被一个或多个r1基团取代，但是优选未被取代。最优选地，ar4是未被取代的苯亚基基团。当ar4经由单键与ar2键合时，尤其如此。
[0081]
优选地，ar2和ar3在每种情况下相同或不同，并且是具有6至24个芳族环原子并且在每种情况下可被一个或多个r1基团取代的芳族或杂芳族环系。特别优选的ar2和ar3基团在每种情况下相同或不同，并且选自苯，邻位、间位或对位联苯基，邻位、间位或对位三联苯基或支链三联苯基，邻位、间位或对位四联苯基或支链四联苯基，1-、2-、3-或4-芴基，1-、2-、3-或4-螺二芴基，1-或2-萘基，吲哚，苯并呋喃，苯并噻吩，1-、2-、3-或4-咔唑，1-、2-、3-或4-二苯并呋喃，1-、2-、3-或4-二苯并噻吩，茚并咔唑，吲哚并咔唑，2-、3-或4-吡啶，2-、4-或5-嘧啶，吡嗪，哒嗪，三嗪，菲、联三苯叉或者这些基团中的两者、三者或四者的组合，所述基团各自可被一个或多个r1基团取代。更优选地，ar2和ar3在每种情况下相同或不同，并且
是具有6至24个芳族环原子并且可被一个或多个r1基团取代的芳族环系，尤其是选自苯，联苯，尤其是邻位、间位或对位联苯，三联苯，尤其是邻位、间位或对位三联苯或支链三联苯，四联苯，尤其是邻位、间位或对位四联苯或支链四联苯，芴，尤其是1-、2-、3-或4-芴，或螺二芴，尤其是1-、2-、3-或4-螺二芴。
[0082]
同时，在通过真空蒸发加工的本发明化合物中，烷基基团优选具有不超过五个碳原子，更优选不超过4个碳原子，最优选不超过1个碳原子。对于从溶液中加工的化合物，合适的化合物也是被具有至多10个碳原子的烷基基团、尤其是支链烷基基团取代的那些化合物，或者被低聚芳亚基基团例如邻位、间位或对位三联苯或支链三联苯或四联苯基团取代的那些化合物。
[0083]
当式(1)或优选的实施方式的化合物用作磷光发光体的基质材料或用于直接邻接磷光层的层中时，进一步优选的是所述化合物不包含任何其中超过两个的六元环彼此直接稠合的稠合芳基或杂芳基基团。尤其优选的是ar、r、r'、ar'、r1和r2基团不包含任何其中两个或更多个的六元环彼此直接稠合的稠合芳基或杂芳基基团。其例外是菲和联三苯叉，由于它们的高三重态能量，尽管存在稠合的芳族六元环，但它们可以是优选的。
[0084]
上述优选的实施方式可在权利要求1所限定的限制内根据需要彼此组合。在本发明的一个特别优选的实施方式中，上述优选方式同时存在。
[0085]
根据上文详述的实施方式的优选化合物的实例是下表中详述的化合物：
[0086]
[0087]
[0088]
[0089]
[0090]
[0091]
[0092]
[0093]
[0094]
[0095]
[0096]
[0097]
[0098]
[0099][0100]
本发明化合物的基本结构可通过方案1至3中概述的路线制备。方案1显示了从文献已知的吡啶并苯并咪唑与2-氯苯胺在钯催化的胺化中的反应。方案2显示了这些产物的ch-活化环化，得到了相应的吲哚并吡啶并苯并咪唑基本结构。随后可借助另外的钯催化的胺化(方案3)，例如用合适的芳基卤化物进行的buchwald或ullmann偶联，获得官能化的基本结构。这些结构也可例如通过buchwald偶联或suzuki偶联被进一步卤化、尤其是在吲哚环上的氮的对位处卤化，并且转化为其它衍生物。
[0101][0102]
因此，本发明还提供了制备本发明化合物的方法，其中首先合成尚不含ar基团的基本骨架，并且在下一步骤中，例如通过c-n偶联反应引入ar基团。
[0103]
为了从液相加工本发明的化合物，例如通过旋涂或通过印刷方法进行加工，需要本发明化合物的制剂。这些制剂可例如是溶液、分散液或乳液。出于这个目的，可能优选的是使用两种或更多种溶剂的混合物。合适且优选的溶剂例如是甲苯，苯甲醚，邻二甲苯、间
二甲苯或对二甲苯，苯甲酸甲酯，均三甲基苯，萘满，邻二甲氧基苯，thf，甲基-thf，thp，氯苯，二烷，苯氧基甲苯，尤其是3-苯氧基甲苯，(-)-葑酮，1,2,3,5-四甲基苯，1,2,4,5-四甲基苯，1-甲基萘，2-甲基苯并噻唑，2-苯氧基乙醇，2-吡咯烷酮，3-甲基苯甲醚，4-甲基苯甲醚，3,4-二甲基苯甲醚，3,5-二甲基苯甲醚，苯乙酮，α-萜品醇，苯并噻唑，苯甲酸丁酯，异丙苯，环己醇，环己酮，环己基苯，萘烷，十二烷基苯，苯甲酸乙酯，茚满，nmp，对异丙基甲苯，苯乙醚，1,4-二异丙基苯，二苄醚，二乙二醇丁基甲基醚，三乙二醇丁基甲基醚，二乙二醇二丁基醚，三乙二醇二甲基醚，二乙二醇单丁基醚，三丙二醇二甲基醚，四乙二醇二甲基醚，2-异丙基萘，戊苯，己苯，庚苯，辛苯，1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷，2-甲基联苯，3-甲基联苯，1-甲基萘，1-乙基萘，辛酸乙酯，癸二酸二乙酯，辛酸辛酯，庚苯，异戊酸薄荷酯，己酸环己酯或这些溶剂的混合物。
[0104]
因此，本发明还提供了一种制剂，其包含本发明的化合物和至少一种另外的化合物。所述另外的化合物可例如是溶剂，尤其是上述溶剂之一或这些溶剂的混合物。或者，所述另外的化合物可以是同样在电子器件中使用的至少一种另外的有机或无机化合物，例如发光化合物和/或另外的基质材料。在后面列出了与有机电致发光器件相关的合适的发光化合物和另外的基质材料。该另外的化合物也可以是聚合物。
[0105]
本发明的化合物适用于电子器件中，尤其是有机电致发光器件中。
[0106]
因此，本发明还提供了本发明化合物在电子器件中，尤其是在有机电致发光器件中的用途。
[0107]
本发明此外还提供了包含至少一种本发明化合物的电子器件。
[0108]
在本发明的上下文中，电子器件是包含至少一个包含至少一种有机化合物的层的器件。该组件还可包含无机材料或者完全由无机材料形成的层。
[0109]
所述电子器件优选选自有机电致发光器件(oled)、有机集成电路(o-ic)、有机场效应晶体管(o-fet)、有机薄膜晶体管(o-tft)、有机发光晶体管(o-let)、有机太阳能电池(o-sc)、染料敏化有机太阳能电池(dssc)、有机光学检测器、有机光感受器、有机场猝熄器件(o-fqd)、发光电化学电池(lec)、有机激光二极管(o-激光器)和有机等离子体发光器件，但优选是有机电致发光器件(oled)，更优选是磷光oled。
[0110]
所述有机电致发光器件包含阴极、阳极和至少一个发光层。除了这些层之外，它还可包含另外的层，例如在每种情况下一个或多个空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、激子阻挡层、电子阻挡层和/或电荷产生层。同样可在两个发光层之间引入例如具有激子阻挡功能的中间层。然而，应该指出的是，这些层中的每一个不一定都必须存在。在这种情况下，有机电致发光器件可包含一个发光层，或者它可包含多个发光层。如果存在多个发光层，则这些发光层优选总共具有多个在380nm与750nm之间的发光峰值，使得总体结果是白色发光；换句话说，可发荧光或发磷光的多种发光化合物被用于所述发光层中。尤其优选的是具有三个发光层的体系，其中所述三个层显示蓝色、绿色和橙色或红色发光。本发明的有机电致发光器件也可以是串联式oled，尤其是发白光的oled。
[0111]
根据确切结构，根据上述实施方式的本发明化合物可用于不同的层中。优选的是在发光层中包含式(1)或上述优选实施方式的化合物作为用于磷光发光体或显示出tadf(热激活延迟荧光)的发光体、尤其是磷光发光体的基质材料的有机电致发光器件。在这种情况下，有机电致发光器件可包含发光层，或者其可包含多个发光层，其中至少一个发光层
含有至少一种本发明的化合物作为基质材料。另外，本发明的化合物还可用于电子传输层和/或空穴阻挡层和/或空穴传输层和/或激子阻挡层中。
[0112]
当本发明的化合物用作发光层中的磷光化合物的基质材料时，其优选与一种或多种磷光材料(三重态发光体)组合使用。在本发明的上下文中，磷光应理解为是指从具有较高自旋多重性的激发态、即自旋态>1的发光，尤其是从激发三重态发光。在本申请的上下文中，所有与过渡金属或镧系元素的发光络合物，尤其是所有铱、铂和铜络合物，都应视为磷光化合物。
[0113]
基于发光体和基质材料的总混合物，本发明化合物和发光化合物的混合物包含介于99体积％与1体积％之间、优选介于98体积％与10体积％之间、更优选介于97体积％与60体积％之间并且尤其介于95体积％与80体积％之间的本发明化合物。相应地，基于发光体和基质材料的总混合物，所述混合物包含介于1体积％与99体积％之间、优选介于2体积％与90体积％之间、更优选介于3体积％与40体积％之间并且尤其介于5体积％与20体积％之间的发光体。
[0114]
本发明的另一个优选的实施方式是本发明化合物与另外的基质材料组合用作磷光发光体的基质材料的用途。可与本发明化合物组合使用的合适的基质材料是芳族酮，芳族氧化膦或芳族亚砜或砜，例如根据wo 2004/013080、wo 2004/093207、wo 2006/005627或wo2010/006680的，三芳基胺，咔唑衍生物，例如cbp(n,n-双咔唑基联苯)或公开在wo 2005/039246、us 2005/0069729、jp 2004/288381、ep1205527、wo 2008/086851或wo 2013/041176中的咔唑衍生物，吲哚并咔唑衍生物，例如根据wo 2007/063754或wo 2008/056746的，茚并咔唑衍生物，例如根据wo 2010/136109、wo 2011/000455、wo2013/041176或wo 2013/056776的，氮杂咔唑衍生物，例如根据ep1617710、ep 1617711、ep 1731584、jp 2005/347160的，双极性基质材料，例如根据wo 2007/137725的，硅烷，例如根据wo 2005/111172的，硼氮杂环戊熳或硼酸酯，例如根据wo 2006/117052的，三嗪衍生物，例如根据wo 2007/063754、wo 2008/056746、wo 2010/015306、wo 2011/057706、wo 2011/060859或wo 2011/060877的，锌络合物，例如根据ep 652273或wo 2009/062578的，硅二氮杂环戊熳或硅四氮杂环戊熳衍生物，例如根据wo 2010/054729的，磷二氮杂环戊熳衍生物，例如根据wo 2010/054730的，桥连咔唑衍生物，例如根据wo2011/042107、wo 2011/060867、wo 2011/088877和wo 2012/143080的，联三苯叉衍生物，例如根据wo 2012/048781的，或二苯并呋喃衍生物，例如根据wo 2015/169412、wo 2016/015810、wo 2016/023608、wo 2017/148564或wo 2017/148565的。发光波长比实际发光体短的其它磷光发光体也可以在混合物中作为共主体存在，或者即使参与电荷传输，也不参与到显著程度的化合物也可以在混合物中作为共主体存在，如在例如wo 2010/108579中所描述的。
[0115]
具有大带隙并且本身即使参与发光层中的电荷传输，也至少不参与到显著程度的化合物尤其适合与本发明的化合物组合作为共基质材料。这样的材料优选是纯烃。此类材料的实例可见于例如wo2006/130598、wo 2009/021126、wo 2009/124627和wo 2010/006680。
[0116]
在本发明的一个优选的实施方式中，所述材料与另外的基质材料组合使用。优选的共基质材料选自双咔唑、桥连咔唑、三芳基胺、二苯并呋喃-咔唑衍生物或二苯并呋喃-胺衍生物以及咔唑胺。
[0117]
优选的双咔唑是下式(16)和(17)的结构：
[0118][0119]
其中ar和a具有上文给出的定义并且r具有上文给出的定义，但是此处r基团也可一起形成芳族或杂芳族环系。在本发明的一个优选的实施方式中，a是cr2。
[0120]
式(16)和(17)的化合物的优选实施方式是下式(16a)和(17a)的化合物：
[0121][0122]
其中使用的符号具有上文给出的定义。
[0123]
合适的式(16)和(17)的化合物的实例是下文描绘的化合物：
[0124]
[0125]
[0126]
[0127]
[0128]
[0129][0130]
优选的桥连咔唑是下式(18)的结构：
[0131][0132]
其中a和r具有上文给出的定义并且a优选在每种情况下相同或不同并且选自nar和cr2。
[0133]
式(18)的一个优选实施方式是式(18a)的化合物，特别优选式(18b)的化合物，非常特别优选式(18c)的化合物
[0134][0135]
其中ar和r具有上文给出的定义。在此，ar优选在每种情况下相同或不同并且是具有6至18个芳环原子的芳族环系，例如苯基，邻位、间位或对位联苯基或三联苯基。茚碳原子上的r基团优选在每种情况下相同或不同，并且是具有1至5个碳原子的烷基基团，尤其是甲基，或具有6至18个芳族环原子的芳族环系，尤其是苯基。
[0136]
优选的三芳基胺是下式(19)的结构：
[0137][0138]
其中ar具有上文给出的定义。
[0139]
优选的二苯并呋喃衍生物是下式(20)的化合物：
[0140][0141]
其中氧也可被硫代替从而形成二苯并噻吩，l是单键或具有5至30个芳族环原子并且还可被一个或多个r基团取代的芳族或杂芳族环系，并且r和ar具有上文给出的定义。在此也可行的是，两个结合到相同氮原子上的ar基团，或者与相同氮原子结合的一个ar基团和一个l基团彼此键合，例如产生咔唑。
[0142]
式(20)的化合物的优选实施方式是下式(20a)和(20b)的化合物：
[0143][0144]
其中氧也可被硫代替从而形成二苯并噻吩，并且r和ar具有上文给出的定义，其中，尤其是在咔唑上的两个相邻的r基团在此也可一起形成芳族或杂芳族环系。
[0145]
特别优选的实施方式是下式(20c)和(20d)的化合物：
[0146][0147]
其中氧也可被硫代替从而形成二苯并噻吩，并且ar具有上文给出的定义，其中，尤其是在咔唑上的两个相邻的r基团在此也可一起形成芳族或杂芳族环系。
[0148]
合适的二苯并呋喃衍生物的实例是下文描绘的化合物。
[0149]
[0150][0151]
优选的咔唑胺是下式(21)、(22)和(23)的结构：
[0152][0153]
其中l是具有5至30个芳族环原子并且可被一个或多个r基团取代的芳族或杂芳族环系，并且r和ar具有上文给出的定义，其中两个相邻的r基团在此也可形成芳族环系。
[0154]
合适的咔唑胺衍生物的实例是下文描绘的化合物。
[0155]
[0156][0157]
合适的磷光化合物(＝三重态发光体)尤其是在适当激发时优选在可见区发光，并且还含有至少一种原子序数大于20、优选大于38且小于84、更优选大于56且小于80的原子、尤其是具有该原子序数的金属的化合物。所用的优选磷光发光体是含有铜、钼、钨、铼、钌、锇、铑、铱、钯、铂、银、金或铕的化合物，尤其是含有铱或铂的化合物。
[0158]
上述发光体的实例可见于申请wo 00/70655、wo 2001/41512、wo 2002/02714、wo 2002/15645、ep 1191613、ep 1191612、ep 1191614、wo 05/033244、wo 05/019373、us 2005/0258742、wo 2009/146770、wo 2010/015307、wo 2010/031485、wo 2010/054731、wo 2010/054728、wo 2010/086089、wo 2010/099852、wo 2010/102709、wo 2011/032626、wo 2011/066898、wo 2011/157339、wo 2012/007086、wo 2014/008982、wo 2014/023377、wo 2014/094961、wo 2014/094960、wo 2015/036074、wo 2015/104045、wo 2015/117718、wo 2016/015815、wo 2016/124304、wo 2017/032439、wo 2018/011186和wo 2018/041769、wo2019/020538和wo 2018/178001，以及尚未公布的专利申请ep17206950.2和ep 18156388.3中。一般来说，根据现有技术用于磷光oled且在有机电致发光领域中的技术人员所知的所有磷光络合物都是合适的，并且本领域技术人员将能够在不付出创造性劳动的情况下使用另外的磷光络合物。
[0159]
下文列出磷光掺杂剂的实例。
[0160]
[0161]
[0162]
[0163]
[0164]
[0165]
[0166]
[0167]
[0168]
[0169]
[0170][0171]
[0172]
本发明的化合物尤其还适合作为有机电致发光器件中的磷光发光体的基质材料，如在例如wo 98/24271、us 2011/0248247和us2012/0223633中所述的。在这些多色显示组件中，通过气相沉积在整个区域上向所有像素(包括具有除蓝色以外的颜色的那些像素)施加另一个蓝色发光层。已令人惊讶地发现，本发明的化合物，当用作红色和/或绿色像素的基质材料时，与通过气相沉积施加的蓝色发光层一起仍然产生非常好的发光。
[0173]
在本发明的另一个实施方式中，本发明的有机电致发光器件不包含任何单独的空穴注入层和/或空穴传输层和/或空穴阻挡层和/或电子传输层，这意味着发光层直接邻接空穴注入层或阳极，和/或发光层直接邻接电子传输层或电子注入层或阴极，如例如wo 2005/053051中所述的。另外可使用与发光层中的金属络合物相同或相似的金属络合物作为直接邻接发光层的空穴传输或空穴注入材料，如例如wo2009/030981中所述的。
[0174]
在本发明的有机电致发光器件的另外的层中，可使用根据现有技术通常使用的任何材料。因此，本领域技术人员将能够在不运用创造性技能的情况下，将对于有机电致发光器件已知的任何材料与式(1)或上述优选实施方式的本发明化合物组合使用。
[0175]
另外优选的是一种有机电致发光器件，其特征在于通过升华工序涂布一个或多个层。在这种情况下，在真空升华系统中在小于10-5
毫巴、优选小于10-6
毫巴的初始压力下，通过气相沉积施加所述材料。然而，所述初始压力也可能甚至更低，例如小于10-7
毫巴。
[0176]
同样优选的是一种有机电致发光器件，其特征在于通过ovpd(有机气相沉积)方法或借助于载气升华来涂布一个或多个层。在这种情况下，在介于10-5
毫巴与1巴之间的压力下施加所述材料。该方法的一个特殊情况是ovjp(有机蒸气喷印)方法，其中所述材料通过喷嘴直接施加并且由此结构化。
[0177]
另外优选的是一种有机电致发光器件，其特征在于从溶液中例如通过旋涂，或通过任何印刷方法例如丝网印刷、柔性版印刷、平版印刷、liti(光引发热成像、热转印)、喷墨印刷或喷嘴印刷，来产生一个或多个层。对于这个目的，需要可溶的化合物，其例如通过合适的取代获得。
[0178]
另外，混合方法也是可行的，其中例如从溶液施加一个或多个层，并且通过气相沉积施加一个或多个另外的层。
[0179]
这些方法是本领域技术人员一般已知的，并且可由本领域技术人员在不运用创造性技能的情况下应用于包含本发明化合物的有机电致发光器件。
[0180]
本发明的化合物和本发明的有机电致发光器件相比于现有技术的突出之处在于以下令人惊讶的优点中的一个或多个：
[0181]
1.用作磷光发光体的基质材料的本发明化合物导致长寿命。
[0182]
2.本发明化合物导致高效率。当所述化合物用作磷光发光体的基质材料时，尤其如此。
[0183]
3.本发明化合物导致低工作电压。当所述化合物用作磷光发光体的基质材料时，尤其如此。
[0184]
这些上述优点不伴随其它电子性能的劣化。
[0185]
通过以下实施例更详细地说明本发明，而无意于限制本发明。本领域技术人员将能够在所公开的整个范围内使用给出的信息来执行本发明以及在不运用创造性技能的情况下制备另外的本发明化合物并将其用于电子器件中或采用本发明的方法。
实施例：
[0186]
合成例
[0187]
除非另有说明，否则随后的合成是在保护性气体气氛下在干燥溶剂中进行。溶剂和试剂可购自aldrich公司或abcr公司。对于非市售的反应物给出的数字是相应的cas编号。
[0188]
a)n-(2-氯苯基)吡啶并[1,2-a]苯并咪唑-8-胺
[0189][0190]
将33g(135毫摩尔)的8-溴吡啶并[1,2-a]苯并咪唑、68.2g(710毫摩尔)的叔丁醇钠、613mg(3毫摩尔)的乙酸钯(ii)和3.03g(5毫摩尔)的dppf溶解在1.3l甲苯中并在回流下搅拌5小时。将反应混合物冷却至室温，用甲苯扩展并通过celite过滤。减压浓缩滤液并使残余物从甲苯/庚烷中结晶。产物作为无色固体分离。产量：32g(112毫摩尔)；理论值的82％。
[0191]
以下化合物可以以类似方式制备：
[0192]
[0193]
[0194][0195]
b)环化
[0196][0197]
将30g(103毫摩尔)的n-(2-氯苯基)吡啶并[1,2-a]苯并咪唑-8-胺、56g(409毫摩尔)的碳酸钾、4.5g(12毫摩尔)的三环己基膦四氟硼酸盐和1.38g(6毫摩尔)的乙酸钯(ii)悬浮在500ml二甲基乙酰胺中并在回流下搅拌6小时。冷却后，将反应混合物与300ml水和400ml一起搅拌。分离出有机相并通过短celite床过滤，然后减压除去溶剂。粗产物用甲苯进行热萃取并从甲苯中重结晶。产量：22.8g(88毫摩尔)的a+b混合物；理论值的87％；纯度：根据hplc为98.0％。在从ea/甲苯(1:3)中重结晶并进行后续处理后，获得60％a和20％b。
[0198]
以下化合物可以以类似方式制备：
[0199]
[0200]
[0201][0202]
c)buchwald偶联
[0203][0204]
在保护性气氛下将含4.2g(106毫摩尔)的60％nah的矿物油溶解在300ml二甲基甲酰胺中。将27g(106毫摩尔)的化合物(b a)溶解在250ml dmf中并滴加到反应混合物中。在室温下1小时后，滴加2-氯-4,6-二苯基-[1,3,5]-三嗪(34.5g，0.122摩尔)于200ml thf中的溶液。将反应混合物在室温下搅拌12小时，然后倒在冰上。升温至室温后，将沉淀出的固体过滤并用乙醇和庚烷洗涤。残余物用甲苯进行热萃取，从甲苯/正庚烷中重结晶，最后在
高真空下升华。纯度为99.9％。产量为43g(89毫摩尔)，对应于理论值的83％。
[0205]
以下化合物可以以类似方式制备：
[0206]
[0207]
[0208]
[0209]
[0210]
[0211][0212]
d)2-[(z)-(1-苯基吲哚啉-3-亚基)甲基]-3-乙烯基咪唑并[1,2-a]吡啶
[0213][0214]
在氩气气氛下将14g(51毫摩尔)的2-[(z)-吲哚啉-3-亚基甲基]-3-乙烯基咪唑并[1,2-a]吡啶和8.4g(54毫摩尔)的溴苯溶解在400ml甲苯中。加入1.0g(5毫摩尔)的三叔丁基膦，并在氩气气氛下搅拌混合物。加入0.6g(2毫摩尔)的pd(oac)2并在氩气气氛下搅拌混合物，然后加入9.5g(99毫摩尔)的叔丁醇钠。将反应混合物在回流下搅拌24小时。冷却后，分离有机相，用200ml水洗涤三次，经mgso4干燥并过滤，并减压除去溶剂。通过使用硅胶的柱色谱法(洗脱剂：dcm/庚烷(1:3))纯化残余物。残余物用甲苯进行热萃取，从甲苯/正庚烷
中重结晶，最后在高真空下升华。产量为16.1g(46毫摩尔)，对应于理论值的90％。
[0215]
以下化合物以类似方式获得：
[0216]
[0217][0218]
e)溴化
[0219][0220]
将73g(190毫摩尔)的化合物25c悬浮在1800ml的dmf中。向该悬浮液中按份加入34g(190毫摩尔)的nbs并且将混合物在黑暗中搅拌2小时。其后，加入水/冰并且除去固体并用乙醇洗涤。通过重结晶分离异构体。产量为60g(129毫摩尔)，对应于理论值的70％。
[0221]
以下化合物以类似方式制备：
[0222][0223]
f)suzuki反应
[0224][0225]
将71g(154毫摩尔)的化合物e、50g(172毫摩尔)的n-苯基咔唑-3-硼酸和36g(340毫摩尔)的碳酸钠悬浮在1000ml乙二醇二甲醚和280ml水中。向该悬浮液中加入1.8g(1.5毫摩尔)的四(三苯基膦)钯(0)，并且将反应混合物在回流下加热16小时。冷却后，除去有机
相，通过硅胶过滤，用200ml水洗涤三次，然后浓缩至干燥。产量为73g(104毫摩尔)，对应于理论值的68％。
[0226]
以下化合物以类似方式制备：
[0227]
[0228][0229]
oled的制造
[0230]
以下的实施例e1至e6(参见表1)呈现了本发明的材料在oled中的用途。
[0231]
实施例e1-e6的预处理：涂覆有厚度为50nm的结构化ito(氧化锡铟)的玻璃板在涂覆之前用氧等离子体处理，接着用氩等离子体处理。这些经过等离子体处理的玻璃板形成待施加oled的基底。所述oled基本上具有以下层结构：基底/空穴注入层(hil)/空穴传输层
(htl)/电子阻挡层(ebl)/发光层(eml)/任选的空穴阻挡层(hbl)/电子传输层(etl)/任选的电子注入层(eil)和最后的阴极。所述阴极由厚度100nm的铝层形成。所述oled的确切结构可见于表1中。制造oled所需的材料示于表2中。
[0232]
在真空室中通过热气相沉积施加所有材料。在这种情况下，发光层总是由至少一种基质材料(主体材料)和发光掺杂剂(发光体)组成，所述发光掺杂剂(发光体)通过共蒸发以特定体积比例添加到所述基质材料中。此处以例如ic1:ic2:ter5(55％:35％:10％)的形式给出的细节是指，材料ic1在该层中以55％的体积比例存在，ic2在该层中以35％的体积比例存在并且ter5在该层中以10％的体积比例存在。类似地，电子传输层也可由两种材料的混合物组成。
[0233]
所述oled以标准方式表征。在1000cd/m2的亮度下确定电致发光光谱，并由此计算cie 1931x和y颜色坐标。
[0234]
本发明的材料在oled中的用途
[0235]
本发明的材料可用于红色磷光oled的发光层中。本发明的化合物eg1至eg6可在实施例e1至e6中用作发光层中的基质材料。来自这些实验的oled的电致发光光谱的颜色坐标为ciex＝0.67和ciey＝
[0236]
0.33。因此，所述材料适合用于红色oled的发光层中。
[0237]
表1：oled的结构
[0238][0239][0240]
表2：用于oled的材料的结构式
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[0242][0243]