我们使用的豆油型多元醇具有四官能度，且结构不规则，从而避免了聚氨酯的结晶，与二异氰酸酯或三异氰酸酯反应得到单相无规热固性树脂； 异氰酸酯的化学结构影响聚氨酯网络的刚性和交联密度；随着异氰酸酯种类的变化，聚氨酯网络的刚性顺序如下:脂肪族〈脂环族〈芳香族； 与二异氰酯脂相比三异氰酸酯合成的聚氨酯的交联密度更高，进而影响试样的密度、，71g、力学性能、溶胀性；如果知道溶剂与聚合物的相互作用参数，则交联密度可通过聚合物在溶剂中的溶胀性进行估计； 一般地，溶胀程度越高，交联密度越低，作为聚合物的溶剂越好；脂肪族、脂环族二异氰酸脂合成的聚氨酯在甲苯中的溶胀程度最大，芳香族二异氰酸酯和脂肪族三异哆醋合成的聚氨酯次之，两种芳香族三异氰酸酯合成的聚氨酯溶胀程度最低，其中用CB75N合成的聚氨酯的溶胀程度比Desmodru RFE合成的聚氨酯的溶胀程度低。
6.假设交联密度相同，则脂肪族三异氰酸酯合成的聚氨酯的溶胀程度大于芳香族三异氰酸酯合成的聚氨酯，对于二者而言，甲苯更是脂肪族三异氰酸酯合成的聚氨酯的良溶剂； 对于脂肪族和脂环族三异氰酸酯也有同样的规律；不同异氰酸酯对密度的影响； 可以看出，由芳香族三异氰酸酯RFE、CB75 N合成的聚氨酯具有最高的密度； 芳香族二氰酸酯MD1、TDI和脂肪族三异氰酸酯N100、N3300合成的聚氨酯的密度次之； 脂肪族和脂环族二异氰酸酯合成的聚氨酯的密度最低； 显然，异氰酸酯的苯环结构对聚合物密度的影响比交联密度的影响大； 所有样品的弹性模量随着温度的增加而急剧增加；通过弯曲试样和拉伸试样的试验证明了这一现象；预测模量随温度的增加而增加的橡胶弹性理论:E =3 R T=3 P R T / M C(I)其中为活性链的浓度；R为气体常数；T为绝对温度；Ρ为密度；Me为网络中链的数均分子质量; 模量增加的分子链团是由于其分子链收缩力增加，熵增加，而形成收缩的分子链线团； 样品处于橡胶态时可观察到热弹性或增加的收缩力，但是只有样品在高于热弹性转变点，处于拉仲状态时才能观察到； 一般伸长率为7%左右；低于这个范围热膨胀对体系贡献较大，高于这个范围熵收缩对体系贡献大。
7.证明了当仲长率〈1%时(热膨胀对体系的影响应占主导地位)，在拉伸状态下多元醇分子链处于交联状态和收缩力对体系的影响占主导地位的假设是合理的； N3300型三异氰酸酯合成的聚氨酯Mc=662 ；N100型三异氰酸酯合成的聚氨酯Mc=929 ；HDI合成的聚氨酯Mc:1 427 ;TDI合成的聚氨酯MC=2 229 ;其中由TDI合成的聚氨酯样品的MC值是在149°C测定，而其他样品的Mc值在100°C测定；将三官能度的豆油型多元醇与HDI合成聚氨酯的Mc的理论值Me=874作为参考值； Mc的测量值与计算值存在差异，引起这种差异的原因:一部分是由于计算理论的缺陷(这种理论是通过假设网络模型为仿射模型对Mc进行计算的，但实际分子链可能长度不够，末端距达不到高斯分布的要求，使假设不成立；)；另一部分是由于实验误差引起的，但测量值与计算值的数量级是一致的； 异氰酸酯的化学结构和实验参数(如加紧力)可能对样品的模量有一定影响，但是两种三异氰酸酯合成的聚氨酯样品的交联密度比两种二异氰酸酯合成的聚氨酯样品的交联密度高；芳香族和脂环族合成的聚氨酯在高于rg时不能测量其模量，这是因为在150°C以上，样品发生分解； 一种是20?100°C范围内出现的玻璃化转变峰，另一种是一 65 ο=出现的转变峰；样品的玻璃化转变温度为:CB75N>RFE > MDI> RM DI> IPDI> TDI> NlOO > N3330>HDI ;其中两种芳香族三异氰酸酯合成的聚氨酯样品的玻璃化转变温度最高，芳香族和脂环族二异氰酸酯(有两个环)次之，然后是芳香族和脂环族二异氰酸酯(有一个环)合成的样品； 脂肪族三异氰酸脂合成的聚氨酯可用于制造皮革，HDI合成的聚氨酯可作为橡胶弹性体；聚氨酯样品的8转变出现在一 80?一 40 Ol=;但除了 RMDI合成的聚氨酯样品外，其他聚氨酯样品的转变峰均在一 65°C ； RMDI合成的聚氨酯样品的P转变峰在一 30 Cl=，这是因为转变与分子运动有关，在其他聚氨酯样品中悬空的分子链被复分解作用切断，而在RMDI合成的聚氨酯中卢转变是由二异氟酸酯的环己基的构象改变引起的； 分别通过DSCTMA和DMA测量的Tg值具有相同的趋势； 本发明新型的豆油型新闻胶印轮转油墨配方油墨是用于包装材料印刷的重要材料，它通过印刷将图案、文字表现在承印物上油墨中包括主要成分和辅助成分，它们均匀地混合并经反复轧制而成一种粘性胶状流体；由颜料、连结料和助剂和溶剂等组成；用于书刊、包装装潢、建筑装饰等各种印刷；随着社会需求增大，油墨品种和产量也相应扩展和增长；异氰酸酯的化学结构和实验参数(如加紧力)可能对样品的模量有一定影响，但是两种三异氰酸酯合成的聚氨酯样品的交联密度比两种二异氰酸酯合成的聚氨酯样品的交联密度高；芳香族和脂环族合成的聚氨酯在高于rg时不能测量其模量，这是因为在150°C以上，样品发生分解； 一种是20?100°C范围内出现的玻璃化转变峰，另一种是一 65 ο=出现的转变峰；样品的玻璃化转变温度为:CB75N>RFE > MDI> RM DI> IPDI> TDI> NlOO > N3330>HDI ;其中两种芳香族三异氰酸酯合成的聚氨酯样品的玻璃化转变温度最高，芳香族和脂环族二异氰酸酯(有两个环)次之，然后是芳香族和脂环族二异氰酸酯(有一个环)合成的样品； 脂肪族三异氰酸脂合成的聚氨酯可用于制造皮革，HDI合成的聚氨酯可作为橡胶弹性体；聚氨酯样品的8转变出现在一 80?一 40 Ol=;但除了 RMDI合成的聚氨酯样品外，其他聚氨酯样品的转变峰均在一 65°C ； RMDI合成的聚氨酯样品的P转变峰在一 30 Cl=，这是因为转变与分子运动有关，在其他聚氨酯样品中悬空的分子链被复分解作用切断，而在RMDI合成的聚氨酯中卢转变是由二异氟酸酯的环己基的构象改变引起的。
8.分别通过DSC、’ TMA和DMA测量的Tg值具有相同的趋势； 本发明新型的豆油型新闻胶印轮转油墨配方其组成大体如下:颜料(染料)............................................................10-15% 固体树脂(连接料组分).............................................25-35%辅助剂..................................................................0.5-4%填充料..................................................................0-15% 有机溶剂(挥发性组份)..........................................40-60%。
【专利摘要】本发明新型的豆油型新闻胶印轮转油墨配方是20～100℃范围内出现的玻璃化转变峰，另一种是一65o=出现的转变峰；样品的玻璃化转变温度为：CB75N>RFE>MDI>RMDI>IPDI>TDI>N100>N3330>HDI；其中两种芳香族三异氰酸酯合成的聚氨酯样品的玻璃化转变温度最高，芳香族和脂环族二异氰酸酯(有两个环)次之，然后是芳香族和脂环族二异氰酸酯(有一个环)合成的样品；RMDI合成的聚氨酯样品的p转变峰在一30cI=，这是因为转变与分子运动有关，在其他聚氨酯样品中悬空的分子链被复分解作用切断，而在RMDI合成的聚氨酯中卢转变是由二异氟酸酯的环己基的构象改变引起的。
【IPC分类】D21H11-14, D21F9-02, C09D11-102, D21H23-34
【公开号】CN104710875
【申请号】CN201310679342
【发明人】吴月梅
【申请人】上海泉灵信息科技有限公司
【公开日】2015年6月17日
【申请日】2013年12月15日