绿色荧光体及其制造方法、荧光体片以及照明装置的制造方法
【专利说明】绿色黄光体及其制造方法、黄光体片从及照明装置
[0001] 本申请主张日本专利申请2013-195518号(2013年9月20日申请)的优先权，并将该 申请的全部公开内容援引于此。
技术领域
[0002] 本发明设及绿色巧光体及其制造方法、巧光体片W及照明装置，特别是设及由 SrGa2S4:Eu表示的绿色巧光体及其制造方法、含有上述绿色巧光体的巧光体片W及具备该 巧光体片的照明装置。
【背景技术】
[0003] 由于SrGa2S4:Eum下，记为SGS)巧光体利用近紫外~蓝色区域的光来激发，所W 作为蓝色L抓激发用的绿色发光巧光体而备受关注。SGS巧光体的特征是颜色纯度高，发光 效率高。另外，通过用化置换SGS巧光体的Sr位点，从而能够实现到约560皿左右的长波长化 (例如，参照非专利文献1)。
[0004] 在专利文献1中公开了由包含館化合物和锁化合物的溶液得到包含館和锁的粉体 后，将粉体与粉体嫁化合物混合，并进行般烧，能够获得(Sr，Ba，Ca) i-xGa2S4: Eux (其中，0.10 < X < 0.20，优选0.10含X含0.18)且（内部量子效率/吸收效率）的值为0.7 W上的绿色发光 巧光体。
[0005] 另外，在专利文献2中公开了在采用含有化、Ga和S的母体结晶的巧光体中，使用了 CuKa射线的XRD (X-ray Dif打act ion: X射线衍射）图案。
[0006] 然而，上述的现有的巧光体作为蓝色Lm)激发用的绿色发光巧光体无法获得充分 的转换效率而期望具有更高的转换效率的绿色巧光体。
[0007] 现有技术文献 [000引专利文献
[0009] 专利文献1:日本特开2011-236310号公报
[0010] 专利文献2:W02011/033830号公报
[0011] 非专利文献
[0012] 非专利文献 1:化urnal of MMIJ Vol.l26P.456-459(2010)
【发明内容】
[001引技术问题
[0014]本发明用于解决上述的现有技术中的课题，目的在于提供一种具有高的转换效率 的绿色巧光体。
[001引技术方案
[0016] 本申请发明人进行了深入研究，结果发现在XRD图案的（422)面的衍射峰的半峰宽 小于规定值时可获得高的转换效率，能够实现上述目的，从而完成了本发明。
[0017] 为了解决上述课题，本发明的绿色巧光体的特征是由（Sri-yCay)i-xGa2S4: Eux(0.03 <x<0.20,0<y<l)的组成式表示，且X畑图案的(422)面的衍射峰的半峰宽小于ο. 18。
[0018] 另外，本发明的巧光体片的特征是具备水蒸气阻隔膜和被上述水蒸气阻隔膜夹持 的巧光体层，上述巧光体层含有由（Sri-yCay)i-xGa2S4: Eux(0.03 < X < 0.20，0<y。）的组成 式表示，且X畑图案的(422)面的衍射峰的半峰宽小于0.18的绿色巧光体和红色巧光体。
[0019] 另外，本发明的照明装置的特征是具备上述的巧光体片。
[0020] 另外，本发明的绿色巧光体的制造方法的特征是，将包含館化合物、锁化合物和巧 化合物的混合溶液滴加到添加了粉末嫁化合物的亚硫酸盐溶液中，得到包含化、SrXa和Ga 的亚硫酸盐的粉体混合物后，将该粉体混合物般烧，得到由（Sri-y化y)i-xGa2S4: Eux(0.03 < X <0.20,0<y含1)的组成式表示的绿色巧光体。
[0021] 发明效果
[0022] 根据本发明，XRD图案(422)面的衍射峰的半峰宽小于0.18且结晶性良好，因此能 够获得高的转换效率。
【附图说明】
[0023] 图1是表示巧光体片的构成例的示意截面图。
[0024] 图2是用于说明巧光体片的制造方法的一个例子的示意图。
[0025] 图3是表示边缘光型的照明装置的示意截面图。
[0026] 图4是表示直下型的照明装置的示意截面图。
[0027] 符号说明 [002引11:巧光体层，
[00巧]12:第一水蒸气阻隔膜，
[0030] 13:第二水蒸气阻隔膜，
[0031] 14:覆盖部件，
[0032] 21:红色巧光体，
[0033] 22:绿色巧光体，
[0034] 23:刮棒涂布机，
[0035] 24:烘箱，
[0036] 25:热层压机，
[0037] 26:加压机，
[003 引 31:蓝色 LED,
[0039] 32:导光板，
[0040] 33:巧光体片，
[OOW 34:光学膜，
[0042] 41:蓝色 LED,
[00创 42:基板，
[0044] 43:扩散板，
[0045] 141:基材，
[0046] 142:粘合剂
【具体实施方式】
[0047] W下，参照附图，按下述顺序对本发明的实施方式（W下，称为本实施方式)进行详 细说明。应予说明，本发明不仅限于W下的实施方式，在不脱离本发明的主旨的范围内当然 可W进行各种变更。另外，附图为示意性的图示，存在各尺寸的比率等与现实不同的情况。 具体的尺寸等应参照W下的说明进行判断。另外，在附图之间也包括相互的尺寸的关系或 比率不同的部分。
[004引 1.绿色巧光体
[0049] 2.绿色巧光体的制造方法
[0050] 3.巧光体片和巧光体片的制造方法 [00引]4.照明装置
[0化2] 5.实施例
[0化3] <1.绿色巧光体>
[0054] 本实施方式的绿色巧光体由（Sri-yCay)i-xGa2S4:Eux(0.03 < X < 0.20,0<y。）的 组成式表示，且XRD图案的(422)面的衍射峰的半峰宽小于0.18。由此，能够获得巧光体的高 的转换效率。在此，巧光体的转换效率是指吸收激发光的效率(吸收率），将吸收的激发光变 更为巧光的效率（内部量子效率），及作为它们的乘积的将激发光转换为巧光的效率(外部 量子效率）。
[0055] 应予说明，上述XRD图案的（422)面的衍射峰的半峰宽只要小于0.18就没有特别限 审IJ，但更优选小于0.16，进一步优选小于0.15。
[0化6]另外，绿色巧光体的化峰的半峰宽优选为46nm~51nm。由此，能够获得高的颜色纯 度。
[0化7] 另外，绿色巧光体的化峰波长优选为530nm~570nm，更优选为540nm~550加1。由 此，能够获得颜色纯度良好的绿色。
[0化引另外，就绿色巧光体而言，在上述组成式中优选0.05 < X < 0.18，0.25 < y < 0.50。 由此，能够获得颜色纯度良好的绿色，并且能够获得高的转换效率。
[0059] 另外，优选绿色巧光体是将包含館化合物、锁化合物和巧化合物的混合溶液滴加 到添加了粉末嫁化合物的亚硫酸盐溶液中，得到包含Sr、Ca、化和Ga的亚硫酸盐的粉体混合 物后，将该粉体混合物般烧而成。由此，能够具有良好的结晶性，并且能够获得高的转换效 率。
[0060] <2.绿色巧光体的制造方法>
[0061] 本实施方式的绿色巧光体的制造方法是，将包含館化合物、锁化合物和巧化合物 的混合溶液滴加到添加了粉末嫁化合物的亚硫酸盐溶液中，得到包含Eu、SrXa和Ga的亚硫 酸盐的粉体混合物后，将该粉体混合物般烧，从而得到由（Sri-y化y)i-xGa2S4: Eux(0.03 < X < 0.20,0<y ^1)的组成式表示的绿色巧光体。即，本实施方式的绿色巧光体的制造方法使用 通过液相生成起始物质的湿式法。
[0062] 作为館化合物，可W使用硝酸館[Eu(N03)3 · X出0]，草酸館[Eu2(C204)3 · X此0]、碳 酸館[Eu2(C03)3 · X此0]、硫酸館[EU2(S04)3]、氯化館[EuCb · X此0]、氣化館[Eu的]、氨化館 [EuHx]、硫化館[EuS]、Ξ-异丙氧基館[Eu(0-i-C3出)3]、乙酸館[Eu(0-C0-C出)3]等。
[0063] 作为锁化合物，可W使用硝酸锁[Sr(N03)2]、酸化锁[SrO]、漠化锁[S巧η .址如、 氯化锁[SrCb ·址20]、碳酸锁[SrO)3]、草酸锁[SrC2化?出0]、氣化锁[SrF2]、舰化锁[Srl2 · 址20]、硫酸锁[SrS04]、氨氧化锁[Sr(0H)2 ·址20]、硫化锁[SrS]等。
[0064] 作为巧化合物，可W使用硝酸巧[Ca(N03)2]、氧化巧[CaO]、漠化巧[CaBn ·址20]、 氯化巧[化C12 ·址20]、碳酸巧[CaO)3]、草酸巧[化C2化?出0]、氣化巧[化F2]、舰化巧[化12 · X出0 ]、硫酸巧[CaS04]、氨氧化巧[Ca (0H) 2 ]、硫化巧[CaS ]等。
[0065] 作为用于得到包含館化合物、锁化合物和巧化合物的混合溶液的溶剂，可W使用 纯水、硝酸水溶液、氨水溶液、盐酸水溶液、氨氧化钢水溶液、它们的混合水溶液。
[0066] 另外，作为粉状嫁化合物，可W使用氧化嫁[Ga2化]、硫酸嫁[Ga2(S化)3 · X此0]、硝 酸嫁[Ga(N03)3 · X此0]、漠化嫁[GaBn]、氯化嫁[GaC 13]、舰化嫁[Ga13]、硫化嫁（II) [GaS]、 硫化嫁（III) [Ga2S3]、径基氧化嫁[GaOO扣等。
[0067] 作为添加粉状嫁化合物的亚硫酸盐，可W使用亚硫酸锭、亚硫酸钢、亚硫酸钟。另 夕h除了亚硫酸盐W外，还可W使用碳酸盐(具体而言，碳酸钢、碳酸钟、碳酸儀）。
[0068] 另外，不限于上述的制造方法，也可W是如下方法:在包含館化合物、锁化合物和 巧化合物的混合溶液中添加粉末嫁化合物，将包含化、SrXa和Ga的混合溶液滴加到亚硫酸 盐溶液中，得到包含Eu、SrXa和Ga的亚硫酸盐的粉体混合物后，将该粉体混合物般烧，从而 得到由（Sri-yCay)i-xGa2S4:化x(0.03 < X < 0.20，0<y。）的组成式表示的绿色巧光体。
[0069] < 3.巧光体片和巧光体片的制造方法>
[0070] 本实施方式的巧光体片具备水蒸气阻隔膜和被水蒸气阻隔膜夹持的巧光体层，巧 光体层含有由（Sri-yCay)i-xGa2S4: Eux(0.03 < X < 0.20，0<y < 1)的组成式表示，且邸D图案 的(422)面的衍射峰的半峰宽小于0.18的绿色巧光体和红色巧光体。由此，可W得到使用蓝 色LED、近紫外L邸能够实现宽广的色域的白色光。
[0071] 应予说明，上述XRD图案的（422)面的衍射峰的半峰宽只要小于0.18就没有特别限 审IJ，更优选小于0.16，进一步优选小于0.15。