酸丁酯、丁醇、二甲苯混合)取29 %，打02与Si02( < 40nm)同时取1%，用混合溶剂将其 分散，然后加入到胶体磨中，研磨2?4小时；最后加入1. 5%KF-64与1%KSL_52,研磨1? 3小时出料，制得复合型海洋防污涂料（Y4)。分析涂膜的基本性能、抑菌及实海挂板效果， 结果分别见表1、图5-6。
[0026] 实施例10 取1 %KLE-333与65 %的丙烯酸-聚乳酸共聚物(基料5)，将KLE-333加入到基料5 中快速搅拌，混合均匀，然后置于胶体磨中研磨10?30分钟；混合溶剂(质量比为1:2:3的 乙酸丁酯、丁醇、二甲苯混合)取30 %，打02与Si02( < 40nm)同时取1%，用混合溶剂将其分 散，然后加入到胶体磨中，研磨2?4小时；最后加入1. 2%KF-64与0. 8%KSL-52,研磨1? 3小时出料，制得复合型海洋防污涂料（Y5)。分析涂膜的基本性能、抑菌及实海挂板效果， 结果分别见表1、图5-6。
[0027] 实施例11 取1. 2%KLE-333与71%的丙烯酸-聚乳酸共聚物(基料6)，将KLE-333加入到基料6 中快速搅拌，混合均匀，然后置于胶体磨中研磨10?30分钟；混合溶剂(质量比为1:2:3 的乙酸丁酯、丁醇、二甲苯混合）取21. 8%，打02与Si02(彡40nm)同时取2%，用混合溶剂将 其分散，然后加入到胶体磨中，研磨2?4小时；最后加入1%KF_64与1%KSL_52,研磨1? 3小时出料，制得复合型海洋防污涂料（Y6)。分析涂膜的基本性能、抑菌及实海挂板效果， 结果分别见表1、图5-6。
[0028] 实施例12 取1. 5%KLE-333与85 %的丙烯酸-聚乳酸共聚物(基料7)，将KLE-333加入到基料7 中快速搅拌，混合均匀，然后置于胶体磨中研磨10?30分钟；混合溶剂(质量比为1:2:3 的乙酸丁酯、丁醇、二甲苯混合)取10%，打02与Si02( < 40nm)同时取1%，用混合溶剂将其 分散，然后加入到胶体磨中，研磨2?4小时；最后加入1%KF_64与0.5%KSL-52,研磨1? 3小时出料，制得复合型海洋防污涂料（Y7)。分析涂膜的基本性能、抑菌及实海挂板效果， 结果分别见表1、图5-6。
[0029] 实施例13 取1%KLE_333与80 %的丙烯酸-聚乳酸共聚物(基料8)，将KLE-333加入到基料8中 快速搅拌，混合均匀，然后置于胶体磨中研磨10?30分钟；混合溶剂(质量比为1:2:3的乙 酸丁酯、丁醇、二甲苯混合）取14 %，打02与Si02 (彡40nm)同时取1. 5%，用混合溶剂将其 分散，然后加入到胶体磨中，研磨2?4小时；最后加入适量的1%KF_64与1%KSL_52,研磨 1?3小时出料，制得复合型海洋防污涂料（Y8)。分析涂膜的基本性能、抑菌及实海挂板效 果，结果分别见表1、图5-6。
[0030] 配制了一定量的人工海水，然后以钢板为底材制备涂膜，将它们置于人工海水环 境中来模拟实海挂板实验，最后通过测量硬度来检验它们的稳定性。
[0031] 表1不同配方复合型海洋防污涂料制备的涂膜的基本性能
【主权项】
1. 一种海洋防污涂料，其特征在于各组分重量百分含量为： 共聚物 65%?85% 溶剂 10%?30% 纳米SiO2 1%?2% 纳米TiO2 1%?2% KLE-333 1% ?1. 5% KF-64 1% ?2% KSL-52 0.5% ?1% 所述共聚物选自丙烯酸-聚乳酸共聚物、丙烯酸-聚乙交酯共聚物、丙烯酸-聚己交酯 共聚物、丙烯酸-聚乙丙交酯共聚物、丙烯酸-聚丙己交酯共聚物； 所述溶剂为酯类、醇类、苯类化合物的混合溶剂，其中酯类化合物选自乙酸丁酯、乙酸 乙酯，醇类化合物选自丁醇、乙醇，苯类化合物选自二甲苯、甲苯。
2. 根据权利要求1所述海洋防污涂料，其特征在于：所述溶剂中酯类、醇类、苯类化合 物的质量比为1:2:3?1:4:6。
3. 根据权利要求1所述海洋防污涂料，其特征在于所述共聚物通过如下步骤制得， (1) 将交酯与甲基丙烯酸羟乙酯混合，加入催化剂辛酸亚锡，先加热融化，再升温至 100?120°C反应，用氯仿溶解，甲醇析出沉淀，干燥得到甲基丙烯酸羟乙酯-聚交酯大单 体，所述的交酯选自乙交酯、丙交酯、己交酯； (2) 在甲基丙烯酸羟乙酯-聚交酯大单体和溶剂中加入甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯 酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯单体，然后加入引发剂，在45?85°C反应得到共聚物； 其中，甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯为硬单体，丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯为软单体，丙烯酸羟乙 酯、甲基丙烯酸羟乙酯-聚交酯大单体为功能单体。
4. 根据权利要求3所述海洋防污涂料，其特征在于：步骤（1)所述的交酯与甲基丙烯酸 羟乙酯的摩尔比为15?1。
5. 根据权利要求3所述海洋防污涂料，其特征在于：步骤（2)所述的引发剂选自偶氮二 异丁腈、过氧化苯甲酰。
6. 根据权利要求3所述海洋防污涂料，其特征在于：步骤（2)所述的软单体质量分数为 20?70%，硬单体质量分数为20?70%，功能单体质量分数为10?20%，三种单体与溶剂的 质量比为0. 2?5。
7. 权利要求1所述海洋防污涂料的制备方法，其特征在于： (1) 将交酯与甲基丙烯酸羟乙酯混合，加入催化剂辛酸亚锡，先加热融化，再升温至 100?120°C反应，用氯仿溶解，甲醇析出沉淀，干燥得到甲基丙烯酸羟乙酯-聚交酯大单 体，所述的交酯选自乙交酯、丙交酯、己交酯； (2) 在甲基丙烯酸羟乙酯-聚交酯大单体和溶剂中加入甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯 酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯单体，然后加入引发剂，在45?85°C反应得到共聚物； 其中，甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯为硬单体，丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯为软单体，丙烯酸羟乙 酯、甲基丙烯酸羟乙酯-聚交酯大单体为功能单体； (3) 将共聚物与溶剂、纳米SiO2、防污剂纳米TiO2以及KLE-333、KF-64、KSL-52混合研 磨得到海洋防污涂料。
8. 根据权利要求7所述海洋防污涂料的制备方法，其特征在于：步骤（I)所述的交酯与 甲基丙烯酸羟乙酯的摩尔比为15?1。
9. 根据权利要求7所述海洋防污涂料的制备方法，其特征在于：步骤（2)所述的软单体 质量分数为20?70%，硬单体质量分数为20?70%，功能单体质量分数为10?20%，三种单 体与溶剂的质量比为〇. 2?5,引发剂选自偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰。
【专利摘要】本发明涉及一种可生物降解型海洋防污涂料及其制备方法。本发明所合成的海洋防污涂料中共聚物65%～85%，溶剂10%～30%，纳米SiO2 1%～2%，纳米TiO2 1%～2%，KLE-333 1%～1.5%，KF-64 1%～2%，KSL-52 0.5%～1%。本发明合成的海洋防污涂料在海水等作用下可水解，表层会自动脱落，使涂料具有自抛光性能，并且使基料的表面能降低，因此基料具有自抛光和低表面能双重特性。涂料中添加了纳米TiO2为防污剂，其在光催化作用下能够抑制海洋中浮游生物的生长和对涂层的附着，解决了现有单一型海洋防污涂料使用效果差、用量大及对海洋环境产生二次污染等问题。
【IPC分类】C09D5-16, C08F283-01, C08F220-14, C09D151-08, C08F220-28, C08F212-08, C08F220-18, C09D7-12, C08G63-08
【公开号】CN104592851
【申请号】CN201510002504
【发明人】郝红, 闵江, 陈琛, 李卓, 樊安
【申请人】西北大学
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2015年1月6日