含有聚硅氧烷迈克尔加合物的涂料组合物的制作方法_3

文档序号:9583224阅读:来源:国知局
例如可从氯特表面特殊化学品公司(切tecSurface Specialties)商购获得的邸ECRYL?PI16和可购自兰姆森化ambson)的Speedcure DMB{2-(二甲基氨基)苯甲酸醋}。
[0073] 可任选地用溶剂(包括醇,诸如2-丙醇)稀释可固化组合物。组合物还可包含其 它任选的添加剂。例如,组合物可包含抗静电剂、湿润剂、蜡、均化剂、光和/或UV稳定剂、 UV吸收剂、臭氧稳定剂、抗氧化剂、抑制剂、填充剂、润滑剂、颜料、染料、流平剂和增粘剂。
[0074] 可固化涂料紀合物的麻用
[00巧]无论是否使用底漆,均可将可固化组合物直接地施用到基底的表面的至少一部分 上。底漆可用于改善涂料组合物与膜表面的粘附力。适宜的底漆包括本领域已知的用于油 漆和涂层的底漆。可商购获得的适宜示例包括AP111和3M?A化esionPromoter4298(购 自3M)、SHP401(购自迈图(Momentive))和凯姆±兰底漆(烷氧基烷基硅烷,购自凯姆油 漆化eimPaints))。可在底漆干燥和任选地固化之后,再将涂料组合物施用到底漆上。一 般来讲,在未使用底漆的情况下,可固化组合物可W良好的粘附力施用到表面。
[0076] 将涂料组合物W足W产生提供耐垢和耐污、拒污W及易于清洁的特性的涂层的量 施用到基底的表面上。通常,固化之后的涂层厚度介于0. 1μ和50μ之间,优选地介于1μ 和20μ之间。
[0077] 可使用广泛多种的涂覆方法来施用可固化涂料组合物。适宜的施用方法包括刷 涂、喷涂、浸溃、漉涂、涂撒、棒涂等。优选的用于施用可固化涂料组合物的涂覆方法包括喷 涂法和棒涂。
[007引在环境溫度(即介于10°C和35°C之间)下,通常使待涂覆的基底与涂料组合物接 触。当涂料组合物包含溶剂时,可包括任选的空气干燥步骤。W下施用和/或任选的干燥 的涂覆基底可被热固化或者用紫外线0JV)固化装置固化。固化可W足W使涂料固化的总 UV剂量在空气存在下或在惰性气氛下进行。
[0079] 涂料组合物可用于在多种经涂覆的或未涂覆的基底上提供保护性涂层。已发现, 可将涂料组合物特别良好地涂覆在包括聚合物材料(诸如包含选自下列的聚合物的那些: 聚碳酸醋、聚締控、ABS(丙締腊-下二締-苯乙締聚合物)、聚氯乙締(PVC)、聚丙締酸醋、 聚甲基丙締酸醋、聚醋、聚酷胺W及它们的共聚物和共混物)的合成表面和天然表面上。其 它可用的基底包括具有胶合板、钢、侣、黄铜、银、金、玻璃和陶瓷的表面的那些。
[0080] 本文提供的可固化组合物的优点在于它们对上文所述的表面具有良好的粘附性。 具有本文提供的涂覆表面的基底通常具有高防垢性且易于清洁。包括涂鸦油漆或(永久 性)记号笔的油漆造成的污垢或污溃不能附接于涂覆表面上或者不能渗入到表面中。因 此,涂覆基底通常具有易于清洁的特性且易于擦除所附的污垢。由油漆或记号笔造成的污 垢和污溃通常可在任选存在溶剂(诸如2-丙醇)的情况下方便地擦拭去除。通常无需使 用侵蚀性清洁剂来清洁含污溃或污垢的表面。
[0081] 本公开的示例性实施例包括:
[0082] 实施例1. 一种可固化组合物,其包含
[0083] a.多于50重量%的一种或多种具有至少两个可自由基聚合的基团的化合物,和
[0084] b.至少0. 1重量%的一种或多种包含5至250个SiO-单元和一个或多个选自下 列的末端基团T的聚硅氧烷添加剂: 阳0化]-N脚2)r- [CH2CHR9-C( = 0) 0-Ri。- (0C0-CR。=CH2)J2r
[0086]或
[0087] -S-CHzCHRB-C( =0) 0-R1°-(OCO-CRi1=CH2)η
[0088] 其中R12表示具有1至30个碳原子的基团,其可含有硫、氮和/或氧,r为0或1, R10表示含有1至30个碳原子的连接基团,其可含有硫、氮和/或氧原子,R9和R11表示Η 或C册基团,并且η为1至5。
[0089] 实施例2.根据实施例1所述的可固化组合物,其中所述聚硅氧烷添加剂包含具有 5至250个SiO-单元且具有至少一个末端亲核基团的聚硅氧烷与具有至少两个α,β-不 饱和幾基基团的化合物的迈克尔加合物,所述至少一个末端亲核基团选自伯胺基团或仲胺 基团或硫醇基团,并且其中迈克尔加合物可在至少35°C的溫度下获得。
[0090] 实施例3.根据前述实施例中任一项所述的可固化组合物,其还包含自由基引发 剂。
[0091] 实施例4.根据实施例3所述的可固化组合物,其中所述自由基引发剂为光引发 剂。
[0092] 实施例5.根据实施例2至4中任一项所述的可固化组合物,其中聚硅氧烷具有至 少两个伯胺基团。
[0093] 实施例6.根据前述实施例中任一项所述的可固化组合物,其中具有至少两个α, 0-不饱和幾基基团的化合物选自多官能α,β-不饱和酬、丙締酸醋、甲基丙締酸醋或丙 締酷胺。
[0094] 实施例7.根据前述实施例中任一项所述的可固化组合物,其中具有至少两个α, 0-不饱和幾基基团的化合物选自多官能丙締酸醋。 阳0巧]实施例8.根据实施例7所述的可固化组合物,其中具有至少两个α,β-不饱和 幾基基团的化合物包括选自下列的多官能丙締酸醋:1,6-己二醇二丙締酸醋、二缩Ξ丙二 醇二丙締酸醋、Ξ径甲基丙烷Ξ丙締酸醋、季戊四醇Ξ丙締酸醋、二Ξ径甲基丙烷四丙締酸 醋、二季戊四醇五丙締酸醋、乙氧基化Ξ径甲基丙烷Ξ丙締酸醋、W及它们的共混物。
[0096] 实施例9.根据实施例8所述的可固化组合物,其中所述多官能丙締酸醋选自Ξ径 甲基丙烷Ξ丙締酸醋和季戊四醇Ξ丙締酸醋。
[0097] 实施例10.根据前述实施例中任一项所述的可固化组合物,其中所述末端基团可 由下式来表示:
[0098] -Ν[-CH2CH2-C( = 0) -0-RiO- (0C0-CH=邸2)J2
[0099] R10表示具有1至30个碳原子的多官能亚烷基基团,并且η为1至5,优选地2至 4。
[0100] 实施例11.根据前述实施例中任一项所述的可固化组合物,其中所述一种或多种 聚硅氧烷添加剂可由W下通式来表示: 阳w] Ax-Qi-[Si (R5R6)-0]q-[Si (RiR2)0]p-Si (r3r4)-Q2-A' y
[0102] 其中Rl、R2、R3、R4和R5独立地表示烷基基团或芳基基团,R6表示侧链-Q3-A\; Q1、Q2和Q3各自独立地表示含有1至10个碳原子的连接基团,其可含有硫、氮和/或氧原 子,P表示介于5和200之间的整数;q为0或介于1和50之间的整数,并且p+q为介于5 和250之间的整数;x、y和Z彼此独立地表示1至3的整数,并且其中每个A、A'和A"独立 地表示Η或末端基团T,前提条件是A、A'或A"中的至少一者不为H。
[0103] 实施例12.根据实施例11所述的可固化组合物,其中q为0,并且A和Α'均独立 地表示基团T。
[0104] 实施例13.根据前述实施例中任一项所述的可固化组合物,其中化合物a)的所述 可自由基聚合的基团为选自下列的締键式不饱和基团:诸如乙締基酸、乙締基醋、乙締基酬 或乙締基酷胺中的乙締基基团;诸如締丙基醋中的締丙基基团;诸如丙締酸醋和甲基丙締 酸醋、丙締酷胺和甲基丙締酷胺、马来酸醋、延胡索酸醋和马来酷亚胺中的丙締基和甲基丙 締基基团。
[0105] 实施例14.根据实施例13所述的可固化组合物,其中化合物a)的所述可自由基 聚合的基团选自丙締酸醋和甲基丙締酸醋基团。 阳106] 实施例15.根据前述实施例中任一项所述的可固化组合物,其中所述化合物a)选 自1,6-己二醇二丙締酸醋、Ξ径甲基丙烷Ξ丙締酸醋、季戊四醇Ξ丙締酸醋、二缩Ξ丙二 醇二丙締酸醋、二季戊四醇五丙締酸醋、低聚聚丙締酸醋,所述低聚聚丙締酸醋选自聚醋、 聚酸和/或聚氨醋聚丙締酸醋W及它们的共混物。 阳107] 实施例16.根据前述实施例中任一项所述的可固化组合物,其包含基于所述组合 物的总重量计0. 1重量%至40重量%的聚硅氧烷添加剂。
[0108] 实施例17.根据前述实施例中任一项所述的可固化组合物,其包含基于所述组合 物的总重量计介于0. 2重量%和30重量%之间的量的聚硅氧烷。
[0109] 实施例18.根据前述实施例中任一项所述的可固化组合物,其包含基于所述组合 物的总重量计至多20重量%的量的聚硅氧烷。
[0110] 实施例19.制备根据前述实施例中任一项所述的可固化组合物的方法,该方法包 括 阳111]a.通过使W下物质在至少35°C的溫度下反应来形成迈克尔加合物:
[0112]i.具有至少一个选自伯胺基团或仲胺基团或硫醇基团的末端亲核基团的聚娃氧 烧,和 阳113]ii.具有至少两个α,β-不饱和幾基基团的化合物,
[0114] b.将基于所述组合物的总重量计至少0. 1重量%的a)中获得的迈克尔加合物与 基于所述组合物的总重量计至少50重量%的一种或多种具有至少两个可自由基聚合的基 团的化合物混合。
[0115] 实施例20.根据实施例19所述的方法,该方法还包括添加自由基引发剂。
[0116] 实施例21.在基底上提供去污和/或拒污涂层的方法,该方法包括向基底的表面 的至少一部分施用根据实施例1至18中任一项所述的可固化组合物W及使该组合物固化 W获得涂层。
[0117] 实施例22.根据权利要求21所述的方法,其中所述固化是通过UV引发的福射来 进行的。
[0118] 实施例23. -种涂覆基底,其可通过根据实施例21或22中任一项所述的方法来 获得。
[0119] 实施例24.根据实施例23所述的基底,其中所述表面选自下列中的一个或它们的 组合:胶合板、钢、侣、黄铜、银、金、玻璃、陶瓷、聚合物材料,所述聚合物材料包含选自下列 的聚合物:聚碳酸醋、聚締控、ABS(丙締腊-下二締-苯乙締聚合物)、聚氯乙締、聚丙締酸 醋、聚甲基丙締酸醋、聚醋、聚酷胺、W及它们的共聚物。
[0120] 提供W下实例来进一步说明本文提供的组合物和方法。提供运些下述实例来说明 特定实施例,但不意指本发明限于它们。在此之前,将描述用于表征材料W及它们的特性的 某些测试方法。除非另外指明,百分比为相对于总组合物的质量的重量百分比并且每个
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