专利名称：反应型热熔压敏胶的制作方法
技术领域：
本发明属高分子粘合剂领域。
热熔压敏胶是一种新型热熔粘合剂，不含溶剂或水，无污水，不致癌，生产工艺简单，成本低廉，是粘合剂中的一个重要分支，世界上每年约有数百篇关于压敏胶与压敏胶带的专利发表，热熔压敏胶正处在发展之中。通常将压敏胶涂在塑料薄膜、纸张、织物或金属箔上制成压敏胶粘带和压敏胶粘片，主要用于各种纸箱、纸盒的密封包装或捆扎;商标、标签、铭牌的粘贴;固体制件的临时固定;一般家用电器和文教用品粘贴;舞台、体育馆等处临时标志线的粘贴;等等。
压敏胶分为橡胶型压敏胶和合成树脂型压敏胶两大类。合成树脂型压敏胶中以丙烯酸酯类压敏胶为主;橡胶型压敏胶通常使用天然橡胶、丁苯橡胶、聚异丁烯橡胶、氯丁橡胶和丁腈橡胶等为主体成分。近年来，乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、热熔聚氨酯、苯乙烯型热塑性弹性体(如SBS、SIS、SEBS)、烯烃型热塑性弹性体、聚酯型热塑性弹性体等各种弹性体用作压敏胶的主体成分。以苯乙烯型热塑性弹性体为主体成分的热熔压敏胶主要包括主体聚合物、增粘剂、粘度降低剂及其它配合剂(如抗氧剂、紫外线吸收剂及填料等)。
普通热熔压敏胶的各主要成分之间不能完全相容，以至影响压敏胶最终制品的使用性能，特别是反映在初始粘度(简称初粘)和持续粘度(简称持粘)的综合性能不佳，通常是初粘性能较差。如世界两家知名热熔压敏胶生产厂商美国Findley和Fuller公司生产的热熔压敏胶，其初粘和持粘分别为8＃球、30分钟和10＃球、60分钟，该胶不能用于密封包装胶带。
国外某些公司曾考虑通过接枝的方法改善热熔压敏胶的性能。如日本专利特公昭55-62944介绍了一种热熔压敏胶，在其制备过程中加入有机过氧化物，试图改善粘合剂的初粘、剥离强度和软化点等性能。实际上，用此法制备的热熔压敏胶粘度比较高，不能用作密封包装带(如封箱带)。
为了制备封箱带用的热熔压敏胶，必须设法使热熔压敏胶在熔体粘度不增加的情况下，使初粘和持粘性能同时得到改善。本发明采用苯酚甲醛树脂或溴化苯酚甲醛树脂为第四组分加入组合物中，它可使组合物中的主体聚合物、增粘剂、粘度降低剂之间发生接枝反应(还有增粘作用)，改善它们之间的相容性。体系中因第四组分的加入，必然会使压敏胶的熔体粘度增加，影响其应用范围。所以，在添加第四组分的同时，必须选择适宜的辅助粘度降低剂一起加入体系中，以保证压敏胶在不增加熔体粘度的情况下，既有良好的持粘性，又有良好的初粘性。最好选择白油、凡士林、石蜡等为辅助粘度降低剂，其用量为第四组分用量的2-20倍，最好为5-15倍。
本发明是由下列各成分组成1、主体聚合物它是热熔压敏胶的主要成分，保证压敏胶的胶接强度和胶的内聚力。本发明选择苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)为主体聚合物，其用量为总量的10-75%(重)，最佳为20-50%(重)。
2、增粘剂它可提高粘合剂材料的粘附力、耐老化和韧性等。本发明是从萜烯、蒎烯、松香酯、石油树脂、碳五树脂、古马隆树脂中选择增粘剂，选用它们之中的一种或两种或两种以上物质为增粘剂，其用量为20-70%(重)，最佳为30-60%(重)。
3、粘度降低剂它在热熔胶中除了降低粘度外，还可改善流动性、润湿性，提高胶接强度，降低成本，但降低剂的用量不能太多，太多会降低粘合剂的胶接强度。本发明使用的粘度降低剂是从低分子量聚异丁烯、白油、凡士林、邻苯二甲酸二辛酯、低分子量聚酯、石蜡中选择，选用它们之间的两种或两种以上物质，其中一种为辅助粘度降低剂。粘度降低剂的用量为5-50%(重)，最佳为10-30%(重)。
4、第四组分它可改善组合物各主要成分之间的相容性。本发明选择苯酚甲醛树脂或溴化苯酚甲醛树脂为第四组分。其用量为总量的0.1-4%(重)，最佳为0.5-2%(重)。
5、抗氧剂加入抗氧剂目的是为了防止热熔胶在高温下施工时的氧化与热分解，防止胶变质和胶接强度降低，有时为了延长胶的寿命。本发明选择抗氧剂1076为主抗氧剂，抗氧剂DLTP为辅助抗氧剂，两者的比例为1比2，抗氧剂的用量为0.1-3%(重)，最佳为0.5-2%(重)。
由上述各配合剂制成的反应型热熔压敏胶改善了粘合剂的综合性能，优于普通热熔压敏胶。将该胶涂布在牛皮纸上或塑料薄膜上，适于制作封箱带等密封包装带。
实施例一称量各种配合剂SIS(美国壳牌公司的产品，Kraton 1112和Kraton 1320两种牌号的混合物，其混合比为3比1)21克，萜烯(软化点为104℃)12克，松香酯7克，PR130＃石油树脂(软化点为130℃)7克，2402＃苯酚甲醛树脂0.5克，低分子量聚异丁烯(其数均分子量Mn为2200)6克，白油5克，抗氧剂1076 0.2克，抗氧剂DLTP 0.4克。接着，将各种配合剂同时加入Brabender W50H混合器中进行混合，混合温度为170℃，转速控制在30转/份，混合时间为15分钟。混合完毕，将压敏胶涂布在牛皮纸上，然后测试其各种物理性能。采用GB4852-84测试胶的初始粘度，GB4851-84测试胶的持续粘度，GB2792-81测试胶的剥离强度。测试结果列入表1中。由表1可见，本实施例由于在加入第四组分2402＃树脂的同时添加了8.5%(重)的白油(辅助粘度降低剂)，使压敏胶在不增加熔体粘度的情况下，初粘和持粘同时提高，获得良好效果。
比较例一试验方法和条件与实施例一相同。称量各种配合剂SIS 21克，萜烯12克，松香酯7克，PR130＃石油树脂7克，低分子量聚异丁烯6克，混合抗氧剂0.6克。将各种配合剂同时加入Brabender混合器中进行混合，成胶后按照与实施例一相同的方法测试各种性能数据，其结果列入表1。由表1可见，本比较例中因未加入第四组分2402＃树脂，其结果压敏胶性能不佳。
比较例二采用与实施例一相同的方法和条件进行试验。称量各种配合剂SIS 21克，萜烯12克，松香酯7克，PR130＃石油树脂7克，低分子量聚异丁烯6克，2402＃树脂0.5克，抗氧剂混合物0.6克。将各种配合剂同时加入Brabender混合器中进行混合，成胶后按照与实施例一相同的方法测试各种性能数据，其结果列入表1。由表1可见，本比较例中因只添加第四组分2402＃苯酚甲醛树脂，虽然初粘和持粘性能有所提高，但熔体粘度也随之增高，其结果胶的使用性能不佳，不能用于封箱带等密封包装带。
表权利要求
1.一种反应型热熔压敏胶，其特征在于含有下列组分a、10-75% (重) 苯乙烯型热塑性弹性体b、20-70% (重) 增粘剂c、5-50% (重) 粘度降低剂d、0.1-4% (重) 第四组分e、0.1-3% (重) 抗氧剂1076和抗氧剂DLTP的混合物。
2.根据权利要求1的热熔压敏胶，其特征在于含有下列组分a、20-50%(重量) 苯乙烯型热塑性弹性体b、30-60%(重量) 增粘剂c、10-30%(重量) 粘度降低剂d、0.5-2%(重量) 第四组分e、0.5-2%(重量) 抗氧剂1076和抗氧剂DLTP的混合物。
3.按照权利要求1或2的热熔压敏胶，其特征在于可从萜烯、蒎烯、松香酯、石油树脂、碳五树脂、古马隆树脂等物质中选择一种或两种或两种以上物质为增塑剂。
4.按照权利要求1或2的热熔压敏胶，其特征在于可从低分子量聚异丁烯、白油、凡士林、邻苯二甲酸二辛酯、低分子量聚酯、石蜡中选择两种或两种以上物质为粘度降低剂，其中一种为辅助粘度降低剂。
5.按照权利要求1或2的热熔压敏胶，其特征在于在组合物中加入的第四组分是苯酚甲醛树脂或溴化苯酚甲醛树脂。
6.按照权利要求1或4或5的热熔压敏胶，其特征在于在组合物中加入第四组分的同时，必须添加辅助粘度降低剂，其用量为第四组分重量的2-20倍。
全文摘要
本发明是一种反应型热熔压敏胶，它是在由主体聚合物、增粘剂、粘度降低剂及其它配合剂组成的传统热熔压敏胶组合物中加入第四组分——苯酚甲醛树脂和适宜的辅助粘度降低剂组成。体系中因第四组分的存在，使各成分间发生接枝反应，改善了它们之间的相容性，从而提高了压敏胶的综合性能，扩大了用途。第四组分用量为总量的0.1—4％(重)，最佳为0.5—2％(重)。该压敏胶适于制作封箱带、商标原纸等制品。
文档编号C09J153/02GK1089291SQ93100058
公开日1994年7月13日 申请日期1993年1月4日 优先权日1993年1月4日
发明者乔金梁, 黄立东, 赵勤芳, 金茂筑 申请人:化工部北京化工研究院