案 例合计为100重量％。
[0121] 鐘置 阳1。]
阳124] 聚巧氣院聚巧備酸酷（PAcr)的合成 阳 12引 PAcr-1：FLUIDNH15D/TMPTA(TMPTA中 30%FLUIDNH15D) 阳126]分别将 233. 33gTMPTA、0. 083gMEHQ、0. 017g吩嚷嗦和 100.OOgFLUID畑1 抓装 入500ml反应瓶。将该瓶密封并在75°C下于预热的Launder-o-meter中反应16h。获得澄 清的黄色半粘稠的流体。 阳127] 通过NMR光谱确认完全转化。
[0128] PAcr-2与PAcr-1 -样，但在运种情况下，将BHT用作抑制剂替代ME册/吩嚷嗦。 阳12W涂覆巧固化^ 阳130] 通过将聚硅氧烷聚丙締酸醋与多官能丙締酸醋TMPTA和3%邸ECRYL?P113氨基 丙締酸醋混合来制备涂料组合物。另外添加基于100份单体混合物计6份IRGACURETm500UV引发剂、250ppmME册和50ppm吩嚷嗦。任选地用实例中指明的溶剂稀释组合物。
[0131] 采用棒涂施用，使用KHandCoaterBar(购自英国服印刷涂覆有限公司（服 PrintCoatLtd,UK))在室溫下将涂料组合物涂覆在不同的基底上。随后用配备有中压隶H-灯泡的紫外线0JV)固化装置（可从美国新泽西州莫雷山的美国UV公司（AmericanUV Co.，MurrayHill，NY，USA)获得）将涂覆基底固化。固化W约2800mJ/cm2的总UV剂量在 空气气氛下进行。 。1扣]污淸的施加
[0133] 使用W下不同类型的涂鸦或永久性记号笔在涂覆基底上施加lcmX5cm的污溃 条：FeltM180 黑、FeltM180 蓝、Edding500 黑、Edding500 红和Artline蓝。 阳。4]测试方法 阳135] 示于W下实例和比较例中相应的测试数据是基于W下测量方法和评估标准的： a.巧污忡测试
[0137] 在施加污溃时评估记号笔拒污性并使用介于1和5之间的数值来分级，其中1表 明"记号笔滴完全滴落"，并且5是指"记号笔油漆将表面完全润湿"。 。。引b.污淸去除的容易括麼
[0139] 通过用干燥棉布擦拭来将污溃去除的容易程度分级在1至3的范围，其中1指"易 于去除";2 中等"，并且3 难W去除"。
[0140] C.耐污性 阳141] 通过用干燥棉布擦拭20秒去除污溃之后，通过视觉使用介于1和8之间的数值将 残留污溃分级，其中1指"完全脏污的"，并且8是指"无污溃残留"。 阳1创 d.耐Μ邸忡
[0143] 在表面上施加一滴ΜΕΚ溶剂。30秒之后，将此滴擦掉。无论涂层是否被溶剂破坏， 均进行观察。
[0144] 连例
[0145] 连例1牵4,比巧例C-1牵C-4巧参照Ref-1
[0146] 在实例1至4和比较例C-1至C-4中，使用12μK-棒涂覆机棒，用表1中指明的 涂料组合物涂覆可从拜耳片材度ayer化eet)获得的MAKR0L0N聚碳酸醋片材（3mm厚）。 用中压隶H-灯泡W约2800mJ/cm2总UV光的总强度使涂覆的片材在空气气氛下固化。根 据上文概述的方法，用Artline蓝永久性记号笔将涂覆的片材和未涂覆的片材巧ef-1)弄 脏。在测量拒污性和易于清洁特性（污溃去除的容易程度和耐污性）之后，通过用干燥棉 布擦拭来评估。根据上文概述的方法，评估耐1邸性。发现所有经涂覆的样本均耐受MEK。 其它测试的结果记录于表2中。
[0147] 塞丄:涂料组合物（重量％ )
[0148]
[0149]塞立测试结果（Artline蓝永久性记号笔） 阳1加]
阳巧1] 连例5巧连例6,比巧俩I C-5巧参照Ref-2 阳15引在实例5和实例6和比较例C-2中，在IPA(30%固体）中制备表3中给出的涂 料组合物。使用60ml/min的流和2己的压力（双重）用涂料组合物喷涂PVC薄板（可从 Grando GmbH公司获得）。空气干燥5min之后，用中压隶H-灯泡W约2800mJ/cm2总UV光 的总强度使经涂覆的样本在空气气氛下UV固化。用不同的永久性记号笔将涂覆基底和未 涂覆的样本（Ref-2)弄脏。在测量拒污特性和易于清洁特性（污溃去除的容易程度和耐污 性）之后，通过用干燥棉布擦拭来评估。结果记录于表4中。
[0153] 表3:涂料紀合物(重量％ ) 阳154]
[0155] 表4:郷I试结果
阳156]
【主权项】
1. 一种可固化组合物，其包含： a. 多于50重量％的一种或多种具有至少两个可自由基聚合的基团的化合物，和 b. 至少0. 1重量％的一种或多种聚硅氧烷添加剂，所述一种或多种聚硅氧烷添加剂包 含5至250个SiO-单元和一个或多个选自下列的末端基团T: -N(R12)r-[CH2CHR9-C( = 0)0-R10-(0C0-CRn=CH2)J2r 或 -S-CH2CHR9-C( = 0) 〇-R10- (0C0-CR11 =CH2)n 其中R12表示具有1至30个碳原子的基团，其可含有硫、氮和/或氧，r为0或1，RIO表示含有1至30个碳原子的连接基团，其可含有硫、氮和/或氧原子，R9和R11表示Η或 CH3基团，并且η为1至5。2. 根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述聚硅氧烷添加剂包含具有5至250 个Si〇-单元且具有至少一个末端亲核基团的聚硅氧烷与具有至少两个α，β-不饱和羰基 基团的化合物的迈克尔加合物，所述至少一个末端亲核基团选自伯胺基团或仲胺基团或硫 醇基团，并且其中所述迈克尔加合物能够在至少35°C的温度下获得。3. 根据权利要求1或2中任一项所述的可固化组合物，其还包含自由基引发剂。4. 根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其中具有至少两个α，β-不饱 和羰基基团的所述化合物选自多官能α，β-不饱和酮、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或丙烯酰 胺。5. 根据权利要求4所述的可固化组合物，其中具有至少两个α，β-不饱和羰基基团 的所述化合物包括选自下列的多官能丙烯酸酯：1，6_己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二 丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二三羟 甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯以及它 们的共混物。6. 根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其中所述一种或多种聚硅氧烷添 加剂能够由以下通式来表示： Αχ-Q1-[Si(R5R6) -0] q-[Si(R￥) 0]P-Si(R3R4) -Q2-A'y 其中Rl、R2、R3、R4和R5独立地表示烷基基团或芳基基团，R6表示侧链-Q3-A"z;Q1、Q2和Q3各自独立地表示含有1至10个碳原子的连接基团，其可含有硫、氮和/或氧原子， P表示介于5和200之间的整数；q为0或介于1和50之间的整数，并且p+q为介于5和 250之间的整数；x、y和z彼此独立地表示1至3的整数，并且其中每个A、A'和A"独立地 表示Η或末端基团T，前提条件是A、A'或A"中的至少一者不为H。7. 根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其中化合物a)的所述可自由基 聚合的基团选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯基团。8. 根据权利要求7所述的可固化组合物，其中所述化合物a)选自1，6_己二醇二丙烯 酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二缩三丙二 醇二丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、低聚聚丙烯酸酯、以及它们的共混物，所述低聚聚 丙烯酸酯选自聚酯、聚醚和/或聚氨酯聚丙烯酸酯。9. 根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物，其中所述可固化组合物包含基于 所述组合物的总重量计0. 1重量％至40重量％的聚硅氧烷添加剂。10. 制备根据前述权利要求中任一项所述的可固化组合物的方法，所述方法包括： a. 通过使以下物质在至少35°C的温度下反应来形成迈克尔加合物： i.具有至少一个选自伯胺基团或仲胺基团或硫醇基团的末端亲核基团的聚硅氧烷，和 ii具有至少两个α，β-不饱和羰基基团的化合物， b. 将基于所述组合物的总重量计至少0.1重量％的a)中获得的迈克尔加合物与基于 所述组合物的总重量计至少50重量％的一种或多种具有至少两个可自由基聚合的基团的 化合物混合。11. 在基底上提供去污和/或拒污涂层的方法，所述方法包括向所述基底的表面的至 少一部分施用根据权利要求1至10中任一项所述的可固化组合物以及使所述组合物固化 以获得涂层。12. 根据权利要求11所述的方法，其中所述固化通过辐射来进行。13. -种涂覆基底，其能够通过根据权利要求11或12中任一项所述的方法来获得。14. 根据权利要求13所述的基底，其中所述表面选自下列中的一个或它们的组合：胶 合板、钢、铝、黄铜、银、金、玻璃、陶瓷、聚合物材料、以及它们的组合，所述聚合物材料包含 选自下列的聚合物：聚碳酸酯、聚烯烃、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物）、聚氯乙烯、 聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺以及它们的共聚物。
【专利摘要】本发明提供了一种可固化组合物，其包含多于50重量％的一种或多种具有至少两个可自由基聚合的基团的化合物和至少0.1重量％的一种或多种包含5至250个SiO-单元和一个或多个选自下列的末端基团T的聚硅氧烷添加剂：-N(R12)r-[CH2CHR9-C(＝O)O-R10-(OCO-CR11＝CH2)n]2-r或-S-CH2CHR9-C(＝O)O-R10-(OCO-CR11＝CH2)n，其中R12表示具有1至30个碳原子的基团，其可含有硫、氮和/或氧，r为0或1，R10表示含有1至30个碳原子的连接基团，其可含有硫、氮和/或氧原子，R9和R11表示H或CH3基团，并且n为1至5。本发明也提供了制备该可固化组合物的方法。该可固化组合物可用于向基底提供去污和/或拒污特性。
【IPC分类】C08G77/392, C08G77/388, C09D133/06
【公开号】CN105339448
【申请号】CN201480036584
【发明人】法兰斯·A·奥登纳特
【申请人】3M创新有限公司
【公开日】2016年2月17日
【申请日】2014年5月8日
【公告号】EP2803689A1, US20160075834, WO2014186197A1