粘合剂组合物和用于制备精密漆线的掩蔽制品的制作方法_3

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己醋。在一些实施例中,附加的单体为该些单体中的两种或更多种的混 合物。在一些此类实施例中,附加的单体为己酸己締醋。在一些此类实施例中,附加的单体 为N-己締基化咯烧酬。在一些实施例中,附加的单体为丙締酸异了醋。在一些实施例中,附 加的单体为己酸己締醋和N-己締基化咯烧酬的混合物。在一些实施例中,附加的单体为己 酸己締醋和丙締酸异了醋的混合物。在一些实施例中,附加的单体为丙締酸异了醋和N-己 締基化咯烧酬的混合物。
[0040] 一个或多个附加的单体的聚合产物W如下的量存在于两性离子聚合物中;基于两 性离子聚合物的总重量计约0重量%至30重量%,或基于两性离子聚合物的总重量计约2 重量%至20重量%,或两性离子聚合物的约3重量%至15重量%,或两性离子聚合物的约 5重量%至10重量%,或诸如1重量%,3重量%,4重量%,5重量%,6重量%,7重量%和 在介于0重量%和30重量%之间的W1重量%的增量表示的所有其他此类单独的值的各 种中间水平,W及W1重量%增量跨越该些单独的值的任意范围,诸如约2重量%至4重 量%,约11重量%至28重量%,约7重量%至17重量%等。所有此类范围适当地包括0%。
[0041] 在一些实施例中,选择附加的单体朗尋降低水平的对所选基材的可测量的粘附力 赋予所得两性离子聚合物,并同时相对于不含一种或多种附加的单体的聚合物仍然提供两 性离子聚合物的粘着力水平。在其它实施例中,选择附加的单体W将降低水平的粘着力赋 予所得两性离子聚合物,并同时相对于不含一种或多种附加的单体的聚合物保持基本上恒 定水平的两性离子聚合物对所选基材的粘附力。在其它实施例中,选择附加的单体W将增 加水平的粘着力赋予所得两性离子聚合物,并同时相对于不含一种或多种附加的单体的聚 合物保持基本上恒定水平的两性离子聚合物对所选基材的粘附力。
[0042] 在一些实施例中,附加的单体具有两个或更多个可聚合官能团;此类单体称为交 联剂。可用于形成两性离子聚合物的交联剂包括但不限于二丙締酸醋,诸如二丙締酸己二 醇醋、二丙締酸己二醇醋、和二缩=丙二醇二丙締酸醋;=丙締酸醋,诸如=丙締酸甘油醋 和=哲甲基丙烷=丙締酸醋;和四丙締酸醋,诸如四丙締酸赤薛糖醇醋和四丙締酸季戊四 醇醋;二己締基苯及其衍生物等。在一些实施例中,交联剂为光敏交联剂。光敏交联剂包括 例如苯甲醒、己醒、慈酿、取代的慈酿、各种二苯甲酬型化合物和某些发色团取代的己締基 面代甲基-S-S嗦,诸如2,4-双氯甲基)-6-p-甲氧基苯己締基-S-S嗦。在一些实 施例中,作为附加单体的交联剂的聚合产物W高达30重量%的量(基于两性离子聚合物的 总重量计)存在,在其它实施例中,交联剂的聚合产物W约0重量%至10重量% (基于聚 合物的总重量计),例如W约0. 01重量%至5重量%或约0. 1重量%至2重量%存在于两 性离子聚合物中。
[0043] 聚合方法
[0044] 使用本领域技术人员熟知的常规热聚合或福射聚合技术进行阳离子聚合物和两 性离子聚合物的聚合。例如,在一些实施例中,将单体和任选的交联剂混合,涂布到带材背 衬或其他载体上,并通过UV或电子束福射进行福射。在一些实施例中,在福射过程中在反 应区域中部分排除或限制空气。在一些实施例中,形成单体的乳液,并使用聚合反应的UV 或热引发进行聚合。乳液为油包水或水包油乳液。在一些实施例中,单体的溶液在为水、水 性混合物的溶剂中或在除了水之外的溶剂中形成,类似于乳液反应使用UV或热引发进行 寧厶來口 〇
[0045] 在一些实施例中,当使用UV福射时,使用光引发剂经由光解引发聚合反应。在 一些此类实施例中,基于待使用的UV福射的波长来选择光引发剂。当使用光引发剂时, 其W(基于单体的总重量计)约0. 01重量%至5重量%,例如约0. 1重量%至2重量% (基于单体的总重量计),或约0.2重量%至1重量% (基于单体的总重量计)包含于聚 合混合物中。合适的光引发剂的非限制性示例包括UV引发聚合领域的技术人员熟知的 金属舰化物、烷基金属化合物或偶氮化合物中的任一个;和W商品名I民GACU艮E'w由纽 约州柏油村的汽己特殊化学品公司(C;LbaSpecialtyQiemicalsCorp.,Tar:rytown,NY) 销售的那些;臥商品名CHEMCU民护'|由日本东京的太阳化学公司(SunChemical Company,Tokyo,Japan)销售的那些;和W商品名LUCIRIN'w由北卡罗来纳州夏洛特的 己斯夫公司(BASFCo巧oration,化arlotte,NC)销售的那些。就乳液聚合而言,优选水溶 性引发剂。
[0046] 在一些实施例中,当使用热分解来引发聚合时,用于制备本发明的阳离子聚合物 或两性离子聚合物的单体的乳液聚合通过如下方式进行:在水中共混单体、一种或多种表 面活性剂和热引发剂,之后将乳液加热至其中引发剂的分解W适于维持合适的聚合速率 的速率发生的温度。合适的热引发剂的非限制性示例包括热引发聚合领域的技术人员常 规使用的有机过氧化物或偶氮化合物中的任一个,诸如过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酯, 或偶氮二异了膳(AIBN),W及W商品名VAZ〇w'由特拉华州威明顿的杜邦公司(化化nt deNemoursandCompany,Wilmington,DE:)销售的热引发剂。就乳液聚合而言,优选水溶性 引发剂。
[0047] 在一些实施例中,将单体和任选的交联剂混合,涂布到带材背衬或其他载体上,并 且福射或加热W引发聚合。在一些此类实施例中,在聚合过程中在反应区域中部分排除或 限制空气。在一些此类实施例中,在涂布到载体上并完成聚合和/或交联之前,使UV或热聚 合经历预聚合。预聚合为批量或连续聚合方法,其中进行本体涂料组合物的少量聚合(例 如1 %至10% )W实现目标粘度。预聚物具有任何合适的分子量,并可溶于用于形成阳离子 聚合物或两性离子聚合物的单体混合物中。预聚物原位形成,并W可用于提供目标涂料粘 度的任意量添加至反应容器中。在典型的预聚合中,单体混合物W批量或连续的方式经受 UV或热福射直至达到所需的粘度,从而形成经预聚的混合物。在一些实施例中,经预聚的涂 料的目标粘度为约lOcP至2000CP,或约lOOcP至lOOOcP。在实施例中,然后将一种或多种 附加的单体、交联剂、引发剂、或它们的组合添加至经预聚的混合物中。在一些实施例中,一 种或多种附加的单体、交联剂、引发剂、或它们的组合包括与添加至经预聚合的混合物中的 那些相同的化合物中的一些或全部,并且该些化合物W与添加至经预聚合的混合物中的那 些相同的比例存在。然后将经预聚的混合物涂布到载体上并固化,其中相比于未预聚的涂 料可实现的层,经预聚的混合物的粘度允许涂布更厚的层。
[0048] 在其它实施例中,形成单体的乳液,并使用聚合反应的UV或热引发进行聚合。乳 液为油包水或水包油乳液。在一些此类实施例中,乳液为水包油乳液,其中通过使用一种 或多种表面活性剂而将一种或多种单体稳定于本体水相中。在各种实施例中,表面活性剂 的性质为阳离子型、阴离子型、两性离子型或非离子型,并且不另外特别限制表面活性剂的 结构。在一些实施例中,表面活性剂也是单体,并渗入阳离子聚合物或两性离子聚合物分子 内。在其它实施例中,表面活性剂存在于聚合反应容器中,但不因聚合反应而渗入到阳离子 聚合物或两性离子聚合物中。
[0049] 可用于形成单体(单体用于形成阳离子聚合物或两性离子聚合物)的水包油乳 液的阴离子表面活性剂的非限制性示例包括月桂基横酸的锭盐、钢盐、裡盐、或钟盐;横基 班巧酸二辛基钢;全氣了烧横酸的锭盐、钢盐、裡盐、或钟盐;全氣辛烧横酸的锭盐、钢盐、 裡盐、或钟盐;全氣辛烧横酸的锭盐、钢盐、裡盐或钟盐;十二烷基硫酸钢;十二烷基苯横酸 钢;月桂基聚氧己締離硫酸钢;月桂酷肌氨酸钢;肉豆違醇聚離硫酸钢;烧醇聚離硫酸钢 (sodiumparethsulfate);硬脂酸的锭盐、钢盐、裡盐、或钟盐;W及它们中的一种或多种 的组合。
[0050] 可用于形成单体(单体用于形成阳离子聚合物或两性离子聚合物)的水包油乳液 的非离子表面活性剂的非限制性示例包括环氧己烧和环氧丙烷的嵌段共聚物,诸如W商品 名化U民OMC:k:|、KOLLIPHOR*:'或TET民OMC*由北卡罗来纳州夏洛特的己斯 夫公司(BASFCo巧oration,化arlotte,NC)销售的那些;由环氧己烧与脂肪醇、壬基苯酪、 十二烧醇等的反应而形成的己氧基化物,包括W商品名T民ITON*由密歇根州米德兰的 陶氏化学公司值OW化emicalCompany,Midland,MI)销售的那些;油醇;脱水山梨糖醇醋; 烷基糖巧,如癸基葡糖巧;=硬脂酸脱水山梨糖醇醋;它们中的一种或多种的组合。
[0051] 可用于形成单体(单体用于形成阳离子聚合物或两性离子聚合物)的水包油 乳液的阳离子表面活性剂的非限制性示例包括苯扎氯锭、西曲漠锭、去甲基二(十八烧 基)氯化锭、月桂基甲基葡糖聚離-10哲丙基氯化二锭、四甲基氨氧化锭、单烷基=甲基 氯化锭、单烷基二甲基苄基氯化锭、二烷基己基甲基己基硫酸锭、=烷基甲基氯化锭、聚 氧己締单烷基甲基氯化锭,和氯化二季锭;由荷兰阿姆斯特丹的阿克苏诺贝尔公司(Akzo NobelN.V.,Amsterdam,theNetherlands)W商品名ETHOQUAD*'、A民QUAD巧和DUOQUAD?销售的锭官能表面活性剂;W及它们的混合物。ETHOQUAD?表面活 性剂,例如ETHOQUAD'wC/12、C/25、C/12-75等在形成用于本发明的两性离子聚合物 的聚合的水包油乳液中具有特定用途。在一些实施例中,ETHOQUAD?C/25可用于制 备单体(单体用于制备本发明的两性离子聚合物)在水中的高固含量乳液。
[0052] 当阳离子表面活性剂在水包油乳液聚合反应中使用时,其W如下的量使用:基于 单体的总重量计约1. 0重量%至6. 0重量%,或单体的约2. 0重量%至4. 0重量%,或诸如 1. 1重量% ,1. 2重量% ,1. 3重量%,1.4重量% ,1. 5重量%,1.6重量% ,1. 7重量%,1.8重 量%,1. 9重量%,2. 1重量%,2. 2重量%和在介于1. 0和6. 0重量%之间的W0. 1重量% 的增量表示的所有其他此类单独的值的各种中间水平,W及W0. 1重量%增量跨越该些单 独的值的任意范围,诸如2. 3重量%至4. 6重量%,4. 5重量%至4. 7重量%等。
[0053] 可用于形成单体(单体用于形成阳离子聚合物或两性离子聚合物)的水包油乳液 的两性离子表面活性剂的非限制性示例包括甜菜碱和横基甜菜碱,诸如挪油酷氨基丙基甜 菜碱、哲基横基甜菜碱和挪油酷氨基丙基哲基横基甜菜碱;其它包括卵磯脂、3-[ (3-胆酷 胺丙基)二甲基氨基]-1-丙横酸盐(CHAPS),和2-[1-(2-哲己基)-2-十一烷基-4, 5-二 氨咪挫-1-餘-1-基]己酸钢(月桂酷两性基己酸钢)。当两性离子表面活性剂在水包油 乳液聚合反应中使用时,其W如下的量使用:基于单体的总重量计约1. 0重量%至10. 0重 量%,或单体的约2. 0重量%至6. 0重量%,或诸如1. 1重量%,1. 2重量%,1. 3重量%, 1. 4重量%,1. 5重量%,1. 6重量%,1. 7重量%,1. 8重量%,1. 9重量%,2. 1重量%,2. 2重 量%和在介于1. 0和10. 0重量%之间的W0. 1重量%的增量表示的所有其他此类单独的 值的各种中间水平,W及W0. 1重量%增量跨越该些单独的值的任意范围,诸如2. 3重量% 至4. 6重量%,4. 5重量%至4. 7重量%等。
[0054] 在一些实施例中,用于制备本发明的阳离子和两性离子聚合物的单体的乳液聚合 通过如下方式进行;在水中共混单体、一种或多种表面活性剂和UV引发剂,之后使用在对 应于所选引发剂的优选分解波长的波长下的UV福射进行福照达一段时间。在其它实施例 中,用于制备本发明的阳离子聚合物或两性离子聚合物的单体的乳液通聚合过如下方式进 行:在水中共混单体、一种或多种表面活性剂、和热引发剂,之后将乳液加热至其中热引发 剂的分解W合适的速率引发的温度。在一些实施例中,当在单体混合物中使用甲基丙締酸 或丙締酸时,将氨氧化钢、氨氧化裡、氨氧化锭或氨氧化钟添加至单体混合物中,W中和酸 官能团并形成对应的盐。在其它实施例中,此类中和在聚合反应完成之后进行。在实施例 中,中和意指将水相的pH由介于约2和3之间调整到介于约4和7之间,例如调整到介于 约5和6之间。
[0055] 在一些实施例中,ETHOQUAD'wC/25可用于制备单体的高固含量乳液。在该 上下文中,"固体"定义为除了水之外的乳液的所有成分。高固含量乳液例如W如下浓度形 成
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