8deg。归属于(422)面的衍射 峰为X射线衍射图案的最大峰。另外，测定了化光谱，结果在波长547nm出现化峰，化峰强度 为3.49(YAG比），半峰宽为48.23nm。另外，计算了转换效率，结果吸收率为82.4%，内部量子 效率为77.8 %，内部量子效率/吸收率为0.94，外部量子效率为64.1 %。
[0141] [实施例山
[01创如表1所示，在由组成式(S;ri-yCay)i-xGa2S4:Eux表示的巧光体中，?在x = 0.10，y = 0.75的组成比化U浓度：lOmol %，化置换比例：75% )时，成为0.2摩尔量的方式计算各原料 的称量值。除此W外，与实施例1同样地进行，得到包含（Sri-yCay) i-xGa2S4: Eux (X = 0.10，y = 0.75)的巧光体粒子。
[0143] 在表1中示出实施例11的巧光体的评价结果。测定了 X射线衍射图案，结果在衍射 角20 = 24.55°出现归属于(422)面的衍射峰，其半峰宽为0.157deg。归属于(422)面的衍射 峰为X射线衍射图案的最大峰。另外，测定了化光谱，结果在波长558nm出现化峰，化峰强度 为2.86(YAG比），半峰宽为50.04nm。另外，计算了转换效率，结果吸收率为76.5 %，内部量子 效率为70.6 %，内部量子效率/吸收率为0.92，外部量子效率为54.0 %。
[0144] [实施例12]
[0145] 如表1所示，在由组成式(S;ri-yCay)i-xGa2S4:Eux表示的巧光体中，?在x = 0.10，y = 1.00的组成比化U浓度：lOmol %，化置换比例：100%)时，成为0.2摩尔量的方式计算各原料 的称量值。除此W外，与实施例1同样地进行，得到包含（Sri-yCay) i-xGa2S4: Eux (X = 0.10，y = 1.00)的巧光体粒子。
[0146] 在表1中示出实施例12的巧光体的评价结果。测定了 X射线衍射图案，结果在衍射 角2Θ = 24.66°出现归属于(422)面的衍射峰，其半峰宽为0.151 deg。另外，X射线衍射图案的 最大峰出现在衍射角20 = 17.64%是归属于(022)面的衍射峰。另外，测定了化光谱，结果在 波长56化m出现化峰，化峰强度为2.86(YAG比），半峰宽为50.2化m。另外，计算了转换效率， 结果吸收率为77.8 %，内部量子效率为70.0 %，内部量子效率/吸收率为0.90，外部量子效 率为54.1%。
[0147][实施例1引
[014引如表1所示，在由组成式(S;ri-yCay)i-xGa2S4:Eux表示的巧光体中，?在x = 0.10，y = 0.25的组成比化U浓度：lOmol %，化置换比例：25% )时，成为0.2摩尔量的方式计算各原料 的称量值。实施例13的情况下，为館化合物化U(N03)3 · η此0)8.943g、锁化合物（Sr(N03)2) 28.570g和巧化合物(Ca(N03)2 · 4出0)10.637g。
[0149] 将館化合物、锁化合物和巧化合物添加到100ml的纯水中，充分揽拌直到残留物消 失为止，添加粉状嫁化合物(粉状Ga地3) 36.550g，得到含有化、Sr、化和Ga的混合溶液。
[0150] 接下来，使Eu、Sr和化的摩尔数的总计的1.15倍的摩尔数的亚硫酸锭30.97?溶解 在100ml的纯水中，制作亚硫酸盐溶液。
[0151] 在该亚硫酸盐溶液中滴加先前得到的含有化、Sr、化和Ga的混合溶液而得到析出、 沉淀物。该析出、沉淀物是亚硫酸館?锁?巧粉体和氧化嫁粉体的混合物。
[0152] 后续工序与实施例l同样地进行，得到包含（S;rl-yCay)l-xGa2S4:Eux(x = 0.10，y = 0.25)的巧光体粒子。表1中将W上的试样制作方法记为湿式法2。
[0153] 在表1中示出实施例13的巧光体的评价结果。测定了 X射线衍射图案，结果在衍射 角2Θ = 24.13°出现归属于(422)面的衍射峰，其半峰宽为0.131deg。归属于(422)面的衍射 峰为X射线衍射图案的最大峰。另外，测定了化光谱，结果在波长541nm出现化峰，化峰强度 为2.94(YAG比），半峰宽为46.61nm。另外，计算了转换效率，结果吸收率为79.1 %，内部量子 效率为69.2 %，内部量子效率/吸收率为0.88，外部量子效率为54.7 %。
[0154] [实施例14]
[01对如表1所示，在由组成式（S;ri-yCay)i-xGa2S4:Eux表示的巧光体中，?在x = 0.13，y = 0.25的组成比化U浓度：13mol %，Ca置换比例：25% )时，成为0.2摩尔量的方式计算各原料 的称量值。除此W外，与实施例13同样地进行，得到包含（S;rl-yCay)l-xGa2S4:Eux(x = 0.13，y = 0.25)的巧光体粒子。
[0156] 在表1中示出实施例14的巧光体的评价结果。测定了 X射线衍射图案，结果在衍射 角2目= 24.18°出现归属于(422)面的衍射峰，其半峰宽为0.153deg。归属于(422)面的衍射 峰为X射线衍射图案的最大峰。另外，测定了化光谱，结果在波长542nm出现化峰，化峰强度 为3.30(YAG比），半峰宽为48.02nm。另外，计算了转换效率，结果吸收率为80.8%，内部量子 效率为73.4%，内部量子效率/吸收率为0.91，外部量子效率为59.3%。
[0157] [比较例1]
[015引首先，准备Ga203 (纯度为6N)、CaC03 (纯度为4N)、SrC03 (纯度为3N)和Eu203 (纯度为 3N)。
[0159] 接着，如表1所示，在由组成式（S;ri-yCay)i-xGa2S4:Eux表示的巧光体中，W在x = 0.10，y = 0.25的组成比化U浓度：lOmol %，Ca置换比例：25% )时，成为1.0摩尔量的方式计 算各原料的称量值。比较例1的情况下，为館化合物化U2〇3) 3.519g、锁化合物（SrC〇3) 9.965g、巧化合物(CaC〇3) 2.化2g 和嫁化合物(Ga2〇3) 18.275g。
[0160] 使用球磨机在乙醇中混合館化合物、锁化合物、巧化合物和嫁化合物。混合结束 后，将混合物抽吸过滤，在80°C下干燥6小时。其后，使其通过标称孔径100WI1的金属丝网，从 而得到含有化、Sr、化和Ga的粉体混合品。
[0161] 接下来，在氧化侣般烧皿中放置粉体混合品25g并用电炉进行般烧。般烧条件如 下。用1.5小时升溫到925°C，其后，将925°C保持1.5小时，接着，用2小时降溫到室溫。在般烧 中，wo.3升/分钟的比例向电炉内流通硫化氨。其后，使其通过标称孔径25皿的筛孔，得到 包含（Srl-yCay)l-xGa2S4:Eux(x = 0.10，y = 0.25)的巧光体粒子。在表l中将W上的试样制作 方法记为干式法。
[0162] 在表1中示出比较例1的巧光体的评价结果。测定了 X射线衍射图案，结果在衍射角 2白= 24.22°出现归属于(422)面的衍射峰，其半峰宽为0.222deg。归属于(422)面的衍射峰 为X射线衍射图案的最大峰。另外，测定了化光谱，结果在波长545nm出现化峰，化峰强度为 2.27(YAG比），半峰宽为49.3化m。另外，计算了转换效率，结果吸收率为80.4%，内部量子效 率为52.0 %，内部量子效率/吸收率为0.65，外部量子效率为41.8 %。
[0163] [表 1]
[0164]
[0165] 在比较例1中，X射线衍射图案中的（422)面的衍射峰的半峰宽为0.222deg，比较 大，结晶性差，外部量子效率小于50%。
[0166] 另一方面，在实施例1~14中，X射线衍射图案中的(422)面的衍射峰的半峰宽小于 0.180，比较小，结晶性良好，外部量子效率为50 % W上。
[0167] 另外，在上述组成式中，如果将X和y的值相同的比较例1、实施例9、实施例13进行 比较，则通过使用湿式法1、湿式法2作为前驱体的制法，从而结晶性变得良好，能够获得优 异的XRD衍射峰半峰宽、化峰强度和转换效率。另外，与使用湿式法2相比，使用湿式法1可获 得具有高的转换效率的巧光体。
[〇16引另外，在使用了湿式法1的实施例中，组成式为0.05 < X < 0.18，0.25 < y < 0.50的 实施例2~实施例7、实施例9、实施例10能够获得内部量子效率/吸收率为0.90W上，且外部 量子效率为60% W上的优异的转换效率。
【主权项】
1. 一种绿色荧光体，其特征在于，由（Sn-yCay) i-xGa2S4: Eux的组成式表示，其中，0.03 < X <0.20,0<y < 1， XRD图案的(422)面的衍射峰的半峰宽小于0.18。2. 根据权利要求1所述的绿色焚光体，其特征在于，PL峰的半峰宽为46nm~5 lnm。3. 根据权利要求1或2所述的绿色荧光体，其特征在于，PL峰波长为530nm~570nm。4. 根据权利要求1或2所述的绿色荧光体，其特征在于，在所述组成式中，0.05<x< 0.18,0.25<y <0.50。5. 根据权利要求1或2所述的绿色荧光体，其特征在于，所述绿色荧光体是将包含铕化 合物、锶化合物和钙化合物的混合溶液滴加到添加了粉末镓化合物的亚硫酸盐溶液中，得 到包含Sr、Ca、Eu和Ga的亚硫酸盐的粉体混合物后，将该粉体混合物煅烧而成。6. -种焚光体片，其特征在于，具备： 水蒸气阻隔膜；以及 被所述水蒸气阻隔膜夹持的荧光体层， 所述荧光体层含有由（SrhCay) : Eux的组成式表示，且XRD图案的(422)面的衍射 峰的半峰宽小于0.18的绿色荧光体和红色荧光体，其中，0.03<x<0.20,0<y<l。7. -种照明装置，其特征在于，具备权利要求6所述的荧光体片。8. -种绿色荧光体的制造方法，其特征在于，将包含铕化合物、锶化合物和钙化合物的 混合溶液滴加到添加了粉末镓化合物的亚硫酸盐溶液中，得到包含Eu、Sr、Ca和Ga的亚硫酸 盐的粉体混合物后，将该粉体混合物煅烧而得到由（Sn-yCayh-xGasSrEux的组成式表示的 绿色荧光体，其中，0.03<x<0.20,0<y< 1。
【专利摘要】本发明提供一种具有高的转换效率的绿色荧光体。绿色荧光体由(Sr1-yCay)1-xGa2S4:Eux(0.03≤x≤0.20，0＜y≤1)的组成式表示，XRD图案的(422)面的衍射峰半峰宽小于0.18。
【IPC分类】F21Y115/10, H01L33/50, C09K11/62, F21S2/00, F21V9/16, C09K11/08
【公开号】CN105555914
【申请号】CN201480051477
【发明人】八木桥和弘
【申请人】迪睿合电子材料有限公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2014年9月16日
【公告号】EP3048157A1, WO2015040855A1