6gN，N-二甲基甲酰胺混合，升温至100°C，反应4小时；
[0040] (2)再加入105g(0. 55mol)苯基咪唑啉和100g(0. 52mol)环烷基咪唑啉，于 100°C，继续反应7小时；
[0041] (3)在步骤（2)的反应产物中依次加入56. 5g六次甲基四胺、120g十六烷基吡啶 季铵盐、56. 5g水杨酸钠，即得油田缓蚀杀菌剂。
[0042] 实施例4 :
[0043] (1)先将 128. 7g(0. 75mol)l-(2-羟乙基）-2_ 甲基-5-硝基咪唑， 216g(lmol) 1，4-二溴丁烷，723. 5g异戊醇和1000gN，N-二甲基乙酰胺混合，升温至90°C， 反应6小时；
[0044] (2)再加入351g (lmol)十七烷基咪唑啉，于90°C，继续反应4小时；
[0045] (3)在步骤（2)的反应产物中依次加入170g六次甲基四胺、120. 96g十八烷基吡 啶季铵盐、170g水杨酸钾，即得油田缓蚀杀菌剂。
[0046] 实施例5 :
[0047] (1)先将85.88(0.5111〇1)1-(2-羟乙基）-2-甲基-5-硝基咪唑，175 8(1111〇1)二氯 苄，1304g异丙醇混合，升温至90°C，反应7小时；
[0048] (2)再加入200g(l. 04mol)环烷基咪唑啉，于90°C，继续反应3小时；
[0049] (3)在步骤⑵的反应产物中依次加入88g六次甲基四胺、25g十二烷基吡啶季铵 盐和20g十六烷基吡啶季铵盐、88g水杨酸钠，即得油田缓蚀杀菌剂。
[0050] 实施例6 :
[0051] (1)先将 42.8g(0.25mol)l-(2-羟乙基）-2_ 甲基-5-硝基咪唑， 216g(lmol) 1，4-二溴丁烷，1294g乙醇混合，升温至75°C，反应3小时；
[0052](2)再加入284g(l. 5mol)苯基咪唑啉，于75°C，继续反应7小时；
[0053] (3)在步骤⑵的反应产物中依次加入llOg六次甲基四胺、60g十六烷基吡啶季 铵盐、1 l〇g水杨酸钾，即得油田缓蚀杀菌剂。
[0054] 实施例7 :
[0055] (1)先将42.98(0.25111〇1)1-(2-羟乙基）-2-甲基-5-硝基咪唑，161 8(1111〇1)二氯 化苄，519. 5g异丙醇和500g正丁醇混合，升温至85°C，反应4小时；
[0056] (2)再加入100g (0? 52mol)环烷基咪唑啉和280g (0? 8mol) 9-十七烯基咪唑啉，于 85°C，继续反应5小时；
[0057] (3)在步骤⑵的反应产物中依次加入100g六次甲基四胺、30g十四烷基吡啶季 铵盐和30g十六烷基吡啶季铵盐、100g水杨酸钾，即得油田缓蚀杀菌剂。
[0058] 实验例8 :
[0059] 实验原料：某海上油田现场水
[0060] 评价方式：室内3升C276合金钢釜动态腐蚀实验
[0061] 实验材质：20#钢
[0062] 实验温度：90°C
[0063] 介质流速：2. 0m/s
[0064] 实验气相组成：0? 3MPaC02+l. 0MPaN2
[0065] 试验时间：室内实验72小时
[0066] 药剂浓度：30mg/L
[0067]测试结果如下：
[0068] 表1室内动态腐蚀试验1
[0069]
【主权项】
1. 一种油田缓蚀杀菌剂，其特征在于，该油田缓蚀杀菌剂由以下制备方法得到： (1) 将物质的量比为0. 25-1:1的不含硫的硝基唑啉类化合物与二卤代物混合，并加入 质量为所述不含硫的硝基唑啉类化合物与所述二卤代物的总质量的五倍的有机溶剂，升温 至75-150°C，于常压反应3-7小时； (2) 再加入与所述二卤代物的物质的量比为1:1-1. 5:1的咪唑啉，继续反应3-7小时； (3) 在步骤（2)所得的反应产物中依次加入其质量2% -7%的六次甲基四胺、其质量 2% -5%的长链烷基吡啶季铵盐、与六次甲基四胺等质量的水杨酸盐，即制得油田缓蚀杀菌 剂。
2. 根据权利要求1所述的一种油田缓蚀杀菌剂，其特征在于，所述不含硫的硝基唑啉 类化合物为1-(2-羟乙基）-2-甲基-5-硝基咪唑或1-(3-氯-2羟丙基）-2-甲基-5-硝 基咪唑。
3. 根据权利要求1所述的一种油田缓蚀杀菌剂，其特征在于，所述二卤代物为1，4-二 溴丁烷、二溴苄、二氯苄或二氯化苄。
4. 根据权利要求1所述的一种油田缓蚀杀菌剂，其特征在于，所述有机溶剂为乙二醇、 乙醇、异丙醇、正丁醇、正戊醇、异戊醇、N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺中的至少 一种。
5. 根据权利要求1所述的一种油田缓蚀杀菌剂，其特征在于，所述咪唑啉为十七烷基 咪唑啉、9-十七烯基咪唑啉、^^一烷基咪唑啉、环烷基咪唑啉、苯基咪唑啉中的至少一种。
6. 根据权利要求1所述的一种油田缓蚀杀菌剂，其特征在于，所述长链烷基吡啶季铵 盐为十二烷基吡啶季铵盐、十四烷基吡啶季铵盐、十六烷基吡啶季铵盐和十八烷基吡啶季 铵盐中的至少一种。
7. 根据权利要求1所述的一种油田缓蚀杀菌剂，其特征在于，所述水杨酸盐为水杨酸 钠或水杨酸钾。
8. -种油田缓蚀杀菌剂的制备方法，其特征在于，该方法按照以下步骤进行： (1) 将物质的量比为〇. 25-1:1的不含硫的硝基唑啉类化合物与二卤代物混合，并加入 质量为所述不含硫的硝基唑啉类化合物与所述二卤代物的总质量的五倍的有机溶剂，升温 至75-150°C，于常压反应3-7小时； (2) 再加入与所述二卤代物的物质的量比为1:1-1. 5:1的咪唑啉，继续反应3-7小时； (3) 在步骤（2)所得的反应产物中依次加入其质量2% -7%的六次甲基四胺、其质量 2% -5%的长链烷基吡啶季铵盐、与六次甲基四胺等质量的水杨酸盐，即制得油田缓蚀杀菌 剂； 所述不含硫的硝基唑啉类化合物为1- (2-羟乙基）-2-甲基-5-硝基咪唑或1- (3-氯-2 羟丙基）-2-甲基-5-硝基咪唑； 所述二卤代物为1，4-二溴丁烷、二溴苄、二氯苄或二氯化苄； 所述有机溶剂为乙二醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、正戊醇、异戊醇、N，N-二甲基甲酰胺或 N, N-二甲基乙酰胺中的至少一种； 所述咪唑啉为十七烷基咪唑啉、9-十七烯基咪唑啉、^^一烷基咪唑啉、环烷基咪唑啉、 苯基咪唑啉中的至少一种； 所述长链烷基吡啶季铵盐为十二烷基吡啶季铵盐、十四烷基吡啶季铵盐、十六烷基吡 啶季铵盐和十八烷基吡啶季铵盐中的至少一种； 所述水杨酸盐为水杨酸钠或水杨酸钾。
【专利摘要】本发明公开了一种油田缓蚀杀菌剂及其制备方法，先将不含硫的硝基唑啉类化合物与二卤代物混合，并加入有机溶剂，升温后反应3-7小时；再加入咪唑啉，继续反应3-7小时；最后在反应产物中依次加入六次甲基四胺、长链烷基吡啶季铵盐、水杨酸盐，即制得油田缓蚀杀菌剂。本发明的油田缓蚀杀菌剂不仅具有缓蚀杀菌功能，而且不含硫，非常适用于海上油田的防腐和细菌控制，并具有加药量小、缓蚀杀菌率高等特点；本发明的制备方法较为简单，工艺要求不高，易于批量生产。
【IPC分类】C09K8-54
【公开号】CN104650839
【申请号】CN201510055833
【发明人】陆原, 贾永富, 程艳, 李支文, 郭海军, 胡廷, 张国欣
【申请人】中国海洋石油总公司, 中海油能源发展股份有限公司
【公开日】2015年5月27日
【申请日】2015年2月3日