专利名称：用于剥离高度交联的油漆和底漆的水性组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种水性组合物，该组合物用于剥离高度交联的油漆和底漆，例如尤其是环氧型、聚氨酯型和醇酸型的飞机底漆和飞机漆。
飞机底漆和飞机漆是最难剥离的油漆中的一种。由于美学原因，同时也为了发现飞机结构中可能存在的缺陷，飞机每五年或十年需将油漆剥离。飞机漆往往是高度交联的双组份漆。高空飞行时，太阳发出的紫外辐射使初始的交联程度增大。根据紫外暴露程度的不同，造成某些区域的交联程度较另一些区域高。对于交联程度高的区域，添加剥离剂并使之作用更长时间是常见的。飞机漆的剥离是用增稠的剥离剂喷射飞机，喷射的剥离剂不会沿垂直的壁流下。
剥离剂留下作用一段时间(对于剥离飞机漆的情况很少小于一小时)，然后用一股高压水冲洗掉。油漆薄片和碎屑随后由水穿过栅格被带到排水井中。当在排水井中沉淀之后，将沉积物焚化，并使液相蒸发。
由于环境和毒性原因，目前正试图替代基于二氯甲烷和/或苯酚的剥离剂(Ind.Finish.45(10)1969，28-31)。已经证明，这两种化合物对于剥离飞机漆十分有效，尤其在酸性或碱性活化剂的存在下，但它们会污染环境。为了剥离飞机底漆和飞机漆(环氧型、聚氨酯型和醇酸型的漆)，需要用非常有效的基于溶剂的剥离剂。为限制环境和毒性问题，发展含溶剂组分的水性配方是尤其有益的。这将试图在配方中尽可能多地掺入水，并限制毒性物质的含量。
为了这种应用，已经发展了基于苄醇的有效配方。这些配方是用酸或碱促进的水/苄醇乳液。美国专利US-A-5,405,548描述了用于剥离飞机漆的基于苄醇、水和甲酸的混合物。根据该专利的发明人指出，他们的剥离剂的作用归因于配制过程即混和过程中，在苄醇和甲酸之间原地形成了“甲酸苄酯”的酯。甲酸苄酯被认为是活性物质，而且从成本考虑，在配制操作中合成它比将其作为一个组份引入要方便得多。
本申请公司试图开发上述类型的用于剥离漆的其他组合物，这些组合物与公知的组合物相比在性能方面和/或在高含水量方面要优越。该组合物尤其已经表明，为使飞机剥离配制物有效，并不必需含有甲酸苄酯。
这样开发的并与本发明一致的组合物的特征在于该组合物由下列成分构成或包括下列成分(A)50到80重量份的水；(B)20到50重量份的苯甲醛和/或苄醇；(C)5到15重量份的至少一种活化剂，该活化剂选自甲酸、全部或部分用碱中和的甲酸、和碱；以及(D)0.5到10重量份的至少一种增稠剂，当(B)单独由苄醇构成时，所述增稠剂需是丙烯酸性质的增稠剂，(A)+(B)是100重量份。
可构成组份(C)的一部分的碱尤其选自乙醇胺、三乙醇胺、氨水、乙二胺、碳酸铵和呲咯。
增稠剂(D)尤其选自丙烯酸增稠剂和诸如羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素的纤维素增稠剂，以及黄原胶。作为纤维素增稠剂的具体实例，可提到由Dow Chemical Co.出售的Methocell 311，其制备方法描述在题为“羟丙基甲基纤维素醚”的美国专利US-A-3,388,082中。作为丙烯酸增稠剂的具体实例，可提到由Goodrich，BF，Co.出售的商品名为“Carbopol”的丙烯酸树脂增稠剂，其制备方法描述在题为“含羧基聚合物的聚合方法”的美国专利US-A-4,419,502中。特别地，在丙烯酸增稠剂而不是纤维素增稠剂存在下，可获得具有较高含水量的组合物和/或至少是等效的组合物(参见表1实施例5和13)，这已经完全意外地得到体现。用纤维素衍生物增稠要求使用能稳定乳液并使乳液减活的表面活性剂。通常，乳液越不稳定，在预期的应用中就越活泼。因此，根据本发明的具体实施方式
，剥离组合物含丙烯酸增稠剂而无表面活性剂。
根据本发明的组合物也可含- 至少一种尤其选自苯甲酸钠、单乙醇胺、三乙醇胺和柠檬酸的防腐剂，例如每100重量份的(A)+(B)中，防腐剂的比例为0.1到10重量份(单乙醇胺和三乙醇胺也可用作活化剂(C)；- 至少一种诸如石蜡的挥发抑制剂，例如比例为(A)+(B)的0.1到10重量份。
下面的实施例描述了本发明，然而没有限制本发明的范围。实施例1到13室温下，将下面表1所示的各成分混和在一起，制备每种剥离组合物。
将每种组合物涂到铝质基底上，基底上涂覆有要求剥离的油漆。表1中规定的四种试验用油漆被预涂覆到铝质基底上并使其干燥。
测量油漆被除去所需的时间，油漆的去除是突然发生的，甚至会产生特有的噪音。
表1
(1)由“Elf Atochem N.A.”公司出售的商品名为“Turco 6776”的组合物；该剥离剂含有55％的水，20.6％的苄醇，7.2％的从苄醇与甲酸反应得到的甲酸苄酯，8.2％的甲酸，剩下的由增稠剂和其它添加剂构成。这种产品适用于飞机剥离领域。
(2)Carbopol(如上定义的)。
(3)涂漆前铝板的预处理。
(4)由环氧-聚酰胺底漆和两层聚氨酯/脂族异氰酸酯层构成的聚氨酯“面涂层”体系。
(5)仍由环氧-聚酰胺底漆和然后两层环氧-聚酰胺层构成的环氧“面涂层”体系。
实施例12和13的配方表明，要获得良好效果并不需要有苄醇存在。实施例12的配方没有甲酸苄酯形成，对此已经通过1H NMR得到证实，甲酸苄醇通常是通过苄醇与甲酸的酯交换反应形成的。
实施例14到16制备与实施例7相同的组合物，所不同的是三乙醇胺以这样的量添加，即甲酸+三乙醇胺是11.8重量份，甲酸/三乙醇胺的摩不比分别是3(实施例14)、1.5(实施例15)和1(实施例16)。全部成分中水的含量是65％(重量)。
被剥离的油漆被去除所需的时间(分钟)列于表2，剥离在表1规定的面漆层A104和A105体系上进行。与商品碱性配方Turco 6813 E和Turco6840 S得到的时间(它们的时间长于480分钟)相比，这些时间要短得多。
表2
实施例17到20
制备下面的组合物(成分和它们以重量份计的用量)表3
油漆被去除所需的时间(分钟)长于480分钟，与用商品碱性配方Turco6813 E和Turco 6840 S得到的时间的数量级相同。而且观察到丙烯酸增稠剂含量越低，作为丙烯酸树脂羧基反应性的结果，所引起的增稠能力越强(H键开裂，deballing)。
权利要求
1.一种剥离组合物，用于剥离涂覆在基底上的油漆，尤其是剥离高度交联的油漆和底漆，特别是环氧型、聚氨酯型和醇酸型漆，其特征在于，它由下列成分构成或包括下列成分(A)50到80重量份的水；(B)20到50重量份的苯甲醛和/或苄醇；(C)5到15重量份的至少一种活化剂，该活化剂选自甲酸、全部或部分用碱中和的甲酸、和碱；以及(D)0.5到10重量份的至少一种增稠剂，当(B)单独由苄醇构成时，所述增稠剂需是丙烯酸性质的增稠剂，(A)+(B)是100重量份。
2.根据权利要求1的剥离组合物，其特征在于所述碱选自乙醇胺、三乙醇胺、氨水、乙二胺、碳酸铵和呲咯。
3.根据权利要求1和2的任何一种剥离组合物，其特征在于增稠剂(D)选自丙烯酸增稠剂和诸如羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素的纤维素增稠剂，以及黄原胶。
4.根据权利要求1到3的其中一种剥离组合物，其特征在于所述组合物含丙烯酸增稠剂(D)，并不含表面活性剂。
5.根据权利要求1到4的其中一种剥离组合物，其特征在于所述组合物含至少一种防腐剂，防腐剂尤其选自苯甲酸钠、单乙醇胺、三乙醇胺和柠檬酸，每100重量份的(A)+(B)中，防腐剂的比例为0.1到10重量份。
6.根据权利要求1到5的其中一种剥离组合物，其特征在于所述组合物含至少一种挥发抑制剂，如石蜡，挥发抑制剂的比例为(A)+(B)的0.1到10重量份。
全文摘要
本组合物用于剥离涂覆在基底上的油漆,尤其是剥离高度交联的油漆和底漆,特别是环氧型、聚氨酯型和醇酸型漆,其特征在于,它由下列成分构成或包括下列成分:(A)50到80重量份的水;(B)20到50重量份的苯甲醛和/或苄醇;(C)5到15重量份的至少一种活化剂,该活化剂选自甲酸、全部或部分用碱中和的甲酸、和碱;以及(D)0.5到10重量份的至少一种增稠剂,当(B)单独由苄醇构成时,所述增稠剂需是丙烯酸性质的增稠剂,(A)+(B)是100重量份。
文档编号C09D9/00GK1188124SQ9712083
公开日1998年7月22日 申请日期1997年12月6日 优先权日1997年12月6日
发明者J－P·拉利耶 申请人:埃勒夫阿托化学有限公司