包含聚酰胺-酰亚胺树脂的涂料组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及包含聚酰胺-酰亚胺树脂的涂料组合物。
[0002] 本发明要求2012年8月2日提交的日本专利申请No. 2012-172050的优先权，该 专利申请的内容以引用方式并入本文。
【背景技术】
[0003] 聚酰胺-酰亚胺树脂是表现出优异的耐热性和机械强度的树脂材料。聚酰胺-酰 亚胺树脂因此被用作具有润滑特性的涂料组合物的粘结剂组分。
[0004] 照惯例，聚酰胺-酰亚胺树脂使用基于酰胺的溶剂诸如N-甲基吡咯烷酮（NMP)、 N-乙基吡咯烷酮（NEP)、N，N-二甲基乙酰胺、和N，N-二甲基甲酰胺来合成。这是因为基于 酰胺的溶剂作为溶剂具有优异的聚酰胺-酰亚胺树脂溶解性以及优异的可操作性。
[0005] 然而，基于酰胺的溶剂的生殖毒性令人担忧，并且主要在欧洲地区存在控制其使 用的趋势。因此，需要确定适用于聚酰胺-酰亚胺树脂的制造以及所得树脂的后续使用的 溶剂以替换基于酰胺的溶剂。
[0006] 例如，在日本未经审查的专利申请公布No. 2008-285660中，提出了通过在仅由 γ-丁内酯（GBL)组成的聚合溶剂而不是基于酰胺的溶剂中进行聚合而形成的聚酰胺-酰 亚胺树脂和包含所述聚酰胺-酰亚胺树脂的聚酰胺-酰亚胺树脂组合物。在日本未经审查 的专利申请公布No. 2012-62355中，提出了溶于包含γ-丁内酯和环戊酮的溶剂中的聚酰 胺-酰亚胺树脂组合物，并且还提出了包含固体润滑剂的涂料组合物。
[0007] 在日本未经审查的专利申请公布No. 2007-270074中，在制备聚酰胺-酰亚胺 树脂时将1，3_二甲基-2-咪唑啉酮用作溶剂。另外，在日本未经审查的专利申请公布 No. 2011-210645中，提出将γ-丁内酯和二甲基咪唑啉酮用作形成聚酰胺-酰亚胺树脂涂 料的溶剂。
[0008] 然而，当将使用γ - 丁内酯作为溶剂的聚酰胺-酰亚胺树脂组合物用作润滑剂的 粘结剂时，该粘结剂在用其处理的产品上的润滑耐久性与使用基于酰胺的溶剂的情况相比 被削弱。
[0009] 构思了本发明以便解决上述问题，并且本发明的目标是提供包含聚酰胺-酰亚胺 树脂的涂料组合物，该组合物不会引起对生殖毒性的任何担忧并具有优异的润滑耐久性。
【发明内容】
[0010] 本发明人进行了专门的研宄以便实现上述目标，由此得到了本发明。也就是说，本 发明的目标通过涂料组合物实现，该涂料组合物包含：
[0011] (a)树脂溶液，其包含聚酰胺-酰亚胺树脂和具有脲键的溶剂；以及
[0012] (b)粉末状的固体润滑剂。
[0013] 具有脲键的溶剂优选地具有由以下化学式（A)表示的结构：
[0014]
【主权项】
1. 一种涂料组合物，包含： (a) 树脂溶液，所述树脂溶液包含聚酰胺-酰亚胺树脂和具有脲键的溶剂；以及 (b) 粉末状的固体润滑剂。
2. 根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述具有脲键的溶剂具有由以下化学式 ⑷表示的结构：
(其中札表示具有1至9个碳的饱和烃基，而"n"表示1至10的整数）。
3. 根据权利要求2所述的涂料组合物，其中在具有由化学式（A)表示的结构的所述溶 剂中，Rl为具有1至3个碳的饱和烃基，而"n"为2至5的整数。
4. 根据权利要求1至3中任一项所述的涂料组合物，其中所述聚酰胺-酰亚胺树脂在 所述树脂溶液中的含量为10质量％至60质量％。
5. 根据权利要求4所述的涂料组合物，其中所述聚酰胺-酰亚胺树脂在所述树脂溶液 中的含量为10质量％至50质量％。
6. 根据权利要求1至5中任一项所述的涂料组合物，其中所述聚酰胺-酰亚胺树脂可 通过使二异氰酸酯化合物与具有酸酐基团的三价羧酸衍生物在具有脲键的溶剂中聚合而 获得。
7. 根据权利要求6所述的涂料组合物，其中所述聚酰胺-酰亚胺树脂可通过以下方式 获得：使二异氰酸酯化合物、具有酸酐基团的三价羧酸衍生物，以及任选地，二羧酸化合物 或二醇化合物与具有两个酸酐基团的四羧酸衍生物同时反应。
8. 根据权利要求6所述的涂料组合物，其中所述聚酰胺-酰亚胺树脂可通过以下方式 获得：首先使二羧酸化合物或二醇化合物与过量的异氰酸酯化合物反应以合成在末端处具 有异氰酸酯基团的低聚物，然后添加具有酸酐基团的三价羧酸衍生物以及必要时的具有两 个酸酐基团的四羧酸衍生物并使之反应。
9. 根据权利要求6所述的涂料组合物，其中所述聚酰胺-酰亚胺树脂可通过以下方式 获得：使异氰酸酯化合物与过量的具有酸酐基团的三价羧酸衍生物以及任选地，具有两个 酸酐基团的四羧酸衍生物反应以合成具有酸或酸酐末端基团的低聚物，然后添加二羧酸化 合物或二醇化合物并使之反应。
10. 根据权利要求1至9中任一项所述的涂料组合物，其中所述固体润滑剂为选自氟树 月旨、二硫化钼和石墨的至少一种类型。
11. 根据权利要求1至10中任一项所述的涂料组合物，其中所述固体润滑剂的平均原 生粒径为0. 1至20ym。
12. 根据权利要求11所述的涂料组合物，其中所述固体润滑剂的平均原生粒径为0. 1 至 10ym〇
13. 根据权利要求1至12中任一项所述的涂料组合物，其中所述固体润滑剂在总固体 中的含量为5质量％至90质量％。
14. 根据权利要求13所述的涂料组合物，其中所述固体润滑剂在总固体中的含量为10 质量％至70质量％。
15. 根据权利要求1至14中任一项所述的涂料组合物作为润滑剂的用途。
16. 根据权利要求15所述的用途，用于对曲柄轴、滑动轴承、活塞、垫圈、齿轮、门板、仪 表板、门锁、同步齿带和本体密封件、玻璃滑槽以及天窗挡风雨条进行表面处理。
【专利摘要】本发明涉及一种涂料组合物，包含：(a)树脂溶液，所述树脂溶液包含聚酰胺-酰亚胺树脂和具有脲键的溶剂；以及(b)粉末状的固体润滑剂。包含聚酰胺-酰亚胺树脂的所述涂料组合物不会引起对生殖毒性的任何担忧并具有优异的润滑耐久性。
【IPC分类】C08L79-08, C09D179-08, C08K5-37, C09D133-24
【公开号】CN104583348
【申请号】CN201380044820
【发明人】山口哲司, 山下二郎
【申请人】道康宁东丽株式会社
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年8月2日
【公告号】EP2880110A1, US20150166924, WO2014021477A1