防静电层、防静电性粘合片和光学薄膜的制作方法_5

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胺类树脂,可举出六羟甲基三聚氰胺等。另外,作为上述氮丙啶衍 生物,可举出例如:作为市售品的商品名HDU(相互药工公司制造)、商品名TAZM(相互药工 公司制造)、商品名TAZO(相互药工公司制造)等。这些化合物可以单独使用,也可以混合 使用两种以上。
[0270] 对于上述金属螯合物而言,作为金属成分,可举出铝、铁、锡、钛、镍等;作为螯合成 分,可举出乙炔、乙酰乙酸甲酯、乳酸乙酯等。这些化合物可以单独使用,也可以混合使用两 种以上。
[0271] 相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100质量份,本发明的粘合剂组合物中使用 的交联剂的含量优选为〇. 01~20质量份,更优选为0. 5~15质量份,进一步优选为0. 5~ 10质量份。含量少于〇. 01质量份时,有时基于交联剂的交联形成变得不充分,粘合剂组合 物的凝聚力变小,无法得到充分的耐热性,并且存在导致胶糊残留的倾向。另一方面,含量 超过20质量份时,聚合物的凝聚力变大,流动性降低,例如对被粘物的润湿不充分,有时粘 合力不足。
[0272] 在此公开的粘合剂组合物中可以还含有产生酮-烯醇互变异构性的化合物。例 如,在含有交联剂的粘合剂组合物或可配合交联剂使用的粘合剂组合物中,可以优选采用 含有上述产生酮-烯醇互变异构性的化合物的方式。由此,能够抑制配合交联剂后的粘合 剂组合物的过度的粘度上升、凝胶化,实现延长该组合物的适用期的效果。在至少使用异氰 酸酯化合物作为上述交联剂时,含有产生酮-烯醇互变异构性的化合物是特别有意义的。 该技术可以优选地应用于例如上述粘合剂组合物为有机溶剂溶液或无溶剂的方式的情况。
[0273] 作为上述产生酮-烯醇互变异构性的化合物,可以使用各种二羰基化合物。作 为具体例,可举出:乙酰丙酮、2, 4-己二酮、3, 5-庚二酮、2-甲基己烷-3, 5-二酮、6-甲基庚 烷-2, 4-二酮、2, 6-二甲基庚烷-3, 5-二酮等β -二酮类;乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、 乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸叔丁酯等乙酰乙酸酯类;丙酰乙酸甲酯、丙酰乙酸乙酯、丙酰乙 酸异丙酯、丙酰乙酸叔丁酯等丙酰乙酸酯类;异丁酰乙酸甲酯、异丁酰乙酸乙酯、异丁酰乙 酸异丙酯、异丁酰乙酸叔丁酯等异丁酰乙酸酯类;丙二酸甲酯、丙二酸乙酯等丙二酸酯类; 等。其中,作为优选的化合物,可举出乙酰丙酮和乙酰乙酸酯类。该产生酮-烯醇互变异构 性的化合物可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
[0274] 相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100质量份,上述产生酮-烯醇互变异构性 的化合物的使用量例如可以设为〇. 1~20质量份,通常设为0. 5~15质量份(例如1~ 10质量份)是适当的。上述化合物的量过少时,有时难以发挥充分的使用效果。另一方面, 使用多至所需量以上的上述化合物时,有时其残留于粘合剂层而使凝聚力降低。
[0275] 另外,本发明中,作为交联剂,可以添加具有2个以上辐射反应性不饱和键的多官 能单体。在该情况下,通过照射辐射线等而使粘合剂组合物交联。作为一分子中具有2个以 上辐射反应性不饱和键的多官能单体,可举出例如:具有2个以上乙烯基、丙烯酰基、甲基 丙烯酰基、乙烯基苄基等能够通过照射辐射线进行交联处理(固化)的一种或两种以上辐 射反应性基团的多官能单体成分。另外,作为上述多官能单体,一般优选使用辐射反应性不 饱和键为10个以下的多官能单体。这些化合物可以单独使用,也可以混合使用两种以上。
[0276] 作为上述多官能单体的具体例,可举出例如:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙 二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、 1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸醋、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸醋、季戊四醇三(甲基) 丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、Ν,Ν' -亚甲基双丙烯酰胺等。
[0277] 上述多官能单体的配合量可以根据与欲交联的(甲基)丙烯酸类聚合物的平衡、 以及粘合片的使用用途而适当选择。为了通过丙烯酸类粘合剂的凝聚力而得到充分的耐热 性,一般而言,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100质量份,优选以0. 1~30质量份进行配 合。另外,从柔软性、胶粘性的观点出发,相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100质量份,更优 选以10质量份以下进行配合。
[0278] 作为辐射线,可举出例如紫外线、激光射线、α射线、β射线、γ射线、X射线、电 子射线等,从控制性和操作性良好、成本的方面出发,优选使用紫外线。更优选使用波长 200~400nm的紫外线。紫外线可以使用高压汞灯、微波激励型灯、化学灯等适当光源进行 照射。另外,使用紫外线作为辐射线时,可以在丙烯酸类粘合剂中添加如下所示的光聚合引 发剂。
[0279] 作为上述光聚合引发剂,只要是通过根据辐射反应性成分的种类照射能成为该聚 合反应的触发剂的适当波长的紫外线,从而生成自由基或者阳离子的物质即可。
[0280] 作为上述光自由基聚合引发剂,可举出例如:苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、 邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、α -甲基苯偶姻等苯偶姻类;苯偶酰 二甲基缩酮、三氯苯乙酮、2, 2-二乙氧基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮等苯乙酮类;2-羟 基-2-甲基苯丙酮、2-羟基-4' -异丙基-2-甲基苯丙酮等苯丙酮类;二苯甲酮、甲基二苯 甲酮、对氯二苯甲酮、对二甲基氨基二苯甲酮等二苯甲酮类;2-氯噻吨酮、2-乙基噻吨酮、 2_异丙基噻吨酮等噻吨酮类;双(2, 4, 6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2, 4, 6-三甲基苯 甲酰基二苯基氧化膦、(2, 4, 6-三甲基苯甲酰基)-(乙氧基)-苯基氧化膦等酰基氧化膦类; 苯偶酰;二苯并环庚酮;α -酰基肟酯等。这些化合物可以单独使用,也可以混合使用两种 以上。
[0281] 另外,作为上述光阳离子聚合引发剂,可举出例如:芳香族重氮盐、芳香族碘钂 盐、芳香族锍盐等镨盐;铁-丙二烯络合物、二茂钛络合物、芳基硅醇-铝络合物等有机金 属络合物类;硝基苄基酯、磺酸衍生物、磷酸酯、酚磺酸酯、重氮萘醌、N-羟基酰亚胺磺酸酯 等。这些化合物可以单独使用,也可以混合使用两种以上。
[0282] 相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100质量份,上述光聚合引发剂通常配合0. 1~ 10质量份,优选在〇. 2~7质量份的范围内进行配合。在上述范围内时,从容易控制聚合反 应、得到适当的分子量的观点出发是优选的。
[0283] 此外,也可以并用胺类等光聚合引发助剂。作为上述光引发助剂,可举出例如苯甲 酸2-二甲基氨基乙酯、二甲基氨基苯乙酮、对二甲基氨基苯甲酸乙酯、对二甲基氨基苯甲 酸异戊酯等。这些化合物可以单独使用,也可以混合使用两种以上。相对于(甲基)丙烯 酸类聚合物100质量份,聚合引发助剂优选配合〇. 05~10质量份,更优选在0. 1~7质量 份的范围内进行配合。在上述范围内时,从容易控制聚合反应、得到适当的分子量的观点出 发是优选的。
[0284] 在如上所述添加了作为可选成分的光聚合引发剂的情况下,将上述粘合剂组合物 直接涂敷于被粘物(被保护物)上、或者在涂敷于隔片等规定的被涂布物后、或涂敷于防静 电层上的单面后,进行光照射,由此可以得到粘合剂层。通常,以约200mJ/cm 2~约4000mJ/ cm2的光量照射在波长300~400nm下的照度为1~200mW/cm2的紫外线,使其进行光聚合, 由此可以得到粘合剂层。
[0285] 此外,在上述粘合剂组合物中可以含有其它公知的添加剂,例如可以根据使用用 途而适当添加导电剂(防静电剂)、着色剂、颜料等的粉体、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、低 分子量聚合物、表面润滑剂、流平剂、抗氧化剂、缓蚀剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、 硅烷偶联剂、无机或有机填充剂、金属粉、粒子状物、箔状物等。特别是,使用例如碱金属盐、 离子液体(也包括上述反应性离子液体)等离子性化合物作为上述导电剂(防静电剂)是 优选的方式。
[0286] 本发明的粘合片通过在防静电层上形成上述粘合剂层而得到,此时,粘合剂组合 物的交联一般在粘合剂组合物的涂布后进行,但是也可以将由交联后的粘合剂组合物形成 的粘合剂层转印到防静电层上。
[0287] 另外,在上述防静电层上形成粘合剂层的方法没有特别限制,例如可以通过将上 述粘合剂组合物(溶液)涂布于防静电层上,将聚合溶剂等干燥除去,从而在防静电层上形 成粘合剂层而进行制作。然后,为了粘合剂层的成分转移的调节、交联反应的调节等,可以 进行养护。另外,通过在防静电层上涂布粘合剂组合物(溶液)而制作防静电层时,可以在 粘合剂组合物中新添加除聚合溶剂以外的1种以上的溶剂,以便可以在防静电层上均匀涂 布。
[0288] 另外,作为制造本发明的粘合片时的粘合剂层的形成方法,可以使用在粘合带类 的制造中使用的公知的方法。具体而言,可举出例如辊涂法、凹版涂布法、反转涂布法、辊刷 法、喷涂法、气刀涂布法、利用口模式涂布机等的挤出涂布法等。
[0289] 通常,以上述粘合剂层的厚度为3 μ m~100 μ m,优选为约5 μ m~约50 μ m,更优 选为约10 μ m~约30 μ m的方式制作将本发明的粘合片。粘合剂层的厚度处于上述范围内 时,易于得到适度的再剥离性与粘合性的平衡,因此优选。
[0290] 对于本发明的粘合片(表面保护薄膜),可以根据需要出于保护粘合面的目的在 粘合剂层表面贴合隔片。
[0291] 作为构成上述隔片的材料,有纸、塑料薄膜,从表面光滑性优良的方面出发,优选 使用塑料薄膜。作为该薄膜,只要是能够保护上述粘合剂层的薄膜,则没有特别限制,可举 出例如聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄 膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯 薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。
[0292] 上述隔片的厚度通常为5μπι~200 μπι,优选约ΙΟμπι~约100μπκ更优选约 15 μ m~约50 μ m。上述隔片的厚度在上述范围内时,向粘合剂层上的贴合操作性和从粘合 剂层上的剥离操作性优良,因此优选。还可以根据需要对上述隔片进行利用聚硅氧烷类、含 氟型、长链烷基类或脂肪酸酰胺类脱模剂、二氧化硅粉等的脱模及防污处理、或者涂布型、 捏炼型、蒸镀型等的防静电处理。
[0293] 本发明的具有防静电层的防静电性粘合片具有具有优良的防静电性的防静电层, 因此能够在表面保护用途、电子部件制造/装运工序的用途中使用。在上述用途中,有可能 产生由静电导致的废物、灰尘等的附着、由静电导致的电子部件的破坏,因此能够抑制这些 情况,是有用的。
[0294] 本发明的具有防静电层的防静电性粘合片可以粘贴于光学薄膜而作为带防静电 性粘合片的光学薄膜使用。通过在上述光学薄膜上粘贴上述防静电性粘合片,可以保护光 学薄膜的表面,是有用的。特别是,上述防静电性粘合片能够用于容易产生静电的塑料制品 等中,因此在静电成为特别严重的问题的光学/电子部件相关的技术领域中,对于防静电 用途而言是非常有用的。
[0295] 另外,将在基材薄膜的至少单面形成有本发明的防静电层、并在上述防静电层上 形成有胶粘剂层的防静电性胶粘片胶粘(固定)到光学薄膜上,由此能够作为带有防静电 性胶粘片的光学薄膜使用。通过胶粘上述防静电性胶粘片,能够防止防静电层的脱落,并且 防止由光学薄膜的损伤导致的光学特性的降低,是有用的。另外,上述胶粘剂层不是象上述 粘合剂层那样要求再剥离性(轻剥离性)等的层,而是通过胶粘(固定)在上述光学薄膜 上而以永久胶粘或者半永久胶粘为目的的情况下使用的层。另外,作为上述胶粘层(胶粘 剂组合物),可以使用公知的胶粘层(胶粘剂组合物)。
[0296] 实施例
[0297] 以下,对于与本发明相关的几个实施例进行说明,但是无意将本发明限定于这些 具体例所示的内容。另外,以下的说明中的"份"和"%",除非另有说明,为质量基准。
[0298] <反应性离子液体(DMAEA-TFSI)的制备>
[0299] 在IL的三口烧瓶中搅拌2_(丙烯酰氧基)乙基三甲基氯化铵的79%水溶液(兴 人公司制造 DMAEA-Q) 100份的同时,在60°C加热下加入将双(三氟甲磺酰基)亚胺钾114 份用离子交换水80份稀释而得到的溶液。2小时后,取出分离为两层的下层的油层部分,用 离子交换水洗涤3次,然后在减压下除去残留的微量水分,从而得到2-(丙烯酰氧基)乙基 三甲基铵-双(三氟甲磺酰基)亚胺盐(DMAEA-TFSI)。
[0300] <反应性离子液体(DMAPAA-TFSI)的制备>
[0301] 在IL的三口烧瓶中搅拌(3-丙烯酰胺基丙基)三甲基氯化铵的75%水溶液(兴 人公司制造 DMAPAA-Q)100份的同时,在60°C加热下加入将双(三氟甲磺酰基)亚胺钾116 份用离子交换水80份稀释而得到的溶液。2小时后,取出分离为两层的下层的油层部分,用 离子交换水洗涤3次,然后在减压下除去残留的微量水分,从而得到(3-丙烯酰胺基丙基) 三甲基铵-双(三氟甲磺酰基)亚胺盐(DMAPAA-TFSI)。
[0302] 〈防静电层用(甲基)丙烯酸类聚合物㈧的制备〉
[0303] 在具备搅拌桨叶、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入甲乙 酮400份、2-(丙烯酰氧基)乙基三甲基铵-双(三氟甲磺酰基)亚胺盐(DMAEA-TFSI)40 份、甲基丙烯酸甲酯55份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯5份。然后,在70°C、氮气气氛下搅拌 1小时后,投入作为聚合引发剂的2, 2' -偶氮二异丁腈0. 2份,在70°C反应4小时,接着在 80°C反应4小时。然后,投入2,2'_偶氮二异丁腈0.1份,并在80°C反应1小时。然后,在 70°C投入2, 2' -偶氮二异丁腈0. 17份,并反应4小时,接着在80°C反应4小时,从而得到 防静电层用(甲基)丙烯酸类聚合物(A)。
[0304] 〈防静电层用(甲基)丙烯酸类聚合物⑶的制备〉
[0305] 在具备搅拌桨叶、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入甲乙 酮400份、2-(丙烯酰氧基)乙基三甲基铵-双(三氟甲磺酰基)亚胺盐(DMAEA-TFSI)95 份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯5份。然后,在70°C、氮气气氛下搅拌1小时后,投入作为聚合 引发剂的2, 2'-偶氮二异丁腈0. 2份,在70°C反应4小时,接着在80°C反应1小时。然后, 投入2, 2' -偶氮二异丁腈0. 1份,并在80°C反应3小时。然后,在70°C投入2, 2' -偶氮二 异丁腈〇. 2份,并反应4小时,接着在80°C反应4小时,从而得到防静电层用(甲基)丙烯 酸类聚合物(B)。
[0306] 〈防静电层用(甲基)丙烯酸类聚合物(C)的制备〉
[0307] 在具备搅拌桨叶、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入甲乙 酮400份、(3-丙烯酰胺基丙基)三甲基铵-双(三氟甲磺酰基)亚胺盐(DMAPAA-TFSI) 95 份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯5份。然后,在70°C、氮气气氛下搅拌1小时后,投入作为聚合 引发剂的2, 2'-偶氮二异丁腈0. 2份,在70°C反应4小时,接着在80°C反应1小时。然后, 投入2, 2' -偶氮二异丁腈0. 1份,并在80°C反应3小时。然后,在70°C投入2, 2' -偶氮二 异丁腈〇. 2份,并反应4小时,接着在80°C反应4小时,从而得到防静电层用(甲基)丙烯 酸类聚合物(C)。
[0308] 〈防静电层用(甲基)丙烯酸类聚合物⑶的制备〉
[0309] 在具备搅拌桨叶、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入甲乙 酮400份、2-(丙烯酰氧基)乙基三甲基铵-双(三氟甲磺酰基)亚胺盐(DMAEA-TFSI)85 份、甲氧基封端聚乙二醇甲基丙烯酸酯(平均加成摩尔数23,日油公司制Blemmer PME-1000) 10份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯5份。然后,在70°C、氮气气氛下搅拌1小时后, 投入作为聚合引发剂的2, 2' -偶氮二异丁腈0. 2份,在70°C反应4小时,接着在80°C反应 1小时。然后,投入2, 2'-偶氮二异丁腈0.2份,并在80°C反应3小时。然后,在70°C投入 2, 2' -偶氮二异丁腈0. 2份,并反应4小时,接着在80°C反应4小时,从而得到防静电层用 (甲基)丙烯酸类聚合物(D)。
[0310] 〈防静电层用(甲基)丙烯酸类聚合物(E)的制备〉
[0311] 在具备搅拌桨叶、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入甲乙 酮400份、2-(丙烯酰氧基)乙基三甲基铵-双(三氟甲磺酰基)亚胺盐(DMAEA-TFSI)65 份、甲氧基封端聚乙二醇甲基丙烯酸酯(平均加成摩尔数23,日油公司制Blemmer PME-1000) 30份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯5份。然后,在70°C、氮气气氛下搅拌1小时后, 投入作为聚合引发剂的2, 2' -偶氮二异丁腈0. 2份,在70°C反应4小时,接着在80°C反应 1小时。然后,投入2, 2' -偶氮二异丁腈0. 2份,并在80°C反应5小时,从而得到防静电层 用(甲基)丙烯酸类聚合物(E)。另外,重均分子量为15万。
[0312] 〈粘合剂层用(甲基)丙烯酸类聚合物(F)的调整〉
[0313] 在具备搅拌桨叶、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四口烧瓶中投入丙烯 酸2-乙基己酯200份、丙烯酸2-羟基乙酯8份、作为聚合引发剂的2, 2' -偶氮二异丁腈 0.4份、和乙酸乙酯312份,在缓慢搅拌的同时导入氮气,将烧瓶内的液温保持在65°C附近, 进行6小时聚合反应,从而制备粘合剂层用(甲基)丙烯酸类聚合物(F)溶液(40质量% )。 所得到的(甲基)丙烯酸类聚合物(F)的由Fox式计算的玻璃化转变温度(Tg)为-68°C, 重均分子量为55万。
[0314] 〈粘合剂组合物的制备〉
[0315] 在将上述粘合剂层用(甲基)丙烯酸类聚合物(F)溶液(40质量% )用乙酸乙 醋稀释至20质量%而得到的溶液500份(聚合物100份)中加入作为交联剂的Coronate L(三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分75质量%的乙酸乙酯溶液,日 本聚氨酯工业公司制)5. 3份、作为交联催化剂的二月桂酸二辛基锡(1质量%的乙酸乙酯 溶液)3. 0份,在25°C下进行约5分钟混合搅拌,从而制备丙烯酸类粘合剂溶液(1)。
[0316] 〔实施例1〕
[0317] (防静电剂溶液的制备)
[0318] 在将上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A)溶液(20质量% )用甲乙酮稀释至4. 2质 量%而得到的溶液2381份(聚合物100份)中加入作为交联剂的Coronate L(三羟甲基 丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的固体成分75质量%的乙酸乙酯溶液,日本聚氨酯工 业公司制)4. 0份、作为导电剂的DMAEA-TFSI 5. 0份、作为交联催化剂的二月桂酸二辛基锡 (1质量%的乙酸乙酯溶液)3. 0份,在25°C下进行约5分钟混合搅拌,从而制备防静电剂溶 液⑴。
[0319] (防静电处理薄膜的制作)
[0320] 使用绕线棒在聚对苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜(厚度38ym,东丽公司制, Lumirror S10)上涂布上述防静电剂溶液(1),并在130°C干燥1分钟从而除去溶剂,形成防 静电层(厚度0.5 μ m),制作防静电处理薄膜(1)。
[0321] (粘合片的制作)
[0322] 在上述防静电处理薄膜(1)的防静电处理面上涂布上述丙烯酸类粘合剂溶液 (1),并在130°C加热2分钟,从而形成厚度20 μ m的粘合剂层。
[0323] 接着,在上述粘合剂层的表面贴合单面实施了聚硅氧烷处理的厚度25 μπι的聚对 苯二甲酸乙二酯薄膜(隔片)的聚硅氧烷处理面,从而制作粘合片。
[0324] 〔实施例2〕
[0325] (防静电剂溶液的制备)
[0326] 使用DMAEA-TFSI 10. 0份代替上述DMAEA-TFSI 5. 0份,除此以外与实施例1同样 地制备防静电剂溶液(2)。
[0327] (防静电处理薄膜的制作)
[0328] 使用上述防静电剂溶液⑵代替上述防静电剂溶液(1),除此以外与实施例1同样 地制作防静电处理薄膜(2)。
[0329] (粘合片的制作)
[0330] 使用上述防静电处理薄膜(2)代替上述防静电处理薄膜(1),除
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