4重量份2, 2-二氰基-3-(7-羟基-4-香豆素基） 环氧乙烷，充分搅拌混合25分钟，得到预制液；
[0076] (4)向预制液中加入5. 5重量份香茅醇、11重量份紫胶、3重量份粒径为100目的 独居石粉、4重量份改性纳米粒子、11重量份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、10重量份丙二醇、6 重量份二乙烯三胺和7重量份去离子水，于55°C下搅拌混合35分钟，自然冷却至室温，然后 在高速分散机中分散均匀，即得本发明的复合粘合剂，命名为NH-3。
[0077] 对比例1-2
[0078] 除未加入改性木质素或使用木质素替换改性木质素外，分别以与实施例1相同的 方式而实施了对比例1-2,得到的粘合剂分别命名为D1、D2,即：
[0079] Dl :未加入改性木质素。
[0080] D2 :使用木质素替换改性木质素（未进行本发明的上述改性）。
[0081] 对比例3-4
[0082] 除未加入改性海藻酸纤维或使用海藻酸纤维替换改性海藻酸纤维外，分别以与实 施例1相同的方式而实施了对比例3-4,得到的粘合剂分别命名为D3、D4,即：
[0083] D3 :未加入改性海藻酸纤维。
[0084] D4 :使用海藻酸纤维替换改性海藻酸纤维（未进行本发明的上述改性）。
[0085] 对比例5-6
[0086] 除未加入改性纳米粒子或仅仅使用相同粒径的纳米二氧化硅、硅酸铝微粉和纳米 氧化钛的相同用量比的混合物代替改性纳米粒子外，分别以与实施例1相同的方式而实施 了对比例5-6,得到的粘合剂分别命名为D5、D6,即：
[0087] D5 :未加入改性纳米粒子。
[0088] D6 :使用相同重量份的纳米粒子混合物来代替实施例1中的改性纳米粒子，该纳 米粒子混合物是按照如下方法制得的：
[0089] 将2. 5重量份粒径为100目的纳米二氧化硅、1重量份粒径为100目的硅酸铝微粉 和0. 5重量份粒径为100目的纳米氧化钛在高速分散机中于2000转/分的转速下分散12 分钟，然后球磨，过100目筛，即得该纳米粒子混合物。
[0090] 即D6中使用的仅仅是纳米二氧化硅、硅酸铝微粉和纳米氧化钛的混合物，而未进 行本发明的改性处理。
[0091] 对比例7
[0092] 除未加入2, 2-二氰基-3-(7-羟基-4-香豆素基）环氧乙烷外，以与实施例1相 同的方式而实施了对比例7,将得到的粘合剂命名为D7。
[0093] 性能测试试验
[0094] (1)粘结性能和稳定性能测试
[0095] 使用本发明的粘合剂作为测试对象，测试其粘结性能和储存稳定性。
[0096] 具体实验方法为：以桦木作为板材，将其切削成2mm厚的木板，充分干燥、打磨光 滑后，以辊涂的操作方式涂敷本发明的各种粘合剂，涂敷量为150g/m2;涂敷完成后，将两块 木板进行叠合（下层木板涂敷粘合剂，上层不涂敷），并施加热压温度120°C，在赶温度下保 持热压时间15分钟，所施加的外压力为I. 4MPa，热压完成后撤去压力，将所得的胶合板自 然放置，并自然冷却至室温。
[0097] 待所得的胶合板冷却到室温后，分别按照国家标准GB/T9846-2004和GB/T 18580-2001中的标准测试方法对其进行强度测试，并按照国家标准GBT 14074-2006中的 标准测试方法测试其储存稳定性性能，所得结构列于下表1中。
[0098] 表1.不同粘合剂的强度性能和储存稳定性
[0099]
【主权项】
1. 一种环保复合粘合剂，所述粘合剂包括异佛尔酮二异氰酸酯、聚四氢呋喃二醇、二月 桂酸二丁基锡、双（三异丙氧基甲硅烷基丙基）胺、甲基丙烯酸甲酯、改性木质素、来苏糖、 环己烷-1，4-二甲酸二乙酯、改性海藻酸纤维、2, 2-二氰基-3-(7-羟基-4-香豆素基）环 氧乙烷、香茅醇、紫胶、独居石粉、改性纳米粒子、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙二醇、二乙烯 三胺和去尚子水。
2. 如权利要求1所述的粘合剂，其特征在于：以重量份计，其具体组分含量如下：
3.如权利要求1或2所述的粘合剂，其特征在于：所述改性木质素是按照如下方法制 得的：室温下，向反应釜中加入1，4-二氧六环、2-甲基-2-硝基-1-丙醇和木质素，搅拌升 温至60-80°C，加入三氟乙酸，保温反应20-30分钟，然后升温至100-130°C，加入N-甲基二 乙醇胺，继续保温反应30-40分钟，然后自然冷却至室温，再在微波功率220-250W下处理 10-15分钟，反应结束后过滤，将过滤得到的固体用去离子水洗涤，即得所述改性木质素。
4.如权利要求1-3任一项所述的粘合剂，其特征在于：所述改性海藻酸纤维是按照如 下方法制得的：向5-10重量份PEG-2000(即聚乙二醇2000)中加入2-4重量份ZnS04，7H20， 然后搅拌分散均匀得混合液，向混合液中加入8-10份海藻酸纤维，并在搅拌下滴加NaOH水 溶液调节pH至8-10,升温至60-80°C，搅拌反应1-2小时，自然冷却至室温，过滤，即得所述 改性海藻酸纤维。
5.如权利要求1-4任一项所述的粘合剂，其特征在于：所述改性纳米粒子是按照如下 步骤制得的： (1) 将1重量份纳米二氧化硅加入到5重量份质量百分比浓度为30-40%的乙醇水溶 液中，超声分散仪中预分散20-30分钟，然后加入0. 3-0. 4重量份鞣酸，并调节pH至5-6,得 到混合液； (2) 在搅拌下将混合液升温至70-80°C，保温1-1. 5小时，抽滤、洗涤、烘干，得到预处理 二氧化硅粒子； (3) 将1重量份硅酸铝微粉、0. 5重量份纳米氧化钛和3-4重量份1- 丁基-3-甲基咪 唑对甲苯磺酸盐加入到8-10重量份纯丙乳液中，搅拌混合5-8分钟，然后继续加入2-3重 量份步骤（2)得到的预处理二氧化硅粒子，在高速分散机中于1800-2000转/分的转速下 分散10-15分钟，然后过滤、烘干、球磨，过100目筛，即得所述改性纳米粒子。
6. 如权利要求5所述的粘合剂，其特征在于：所述纳米二氧化硅、硅酸铝微粉和纳米氧 化钛的粒径均为100-200目。
7. 如权利要求1-6任一项所述的粘合剂，其特征在于：所述独居石粉末的粒径为 100-200 目。
8. 权利要求1-7任一项所述的粘合剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤： (1) 称取各自重量份的各种组分； (2) 向反应釜中加入异佛尔酮二异氰酸酯、聚四氢呋喃二醇和二月桂酸二丁基锡，搅拌 混合，加热至80-KKTC反应2-3小时，然后加入双（三异丙氧基甲硅烷基丙基）胺继续反应 1-2小时，得到预聚体； (3) 将预聚体加入甲基丙烯酸酯中，在60-80°C下反应1-2小时，再加入来苏糖反应 30-40分钟，反应结束后，加入改性木质素、环己烷-1，4-二甲酸二乙酯、改性海藻酸纤维和 2, 2-二氰基-3-(7-羟基-4-香豆素基）环氧乙烷，充分搅拌混合20-30分钟，得到预制液； (4) 向预制液中加入香茅醇、紫胶、独居石、改性纳米粒子、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、 丙二醇、二乙烯三胺和去离子水，于50-60°C下搅拌混合30-40分钟，自然冷却至室温，然后 在高速分散机中分散均匀，即得本发明的复合粘合剂。
9. 如权利要求1-8任一项所述的粘合剂在木材加工领域的应用。
【专利摘要】本发明涉及一种环保复合粘合剂及其制备方法与用途。本发明通过对各组分种类的细心筛选以及对某些组分进行改性，进而采用特定工艺的复配而制得了具有优异粘合强度、储存稳定性好的环保粘合剂，可应用于木材加工领域，具有良好的工业化价值和应用潜力。
【IPC分类】C08G18-48, C08G18-38, C08G18-66, C08G18-32, C09J11-08, C09J175-14, C09J11-06, C08G18-75, C09J11-04, C08G18-67
【公开号】CN104559907
【申请号】CN201410833204
【发明人】邢柯君
【申请人】邢柯君
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年12月26日