专利名称：一种新型高效油田用杀菌剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及杀菌剂制备领域，具体涉及ー种新型高效油田用杀菌剂及其制备方法。
背景技术：
在油田二次采油中，需要大量回注水，由于回注水中一般都含有硫酸盐还原菌(SRB)、腐生菌(TGB)和铁细菌等易引起金属腐蚀、地层堵塞、化学剂变质等一系列不利于注水采油的细菌微生物。目前油田普遍使用的杀菌剂为季铵盐和ニ氧化氯等少数几类，由于品种单ー并且长期使用，使得油田细菌的耐药性逐渐增強。其解决手段往往是通过简单的提高杀菌剂的用量，最終一方面导致细菌耐药性增强和杀菌剂用量不断増大的恶性循环，另ー方面加大了水处理成本。除此以外，有的药剂杀菌能力很强，但不能生物降解。从目 前油田所使用的杀菌剂及其效果看，表面活性剂类特别是阳离子和两性离子的季铵盐化合物，能降低水的表面张力、剥离污泥、与其它化学药剂配伍增效，具有一剂多功能的性能，是目前油田广泛使用的杀菌剂之一，其代表为十二烷基ニ甲基氯化苄。由于投放季铵盐类杀菌剂时会产生大量泡沫，同时季铵盐会和水中的有机物及其它杂质络合而失去杀菌效率，因此在使用季铵盐类杀菌剂时往往要添加消泡剂，同时必须对油井进行清洗、反排、酸化等严格的操作管理。而ニ氧化氯具有很强的氧化性，因而除具有很强的杀菌作用外还具有很强的腐蚀性，使用时必须考虑腐蚀的防护等措施。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供不同于以往类型的新型高效油田用杀菌剂及其制备方法，以实现温和条件下对油田有害细菌有效地的抑制和毒杀作用。为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为一种高效油田用杀菌剂，所述杀菌剂为靛红基曼尼希碱，所述取代靛红为5位有氢、甲基、甲氧基取代的靛红，所述杀菌剂为浅黄色至橙红色粉末或者颗粒状固体，易溶于DMF或DMS0，能溶于水、甲醇、こ醇、丙酮和こ腈。一种高效油田用杀菌剂及其制备方法，包括以下步骤第一歩，在反应釜中将取代靛红分散于10-100倍质量的甲醇、こ醇、四氢呋喃或こ腈中，加热至60-80°C使之溶解，所述取代靛红为化学纯及以上纯度的5位有氢、甲基、甲氧基取代的靛红(或称为吲哚醌、吲哚-2，3-ニ酮)，甲醇、こ醇、四氢呋喃和こ腈为化学纯及以上纯度试剂；第二步，搅拌条件下向反应釜中滴加含有取代靛红I. 1-2倍物质量的烷基化试剂和胺基化试剂，所述烷基化试剂为化学纯及其以上纯度的甲醛、こ醛、三聚甲醛、多聚甲醛、六次甲基四肢、こニ醛，胺基化试剂为化学纯及其以上纯度的ニ甲胺、ニこ胺、ニこ醇胺、吗啡啉、亚氨基ニこ酸、ニこ烯三胺、三こ烯四胺、四こ烯五胺、五こ烯六胺、多こ烯多胺；
第三步，搅拌条件下将反应釜中的混合体系加热到40°C-溶剂沸点温度，反应4-8小时；第四步，将上述反应釜中的溶液蒸去，即得到新型高效油田用杀菌剂粗品，经甲醇或者こ醇重结晶可得其纯品。 本方法制备的新型高效油田用杀菌剂为靛红基曼尼希碱，对油田回注水具有较好的抑菌和杀菌作用。应用时，将该新型高效油田用杀菌剂溶于DMF、DMS0、こ醇、甲醇、水或者以上溶剂的混合液中，配制成浓度l_20g/L的溶液，按照设计需要注入回注水中。其对油田有害细菌的杀菌效率可在80%以上。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明作进ー步描述。实施例I 第一歩，在反应釜中将取代靛红分散于20倍质量的甲醇中，加热至60°C使之溶解，所述取代靛红为5位有氢的靛红，甲醇为化学纯试剂；第二步，搅拌条件下向反应釜中滴加含有取代靛红I. I倍物质量的烷基化试剂和胺基化试剂，所述烷基化试剂为化学纯的甲醛，胺基化试剂为化学纯的ニこ醇胺；第三步，搅拌条件下将反应釜中的混合体系加热到65°C，反应8小时；第四步，将上述反应釜中的溶液蒸去，即得到新型高效油田用杀菌剂粗品，经甲醇可得其纯品。本方法制备的新型高效油田用杀菌剂为靛红基曼尼希碱，对油田回注水具有较好的抑菌和杀菌作用。应用时，将该新型高效油田用杀菌剂溶于DMF中，配制成浓度20g/L的溶液，按照设计需要注入回注水中。其对油田有害细菌的杀菌效率可在85%以上。实施例2第一歩，在反应釜中将取代靛红分散于30倍质量的こ醇中，加热至70°C使之溶解，所述取代靛红为5位有甲基的靛红，こ醇为化学纯试剂；第二步，搅拌条件下向反应釜中滴加含有取代靛红I. 2倍物质量的烷基化试剂和胺基化试剂，所述烷基化试剂为化学纯的甲醛，胺基化试剂为分析纯的吗啡啉；第三步，搅拌条件下将反应釜中的混合体系加热到78°C，反应6小时；第四步，将上述反应釜中的溶液蒸去，即得到新型高效油田用杀菌剂粗品，经95こ醇可得其纯品。本方法制备的新型高效油田用杀菌剂为靛红基曼尼希碱，对油田回注水具有较好的抑菌和杀菌作用。应用时，将该新型高效油田用杀菌剂溶于DMSO中，配制成浓度10g/L的溶液，按照设计需要注入回注水中。其对油田有害细菌的杀菌效率可在85%以上。实施例3第一歩，在反应釜中将取代靛红分散于50倍质量的四氢呋喃中，加热至50°C使之溶解，所述取代靛红为5位有甲氧基的靛红，四氢呋喃为分析纯试剂；第二步，搅拌条件下向反应釜中滴加含有取代靛红I. 2倍物质量的烷基化试剂和胺基化试剂，所述烷基化试剂为化学纯的甲醛，胺基化试剂为化学纯的ニこ胺；第三步，搅拌条件下将反应釜中的混合体系加热到66°C，反应6小时；
第四步，将上述反应釜中的溶液蒸去，即得到新型高效油田用杀菌剂粗品，经甲醇可得其纯品。本方法制备的新型高效油田用杀菌剂为靛红基曼尼希碱，对油田回注水具有较好的抑菌和杀菌作用。应用时，将该新型高效油田用杀菌剂溶于甲醇中，配制成浓度5g/L的溶液，按照设计需要注入回注水中。其对油田有害细菌的杀菌效率可在85%以上。实施例4第一歩，在反应釜中将取代靛红分散于20倍质量的甲醇中 ，加热至60°C使之溶解，所述取代靛红为5位有氢的靛红，甲醇为分析纯试剂；第二步，搅拌条件下向反应釜中滴加含有取代靛红I. I倍物质量的烷基化试剂和胺基化试剂，所述烷基化试剂为化学纯的多聚甲醛，胺基化试剂为化学纯的ニ甲胺；第三步，搅拌条件下将反应釜中的混合体系加热到65°C，反应8小时；第四步，将上述反应釜中的溶液蒸去，即得到新型高效油田用杀菌剂粗品，经甲醇可得其纯品。本方法制备的新型高效油田用杀菌剂为靛红基曼尼希碱，对油田回注水具有较好的抑菌和杀菌作用。应用时，将该新型高效油田用杀菌剂溶于こ醇中，配制成浓度20g/L的溶液，按照设计需要注入回注水中。其对油田有害细菌的杀菌效率可在80%以上。实施例5第一歩，在反应釜中将取代靛红分散于40倍质量的こ腈中，加热至70°C使之溶解，所述取代靛红为5位有甲基的靛红，こ腈为分析纯试剂；第二步，搅拌条件下向反应釜中滴加含有取代靛红I. 2倍物质量的烷基化试剂和胺基化试剂，所述烷基化试剂为分析纯的六次甲基四肢，胺基化试剂为分析纯的吗啡啉；第三步，搅拌条件下将反应釜中的混合体系加热到82°C，反应4小时；第四步，将上述反应釜中的溶液蒸去，即得到新型高效油田用杀菌剂粗品，经95こ醇可得其纯品。本方法制备的新型高效油田用杀菌剂为靛红基曼尼希碱，对油田回注水具有较好的抑菌和杀菌作用。应用时，将该新型高效油田用杀菌剂溶于水中，配制成浓度lg/L的溶液，按照设计需要注入回注水中。其对油田有害细菌的杀菌效率可在85%以上。实施例6第一歩，在反应釜中将取代靛红分散于10倍质量的甲醇中，加热至60°C使之溶解，所述取代靛红为5位有甲氧基的靛红，こ醇为化学纯试剂；第二步，搅拌条件下向反应釜中滴加含有取代靛红I. 2倍物质量的烷基化试剂和胺基化试剂，所述烷基化试剂为化学纯的三聚甲醛，胺基化试剂为化学纯的ニこ醇胺；第三步，搅拌条件下将反应釜中的混合体系加热到78°C，反应6小时；第四步，将上述反应釜中的溶液蒸去，即得到新型高效油田用杀菌剂粗品，经95こ醇可得其纯品。本方法制备的新型高效油田用杀菌剂为靛红基曼尼希碱，对油田回注水具有较好的抑菌和杀菌作用。应用时，将该新型高效油田用杀菌剂溶于DMSO中，配制成浓度20g/L的溶液，按照设计需要注入回注水中。其对油田有害细菌的杀菌效率可在80%以上。
权利要求
1.ー种新型高效油田用杀菌剂，其特征是所述杀菌剂为靛红基曼尼希碱，所述取代靛红为5位有氢、甲基、甲氧基取代的靛红，所述杀菌剂为浅黄色至橙红色粉末或者颗粒状固体，易溶于DMF或DMSO，能溶于水、甲醇、こ醇、丙酮和こ腈。
2.如权利要求I所述的新型高效油田用杀菌剂，其特征是所述杀菌剂的制备方法如下 第一歩，在反应釜中将取代靛红分散于10-100倍质量的甲醇、こ醇、四氢呋喃或こ腈中，加热至60-80°C使之溶解，所述取代靛红为化学纯及以上纯度的5位有氢、甲基、甲氧基取代的靛红； 第二步，搅拌条件下向反应釜中滴加含有取代靛红I. 1-2倍物质量的烷基化试剂和胺基化试剂； 第三步，搅拌条件下将反应釜中的混合体系加热到40°C -溶剂沸点温度，反应4-8小时； 第四步，将上述反应釜中的溶液蒸去，即得到新型高效油田用杀菌剂粗品，经甲醇或者こ醇重结晶可得其纯品。
3.如权利要求2所述的新型高效油田用杀菌剂，其特征是所述烷基化试剂为化学纯及其以上纯度的甲醛、こ醛、三聚甲醛、多聚甲醛、六次甲基四肢、こニ醛。
4.如权利要求2所述的新型高效油田用杀菌剂，其特征是所述胺基化试剂为化学纯及其以上纯度的ニ甲胺、ニこ胺、ニこ醇胺、吗啡啉、亚氨基ニこ酸、ニこ烯三胺、三こ烯四肢、四こ烯五胺、五こ烯六胺、多こ烯多胺。
5.如权利要求I或2所述的新型高效油田用杀菌剂，其特征是所述甲醇、こ醇、四氢呋喃和こ腈为化学纯及以上纯度试剂。
全文摘要
本发明提供一种新型高效油田用杀菌剂及其制备方法，所述杀菌剂为靛红基曼尼希碱，所述取代靛红为5位有氢、甲基、甲氧基取代的靛红，所述杀菌剂为浅黄色至橙红色粉末或者颗粒状固体，易溶于DMF或 DMSO，能溶于水、甲醇、乙醇、丙酮和乙腈。本发明杀菌剂对油田回注水具有较好的抑菌和杀菌作用，杀菌效率可在80%以上。
文档编号C07D209/38GK102687719SQ201210179940
公开日2012年9月26日 申请日期2012年6月4日 优先权日2012年6月4日
发明者赵景瑞, 陈刚 申请人:陕西海安实业有限责任公司