2成分型底漆、底漆涂膜、层积防污涂膜以及基材的防污方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及2成分型底漆、底漆涂膜、层积防污涂膜以及基材的防污方法，尤其涉 及用于非铁金属面的2成分型底漆、底漆涂膜、层积防污涂膜以及防污方法。
【背景技术】
[0002] 船舶螺旋桨（以下简称"螺旋桨"。）的大多材质为黄铜等铜化合物。这些非铁金 属的表面由于长期暴露在海水中，牡蛎、贻贝、藤壶等动物类、海苔等植物类、或者细菌类等 各种水生生物在其表面上附着、繁殖，存在由于螺旋桨造成的推进力的下降、由于海水成分 导致的腐蚀等问题。
[0003] 为了防止这些各种水生生物的附着、繁殖等，在螺旋桨表面上涂布防污涂料、形成 防污涂膜，但黄铜等铜化合物是表面活性低的合金，难以在螺旋桨上牢固地附着防污涂膜。 于是，为了提高螺旋桨与该防污涂膜的附着性，通常在两者之间设置底漆层。
[0004] 上述底漆层必须可耐受高速旋转的螺旋桨带来的高剪切力，作为用于形成这样的 底漆层的涂料，现在大多使用将乙烯醇缩丁醛树脂作为粘合剂，使用铬化合物（铬酸锌）和 磷酸，通过铬酸锌的氧化作用来确保附着性的蚀刻底漆。但是，发现存在铬酸锌对人体有影 响（致癌性）的问题，希望开发不含有铬化合物（铬酸锌）的涂料。
[0005] 针对该课题，本申请申请人报告了通过使用含有环氧树脂和固化剂的底漆组合 物，可在螺旋桨上形成能够牢固地附着防污涂膜的底漆涂膜，可长期防止螺旋桨表面的污 染（专利文献1)。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本专利特开2008-144020号公报
【发明内容】
[0009] 发明所要解决的技术问题
[0010] 但是，上述专利文献所记载的底漆涂膜有时对非铁金属以及螺旋桨不能体现足够 的附着性。
[0011] 本发明是鉴于上述问题而完成的发明，其课题是提供不含有铬化合物的、对基材 尤其是非铁金属以及螺旋桨的附着性良好的、固化性优异的2成分型底漆。
[0012] 解决技术问题所采用的技术方案
[0013] 基于这样的状况，本发明人为了解决上述课题进行认真研宄的结果是，发现如果 采用含有环氧树脂、特定的固化剂、以及特定量的石膏以及颜料的2成分型底漆则能够实 现上述目的，从而完成了本发明。
[0014] 即，本发明的构成例如下所述。
[0015] [1] 一种2成分型底漆，该2成分型底漆含有环氧树脂、MXDA(间二甲苯二胺）曼 尼希改性固化剂、石膏（其中，晶体石膏除外。）以及颜料（其中，石膏除外。），
[0016] 由该底漆形成的干燥涂膜中的石膏以及颜料的体积浓度为40~50%。
[0017] [2]如[1]所述的2成分型底漆，其中，上述2成分型底漆含有作为上述环氧树脂 的双酚型环氧树脂。
[0018] [3]如[2]所述的2成分型底漆，其中，上述2成分型底漆还含有作为上述环氧树 脂的酚醛清漆型环氧树脂。
[0019] [4]如[1]~[3]中任一项所述的2成分型底漆，其中，上述环氧树脂和固化剂的 反应比为0.5~1.0。
[0020] [5]如[1]~[4]中任一项所述的2成分型底漆，其中，上述石膏的含量相对于环 氧树脂100重量份为5~300重量份。
[0021] [6]如[1]~[5]中任一项所述的2成分型底漆，其中，还含有固化促进剂。
[0022] [7]如[1]~[6]中任一项所述的2成分型底漆，其中，还含有石油树脂。
[0023] [8]如[1]~[7]中任一项所述的2成分型底漆，其中，为非铁金属用。
[0024] [9]如[1]~[8]中任一项所述的2成分型底漆，其中，为船舶螺旋桨用。
[0025][10] -种底漆涂膜（P)，由[1]~[9]中任一项所述的2成分型底漆形成。
[0026][11] 一种层积防污涂膜，包括[10]所述的底漆涂膜（P)、和形成于该底漆涂膜（P) 的表面的防污涂膜（Q)。
[0027] [12]如[11]所述的层积防污涂膜，其中，上述防污涂膜（Q)是由含有有机硅树脂 的组合物形成的涂膜。
[0028] [13] -种基材的防污方法，对基材的表面按照基材/上述底漆涂膜（P)/上述防污 涂膜（Q)的顺序以[11]或[12]所述的层积防污涂膜进行被覆。
[0029] [14]如[13]所述的基材的防污方法，其中，上述基材为非铁金属。
[0030] [15]如[13]或[14]所述的基材的防污方法，其中，上述基材为船舶螺旋桨。
[0031] 发明的效果
[0032] 如果采用本发明的2成分型底漆，则可形成固化性优异、实用强度的体现块、对基 材尤其是非铁金属以及螺旋桨的附着性良好、而且与上涂涂膜的附着性良好的无铬化合物 的底漆涂膜。
[0033] 此外，如果采用本发明，则可提供与基材尤其是非铁金属面的附着性、强度、长期 防腐蚀性以及长期防污性等平衡性良好的优异的层积防污涂膜。
【具体实施方式】
[0034] 《2成分型底漆》
[0035] 本发明的2成分型底漆（以下简称"底漆"。）含有环氧树脂、MXDA曼尼希改性固 化剂、石膏（其中晶体石膏除外。以下相同。）以及颜料（其中石膏除外。以下相同。），由 该底漆形成的干燥涂膜中的石膏以及颜料的体积浓度（以下称为"PVC"。）为40~50%。
[0036] 如果采用这样的底漆，则可形成固化性优异、实用强度的体现块、对基材尤其是非 铁金属面以及螺旋桨的附着性良好、而且与上涂涂膜的附着性良好的无铬化合物的底漆涂 膜。
[0037] 螺旋桨容易卷入海洋中的垃圾而受到损伤、由于因高速旋转产生的气泡而引起空 蚀现象t匕' テ一シ3 >)，要求形成在该螺旋桨上的底漆涂膜具有强韧的附着性、涂膜 强度以及耐冲击性（耐空蚀性）。此外，底漆还要求涂装后迅速固化、可形成快速体现实用 强度的涂膜的特性。得到的底漆涂膜为了防污性以及耐空蚀性等而希望与经常上涂的有机 硅涂膜具有良好的附着性。
[0038] 本发明的底漆为充分满足这些要求的底漆，如果采用该底漆，则可形成充分满足 这些要求的底漆涂膜。
[0039] 此外，由于本发明的底漆含有石膏以及颜料等，因此即使不具有铬化合物也可形 成防腐蚀性优异的底漆涂膜。藉此，可得到涂装安全性、环境安全性优异的底漆。
[0040] 根据以上内容等，本发明的底漆可适合地用作涂装非铁金属尤其是螺旋桨的底 漆。
[0041] 〈环氧树脂〉
[0042] 上述环氧树脂由于对与其相接的基材显示出强粘合力、机械性质等优异、如果采 用后述的固化剂则容易固化而优选。
[0043] 上述环氧树脂可以单独使用1种，也可以2种以上组合使用。
[0044] 作为上述环氧树脂，在不损害本发明的效果的范围内没有特别限制，可例举例如 双酚型环氧树脂、缩水甘油酯类环氧树脂、缩水甘油胺类环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂 (例；苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂）、二聚酸改性环氧树脂、脂肪族 环氧树脂、脂环族环氧树脂、环氧化油系环氧树脂。
[0045] 其中，从对基材的附着力以及耐腐蚀性优异等方面考虑，优选通用的双酚A型环 氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂。
[0046] 而且，从提高固化性、可迅速得到具有实用强度的涂膜等方面考虑，优选上述双酚 A型以及双酚F型环氧树脂在25°C下呈半固体状的环氧树脂，此外，从涂膜强度（硬度）不 过高、用于螺旋桨等时可得到具有足够强度的涂膜等方面考虑，与将这些单独使用相比，特 别理想的是与酚醛清漆型环氧树脂并用。
[0047] 25°C下呈半固体状的环氧树脂是指NV100%时25°C下的粘度优选1000厘泊以上、 更优选10000厘泊以上的高黏稠环氧树脂。
[0048] 作为上述环氧树脂，在常温（5~35°C，JIS Z 8703。以下相同。）下为液状的环 氧树脂可例举"Epotohto YD-128 (商品名）"（新日铁住金株式会社（新日鐵住金（株）） 制，环氧当量184~194,粘度12,000~15000cPs/25°C )、"jER828(商品名）"（三菱化 学株式会社（三菱化学（株）），环氧当量180~190,粘度12000~15000cPs/25°C )、 "Epotohto YDF-170 (商品名）"（新日铁住金株式会社制，环氧当量160~180,粘度2000~ 5000cPs/25°C )、"FLEP 60(商品名）"（东丽聚硫橡胶株式会社（東U于才3-;1/ (株）） 制，环氧当量约280,粘度约17000cPs/25°C )等。
[0049] 在常温下为半固体状的环氧树脂可例举"E-834-85X(T)(商品名）"（大竹明新株 式会社（大竹明新（株）），环氧当量230~270)、" jER834(商品名）"（三菱化学株式会社 制，环氧当量230~2