步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。
[0046]实施例1:
[0047]聚酯分散液的制备:将100克聚酯树脂(聚对苯二甲酸二甲酯)加入400克丁酮溶液，加热至70°C至完全溶解作为A瓶。含5克十二烷基苯磺酸钠的去离子水400克加热至75°C作为B瓶。将A瓶加入B瓶，用高速乳化机(调至1000rpm)处理混合液(15分钟X 2次)，80°C蒸出丁酮溶剂回收溶剂，即得聚酯树脂(聚对苯二甲酸二甲酯)的水基分散液(粒径?190nm，固含量20wt.% )。
[0048]紫外荧光颜料分散液的制备:在装有锆珠的500毫升球磨罐内，加入40克紫外荧光颜料、含3克十二烷基苯磺酸钠的去离子水170克，搅拌(500rpm)0.5小时混合均匀；以6000rpm速度球磨3小时，可得紫外荧光颜料的水基分散液(粒径?450nm，固含量?20wt.% ) ο
[0049]含电荷调节剂的聚酯分散液的制备:将20克CCA水杨酸锌、80克聚酯树脂(聚对苯二甲酸二甲酯)加入300克丁酮溶液，加热至70°C至完全溶解作为A瓶。含5克十二烷基苯磺酸钠的去离子水300克加热至75°C作为B瓶。将A瓶加入B瓶，用高速乳化机(调至1000rpm)处理混合液(15分钟x 2次)，80°C蒸出丁酮溶剂回收溶剂，即得含电荷调节剂的聚酯树脂(聚对苯二甲酸二甲酯)水基分散液(粒径?198nm，CCA含量5wt.% )。
[0050]紫外荧光墨粉的制备:在500毫升的压力反应釜内，加入聚酯分散液(150克，20wt.%)、紫外荧光颜料分散液(25克，20wt.%)以及蜡乳液(15克，20wt.%，市购商品)，再加含I克十二烧基苯磺酸钠的去离子水100克，混合搅拌均勾；调节体系的pH值至约I并加热到50 - 60°C，控制粒径至2-5 μπι;加入含电荷调节剂水杨酸锌的聚酯分散液(30克，CCA 5wt.% )、强力搅拌(2000 - 5000rpm) 1- 3小时，粒径达5-10 μπι后，调节pH值为7.5，升高温度至95°C搅拌3 - 5小时；冷却、过滤、洗涤、晾干，得到墨粉(粉粒近球形，粒径5 - 10 μπι)，再加入改性纳米二氧化硅，流动性增强剂等外添成份，得到适用于激光打印防伪要求的紫外荧光墨粉。
[0051]实施例2:
[0052]聚酯分散液的制备:将100克聚酯树脂(聚双酚A树脂)溶于400克异丙醇溶液，加入含5克AKYPO RLM 100的400克去离子水，用高速乳化机(调至1000rpm)处理混合液(15分钟X 2次)，蒸出异丙醇溶剂，即得聚酯树脂(聚双酚A树脂)的水基分散液(粒径?180nm，固含量20wt.% )。
[0053]紫外荧光颜料分散液的制备:在装有锆珠的500毫升球磨罐内，加入40克紫外荧光颜料、2克RLM100、2克二丁基萘磺酸钠的去离子水170克，搅拌(500rpm)0.5小时混合均匀；以6000rpm速度球磨3小时，可得紫外荧光颜料的水基分散液(粒径?500nm，固含量?20wt.% ) ο
[0054]含电荷调节剂的聚酯分散液的制备:将20克CCA水杨酸铝、80克聚酯树脂(聚双酚A树脂)加入400克异丙醇溶液，加热至70°C至完全溶解作为A瓶。含5克十二烷基苯磺酸钠的去离子水300克加热至75°C作为B瓶。将A瓶加入B瓶，用高速乳化机(调至1000rpm)处理混合液(15分钟x 2次)，80°C蒸出异丙醇回收溶剂，即得含电荷调节剂的聚酯树脂(聚双酚A树脂)水基分散液(粒径?198nm，CCA含量5wt.% )。
[0055]紫外焚光墨粉的制备:在500晕升的压力反应爸内，加入聚酯分散液(160克，20wt.% )、紫外荧光颜料分散液(28克，20wt.% )、蜡乳液(15克，20wt.%，市购商品)再加含I克十二烷基苯磺酸钠的去离子水100克，混合搅拌均匀；调节体系的pH值至约I并加热到50 - 60°C，控制粒径至2-5 μπι;加入电荷调节剂水杨酸铝的聚酯分散液(40克，CCA 5wt.%)、强力搅拌(2000 - 5000印111)1-3小时，粒径达5-1(^111后，调节？!1值为7.5，升高温度至95°C搅拌3 - 5小时；冷却、过滤、洗涤、晾干，得到墨粉(粉粒近球形，粒径5 - 10 μπι)，再加入如流动性增强剂等外添成份，得到适用于激光打印防伪要求的紫外荧光墨粉。
[0056] 本发明已通过以上具体实例加以说明。需要指出的是，在本发明的精神和所声明的范围内，能做若干变化和修改。因此，上述具体实施例非用于限制本发明。
【主权项】
1.一种紫外荧光墨粉的制备方法，包括: 1)制备聚酯分散液； 2)制备紫外荧光颜料分散液； 3)制备含电荷调节剂的聚酯分散液； 4)将步骤I)的聚酯分散液、步骤2)的紫外荧光颜料分散液、蜡乳液、以及步骤3)的含电荷调节剂的聚酯分散液混合，得到合适粒径的墨粉颗粒； 其中所述分散液可为水基分散液，优选地，所述分散液由去尚子水制成。2.权利要求1所述的制备方法，其中一个或多个步骤可分别通过以下方法进行: 1)将聚酯树脂溶于有机溶剂，然后加入含分散剂的去离子水进行乳化，蒸出有机溶剂，得到聚酯分散液； 2)将紫外荧光颜料、分散剂、去离子水进行分散，得到紫外荧光颜料分散液； 3)将聚酯树脂、电荷调节剂溶于有机溶剂，然后加入含分散剂的去离子水进行乳化，蒸出有机溶剂，得到含电荷调节剂的聚酯分散液； 4)将步骤I)的聚酯分散液、步骤2)的紫外荧光颜料分散液和蜡乳液混合，调节pH值及温度以控制粒径；再加入含电荷调节剂的聚酯分散液，调节PH值及温度，得到墨粉颗粒；以及任选地， 5)加入流动性增强剂等成分(如墨粉颗粒质量0.1 %?3%的改性纳米二氧化硅)并混合以得到适用于激光打印防伪要求的紫外荧光墨粉。3.权利要求1或2所述的制备方法，其中所述聚酯树脂:紫外荧光颜料:蜡:电荷调节剂的质量比范围可以是50?100:5?40:1?20:1?10，例如70?85:10?20:5?10:1 ?5。4.权利要求1-3任一项所述的制备方法，其中所述聚酯树脂可以选自结晶树脂和无定型树脂中的一种或多种，例如可选自聚对苯二甲酸二甲酯、聚双酚A树脂、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚(乙烯-琥珀酸酯)、共聚(丙烯-丁烯-对苯二甲酸乙二醇酯)中的一种或多种；示例性地，所述聚酯树脂可以选自例如聚对苯二甲酸二甲酯、聚双酚A树脂或其混合物。5.权利要求1-4任一项所述的方法，其中所述分散液中含有分散剂，所述分散剂优选选自具有表面活性特性的化合物，实例为十二烷基苯磺酸钠、RLM100、硬脂酸钠、二丁基萘磺酸钠、十二烷基磺酸钠和十二烷基硫酸钠中的一种或多种。6.权利要求1-5任一项所述的方法，其中所述电荷调节剂选自本领域已知的电荷控制剂，例如包括下列的一种或多种:三苯甲烷染料、钼酸螯合物颜料、若丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性的季铵盐)、烷基酰胺、磷、磷化合物、钨、钨化合物、氟基活化剂、水杨酸的金属盐和水杨酸衍生物的金属盐；优选地，所述电荷调节剂可以为水杨酸金属盐如水杨酸铝、水杨酸锌或其混合物。7.权利要求1-6任一项所述的制备方法，其中步骤I)还包括加热有机溶剂的步骤。8.权利要求1-7任一项所述制备方法制备得到的墨粉颗粒。9.权利要求8所述的墨粉颗粒，其为具有壳核结构的粒子，并且电荷调节剂在外壳中分散；优选地，所述墨粉颗粒的粒径为5-10 μ m。10.权利要求8所述的墨粉颗粒在制备激光打印墨粉中，特别是用于防伪打印及印刷 中的用途。
【专利摘要】本发明提供一种紫外荧光墨粉的制备方法，包括：1)制备聚酯分散液；2)制备紫外荧光颜料分散液；3)制备含电荷调节剂的聚酯分散液；4)将步骤1)的聚酯分散液、步骤2)的紫外荧光颜料分散液、蜡乳液、以及步骤3)的含电荷调节剂的聚酯分散液混合，得到合适粒径具有壳核结构的墨粉颗粒。本发明还提供由上述方法制备得到的墨粉颗粒及其用途。
【IPC分类】C09D11/50, C09D11/03, C09D11/104, G03G9/097
【公开号】CN105086629
【申请号】CN201510575289
【发明人】樊新衡, 张立鹏, 续守民, 杨联明
【申请人】中国科学院化学研究所
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2015年9月10日